JPH0564986B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0564986B2 JPH0564986B2 JP18357786A JP18357786A JPH0564986B2 JP H0564986 B2 JPH0564986 B2 JP H0564986B2 JP 18357786 A JP18357786 A JP 18357786A JP 18357786 A JP18357786 A JP 18357786A JP H0564986 B2 JPH0564986 B2 JP H0564986B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- parts
- weight
- composition
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、クロロスルフオン化ポリオレフイン
組成物に関し、特に蒸気加硫物を引張り強さや伸
び及び耐オゾン性が優れたクロロスルフオン化ポ
リオレフイン組成物に関するものである。
〔従来の技術〕
クロロスルフオン化ポリオレフイン、特にクロ
ロスルフオン化ポリエチレンは、その優れた耐熱
性と耐油性及び耐候性の故に、電線及びLPGホ
ースなど屋外で使用するゴム部品の表皮材として
広く用いられている。
クロロスルフオン化ポリオレフインと架橋剤と
しては、酸化マグネシウムとチウラムポリスルフ
イド系化合物の組み合せからなる二成分系の架橋
剤を用いるのが一般的であるが、この二成分系の
架橋剤を使用した組成物を用いて成形した成形品
は、永久歪みが大きく、この面での物性改善が要
求されている。
クロロスルフオン化ポリオレフインに、ジアミ
ンマレイミド化合物とアルカリ土類金属の酸化物
または水酸化物及びアミン化合物を架橋剤として
添加してなるクロロスルフオン化ポリオレフイン
組成物、上記問題点を改善した組成物として公知
であるが、しかし蒸気加硫では、強度の低下が激
しく、製品への適用がむずかしい。
〔発明が解決しようとする問題点〕
これまで公知のジアミンマレイミド化合物とア
ルカリ土類金属の酸化物または水酸化物及びアミ
ン化合物を架橋剤とするクロロスルフオン化ポリ
オレフイン組成物は、チウラムポリスルフイドと
酸化マグネシウムを架橋剤とするクロロスルフオ
ン化ポリオレフイン組成物に比べ、優れた耐永久
歪み性を示す。しかし、これは上記組成物をプレ
ス加硫した場合にのみ、その目的が達成されるの
であつて、蒸気加硫を行つた場合は著しく耐オゾ
ン性及び引張り強さや伸びが損われる。
この問題に関する解決策は未だ知られていな
い。
〔問題を解決するための手段〕
本発明は、上記に鑑みてなされたものであつ
て、優れた耐永久歪み性の利点を維持しつつ、蒸
気加硫で引張り強さや伸び及び耐オゾン性を損わ
ないクロロスルフオン化ポリオレフイン組成物を
提供することを目的とする。そして、本発明の組
成物はクロロスルフオン化ポリオレフイン100重
量部に対し、下記一般式［］
（但し、R1はアルキレン基、アリーレン基およ
びフエニレン基を示す）であらわされるジアミン
マレイミド化合物２〜８重量部、アルカリ土類金
属の酸化物または水酸化物３〜10重量部、アミン
化合物２〜４重量部、下記一般式［］
（但し、R2はアルキル基、アルケニル基、フエ
ニル基およびアリール基を示す）であらわされる
ジチオカルバミン酸ニツケル１〜５重量部を添加
してなる組成物である。
ここでいうクロロスルフオン化ポリオレフイン
としては、α−オレフイン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン等のクロロス
ルフオン化合物をあげることができる。また、こ
の組成物における一般式［］で表わされるジア
ミンマレイド化合物におけるR1としては飽和又
は不飽和の鎖状ないしは環状なアルキレン基、ア
ルキル基またはアルレニル基で置換されてもよい
フエニレン基もしくはその他のアリーレン基であ
り、その中で低級アルキレン基あるいは低級アル
キル基で置換されてもよいフエニレン基が好適
で、その中の好ましい化合物の具体例としてＮ，
N′−フエニレンジアミンマレイド、Ｎ，N′−エ
チレンジアミンマレイミド、Ｎ，N′−プロピレ
ンアミンマレイミドなどを挙げることができる。
アルカリ土類金属な酸化物または水酸化物の好ま
しい具体例として、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。
アミン化合物としては、Ｎ、N′−ジフエニル
エチレンジアミン、Ｎ−イソプロピルN′−フエ
ニル−ｐ−フエニレンジアミン、ｎ−ブチルアル
デヒドとアニリンの縮合物、６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
などを挙げることができる。
一般式［］であらわされるジチオカルバミン
酸ニツケルにおいて、R2は鎖状もしくは環状の
アルキル基またはアルケニル基、アルキル基また
はアルケニル基で置換されてもよいフエニル基も
しくはその他のアリール基であり、その中で炭素
数２〜５のアルキル基が好適であり、好ましい具
体例として、ジエチルジチオカルバミン酸ニツケ
ル、ジプロピルチオカルバミン酸ニツケル、ジブ
チルジチオカルバミン酸ニツケルなどを挙げるこ
とができる。このジチオカルバミン酸ニツケルは
クロロスルフオン化ポリオレフイン100重量部に
対して１〜５重量部使用するものが好ましい。１
重量部未満では十分な効果が得られず、一方５重
量部を越えて使用しても効率的でない。これらク
ロロスルフオン化ポリオレフインを形成する配合
物の配合順序、配合条件は特に限定されるもので
はない。
〔発明の効果〕
本発明組成物、すなわちクロロスルフオン化ポ
リオレフインに対しジアミンマレイミド化合物と
アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物とアミ
ン誘導体の三成分の加え、第四成分のジチオカル
バミン酸ニツケル化合物を添加した組成物は、従
来知られているジマレイミド化合物を架橋剤とす
る組成物、すなわち、ジマレイミド化合物のアル
カリ土類金属の酸化物または水酸化物とアミン化
合物の三成分の架橋剤とする組成物と比較し、蒸
気加硫により得た加硫物の引張り強さや、伸び及
び耐オゾン性で優れた物性を示す。また、チウラ
ムポリスルフイドを架橋剤に用いた組成物と比較
すると良好な耐永久歪み性を有している。
チウラムポリスルフイドの架橋剤に用いた上記
組成物に、本発明の第四成分であるジチオカルバ
ミン酸化合物を添加しても本発明組成物が有する
耐永久歪み性を得ることはできない。
〔実施例〕
実施例１〜２及び比較例１〜４
表−１の配合成分をロール上で混練し、150℃、
30分間プレス加硫及び蒸気加硫を行つて得た成形
物の比較例と実施例の比較を以下に記す。比較例
１は、クロロスルフオン化ポリエチレン組成物の
最も標準的配合例に本発明の第四成分を添加した
例、詳しくはチウラムポリスルフイドを架橋剤と
する組成物に本発明の第四成分であるジチオカル
バミン酸ニツケル化合物を添加した例であるが、
本発明組成物に比べ永久歪み性が劣つている。
比較例２〜４は、ジアミンマレイミド化合物と
アルカリ土類金属の水酸化物とアミン化合物の三
成分からなる架橋剤の組成物で、本発明の第四成
分の含まない比較例であるが、蒸気加硫で得られ
た成形品の引張り強さ及び耐オゾ性で、実施例１
〜２に比べ著しく劣つていることがわかる。尚、
加硫物の試験はJIS Ｋ 6301に準じて行つた。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a chlorosulfonated polyolefin composition, and particularly to a chlorosulfonated polyolefin composition that has excellent tensile strength, elongation, and ozone resistance when steam-vulcanized. [Prior art] Chlorosulfonated polyolefin, especially chlorosulfonated polyethylene, is widely used as a skin material for rubber parts used outdoors such as electric wires and LPG hoses because of its excellent heat resistance, oil resistance, and weather resistance. It is being As the chlorosulfonated polyolefin and the crosslinking agent, it is common to use a two-component crosslinking agent consisting of a combination of magnesium oxide and a thiuram polysulfide compound; Molded articles molded using the composition have large permanent deformation, and improvements in physical properties are required in this respect. A chlorosulfonated polyolefin composition obtained by adding a diamine maleimide compound, an alkaline earth metal oxide or hydroxide, and an amine compound as a crosslinking agent to a chlorosulfonated polyolefin, as a composition that has improved the above problems. Although it is known, steam vulcanization causes a significant decrease in strength and is difficult to apply to products. [Problems to be Solved by the Invention] A chlorosulfonated polyolefin composition using a diamine maleimide compound, an oxide or hydroxide of an alkaline earth metal, and an amine compound as crosslinking agents is a thiuram polysulfide. It exhibits superior permanent deformation resistance compared to chlorosulfonated polyolefin compositions containing magnesium oxide and magnesium oxide as crosslinking agents. However, this purpose is achieved only when the composition is press-cured; steam-curing significantly impairs ozone resistance, tensile strength, and elongation. No solution to this problem is known yet. [Means for Solving the Problems] The present invention has been made in view of the above, and it is possible to improve tensile strength, elongation, and ozone resistance by steam vulcanization while maintaining the advantage of excellent permanent deformation resistance. The object is to provide a non-damaging chlorosulfonated polyolefin composition. The composition of the present invention has the following general formula [] with respect to 100 parts by weight of chlorosulfonated polyolefin. (However, R 1 represents an alkylene group, an arylene group, or a phenylene group) 2 to 8 parts by weight of a diamine maleimide compound, 3 to 10 parts by weight of an alkaline earth metal oxide or hydroxide, and 2 to 10 parts by weight of an amine compound 4 parts by weight, following general formula [] (However, R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, or an aryl group.) The composition contains 1 to 5 parts by weight of nickel dithiocarbamate. The chlorosulfonated polyolefin mentioned here includes α-olefin copolymer, ethylene-
Examples include chlorosulfone compounds such as vinyl acetate copolymers and polyethylene. In addition, R 1 in the diamine maleide compound represented by the general formula [ ] in this composition is a saturated or unsaturated chain or cyclic alkylene group, a phenylene group which may be substituted with an alkyl group or an alllenyl group, or other is an arylene group, among which a phenylene group which may be substituted with a lower alkylene group or a lower alkyl group is preferred, and specific examples of preferred compounds include N,
Examples include N'-phenylenediamine maleide, N,N'-ethylenediamine maleimide, and N,N'-propylenediamine maleimide.
Preferred specific examples of alkaline earth metal oxides or hydroxides include magnesium oxide, calcium oxide, calcium hydroxide, and the like. Examples of amine compounds include N,N'-diphenylethylenediamine, N-isopropylN'-phenyl-p-phenylenediamine, condensate of n-butyraldehyde and aniline, 6-ethoxy-2,
Examples include 2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. In the nickel dithiocarbamate represented by the general formula [ ], R 2 is a chain or cyclic alkyl group or alkenyl group, a phenyl group or other aryl group which may be substituted with an alkyl group or an alkenyl group, and among them, An alkyl group having 2 to 5 carbon atoms is suitable, and specific examples thereof include nickel diethyldithiocarbamate, nickel dipropylthiocarbamate, and nickel dibutyldithiocarbamate. The nickel dithiocarbamate is preferably used in an amount of 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the chlorosulfonated polyolefin. 1
If it is less than 5 parts by weight, sufficient effects cannot be obtained, while if it is used in excess of 5 parts by weight, it is not efficient. There are no particular limitations on the order and conditions for blending the compounds that form these chlorosulfonated polyolefins. [Effects of the Invention] The composition of the present invention, that is, the addition of the three components of a diamine maleimide compound, an oxide or hydroxide of an alkaline earth metal, and an amine derivative to the chlorosulfonated polyolefin, and the fourth component of a nickel dithiocarbamate compound The composition to which is added is a composition using a conventionally known dimaleimide compound as a crosslinking agent, that is, a composition using a three-component crosslinking agent of an alkaline earth metal oxide or hydroxide of a dimaleimide compound and an amine compound. Vulcanized products obtained by steam vulcanization exhibit superior physical properties in terms of tensile strength, elongation, and ozone resistance. Furthermore, it has good permanent deformation resistance when compared to compositions using thiuram polysulfide as a crosslinking agent. Even if a dithiocarbamic acid compound, which is the fourth component of the present invention, is added to the above-mentioned composition used as a crosslinking agent for thiuram polysulfide, the permanent deformation resistance possessed by the composition of the present invention cannot be obtained. [Example] Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 The ingredients shown in Table 1 were kneaded on a roll, and heated at 150°C.
A comparison between a comparative example of a molded product obtained by press vulcanization and steam vulcanization for 30 minutes and an example is described below. Comparative Example 1 is an example in which the fourth component of the present invention is added to the most standard formulation example of a chlorosulfonated polyethylene composition, specifically, the fourth component of the present invention is added to a composition using thiuram polysulfide as a crosslinking agent. This is an example in which a nickel dithiocarbamate compound is added,
Permanent deformability is inferior to that of the composition of the present invention. Comparative Examples 2 to 4 are crosslinking agent compositions consisting of three components: a diamine maleimide compound, an alkaline earth metal hydroxide, and an amine compound, and are comparative examples that do not contain the fourth component of the present invention. In terms of tensile strength and ozo resistance of the molded product obtained by vulcanization, Example 1
It can be seen that it is significantly inferior to 2. still,
Tests on the vulcanizate were conducted in accordance with JIS K 6301.
【表】【table】
Claims (1)
部に対して、下記一般式［］ （但し、R1はアルキレン基、アリーレン基及び
フエニレン基を示す）であらわされるシアミンマ
レイミド化合物２〜８重量部、アルカリ土類金属
の酸化物または水酸化物３〜10重量部、アミン化
合物２〜４重量部及び下記一般式［］ （但し、R2はアルキル基、アルケニル基、フエ
ニル基およびアリール基を示す）であらわされる
ジチオカルバミン酸ニツケル１〜５重量部を添加
してなるクロロスルフオン化ポリオレフイン組成
物。[Claims] 1. Based on 100 parts by weight of chlorosulfonated polyolefin, the following general formula [] (However, R 1 represents an alkylene group, an arylene group, or a phenylene group) 2 to 8 parts by weight of a cyamine maleimide compound, 3 to 10 parts by weight of an alkaline earth metal oxide or hydroxide, and an amine compound 2 ~4 parts by weight and the following general formula [ ] (However, R2 represents an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, or an aryl group.) A chlorosulfonated polyolefin composition containing 1 to 5 parts by weight of nickel dithiocarbamate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18357786A JPS6339946A (en) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | Chlorosulfonated polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18357786A JPS6339946A (en) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | Chlorosulfonated polyolefin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6339946A JPS6339946A (en) | 1988-02-20 |
| JPH0564986B2 true JPH0564986B2 (en) | 1993-09-16 |
Family
ID=16138247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18357786A Granted JPS6339946A (en) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | Chlorosulfonated polyolefin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6339946A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01297444A (en) * | 1988-05-25 | 1989-11-30 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Ozone-resistant polyolefin molded body |
| JPH03100035A (en) * | 1989-09-14 | 1991-04-25 | Showa Denko Du Pont Kk | Chlorosulfonated polyethylene composition |
| JPH0593114A (en) * | 1991-10-01 | 1993-04-16 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | Radiation-resistant resin composition |
| JP7243239B2 (en) * | 2019-01-23 | 2023-03-22 | 東ソー株式会社 | Chlorosulfonated polyolefin composition and vulcanizate |
-
1986
- 1986-08-05 JP JP18357786A patent/JPS6339946A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6339946A (en) | 1988-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4172939A (en) | Vulcanizable ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide terpolymers | |
| CA1291284C (en) | Elastomeric composition having improved cut growth resistance | |
| JPH0564986B2 (en) | ||
| JPS58167634A (en) | Vulcanizable rubber composition | |
| JPH0541660B2 (en) | ||
| JPH09111040A (en) | Reversion-free vulcanization of natural and synthetic rubbers by using dithiophosphate as accelerator | |
| JPS6327542A (en) | rubber composition | |
| JPH021858B2 (en) | ||
| JPH0784548B2 (en) | Chlorosulfonated polyethylene composition | |
| JPS6142551A (en) | Halogenated polymer composition | |
| JPH02284935A (en) | Rubber composition | |
| JP3528337B2 (en) | Chlorosulfonated polyolefin composition | |
| JP2002179231A (en) | Rubber composition for belt of belt conveyer, and belt, and belt conveyer | |
| JP2817231B2 (en) | Chlorosulfonated polyethylene polymer composition | |
| US5830817A (en) | Accelerator combinations | |
| JP2583381B2 (en) | Rubber composition | |
| JP2817956B2 (en) | Chloroprene rubber composition | |
| JPS62100542A (en) | Vulcanization accelerator for rubber | |
| JPS6327541A (en) | rubber composition | |
| JPH05262920A (en) | Rubber formulating agent | |
| JPH04359952A (en) | Acrylic rubber composition | |
| SU821459A1 (en) | Vulcanized rubber mixture based on butadienenitrile rubber | |
| JPS61188439A (en) | Rubber composition | |
| JP2866407B2 (en) | Chloroprene rubber composition | |
| JP3409816B2 (en) | Vulcanization accelerator |