JPH0565261A - ６−アミノカプロニトリルの精製 - Google Patents

６−アミノカプロニトリルの精製

Info

Publication number
JPH0565261A
JPH0565261A JP4043974A JP4397492A JPH0565261A JP H0565261 A JPH0565261 A JP H0565261A JP 4043974 A JP4043974 A JP 4043974A JP 4397492 A JP4397492 A JP 4397492A JP H0565261 A JPH0565261 A JP H0565261A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydride
tetrahydroadipine
aminocapronitrile
tha
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4043974A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3101057B2 (ja
Inventor
James B Sieja
ジエームス・バーナード・シージヤ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPH0565261A publication Critical patent/JPH0565261A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3101057B2 publication Critical patent/JP3101057B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C253/34—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/02—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C255/03—Mononitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】良好な色および低ゲル含有の高分子量６−ナイ
ロンの原料等に用いられる６−アミノカプロニトリルの
精製を提供しようとするものである。 【構成】テトラヒドロアジピンを水素化物で還元し、２
００℃以下のポット温度で６−アミノカプロニトリルを
蒸留することによる６−アミノカプロニトリル精製。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、テトラヒドロアジピン
をヘキサメチレンイミンとＮ−（５−シアノペンチル）
−１，６−ヘキサメチレンジアミンに転化し、そして制
御された蒸留により６−アミノカプロニトリルを回収す
ることによってテトラヒドロアジピンを含む混合物から
の精製された６−アミノカプロニトリルの調製に関す
る。前記６−アミノカプロニトリルはそれから十分な純
度にし、良好な色および低ゲル含有の高分子量６−ナイ
ロンに高分子化される。
【０００２】
【従来の技術および課題】ナイロン高分子を形成するた
めの６−アミノカプロニトリルの高分子化は、グリーン
エバルトの米国特許第２，２４５，１２９号明細書およ
びキュラトロらの米国特許第４，５８６，７３６号明細
書に開示されている。
【０００３】６−アミノカプロニトリルがアジポニトリ
ルの部分水素化によって生産されると、ヘキサメチレン
ジアミノ及びテトラヒドロアジピン、（例えば後者の化
合物は下記化１の一般式で表される）も副生される。
【０００４】
【化１】
【０００５】前記ヘキサメチレンジアミノは、簡単な蒸
留により容易に除去されるが、テトラヒドロアジピン
（この後時々ＴＨＡとして表示する）は容易に分離され
ない。６−アミノカプロニトリル（この後時々６−ＡＣ
Ｎとして表示する）中のＴＨＡの存在は、高分子の分子
量を制限する高分子化がなされ、色を生じかつ前記高分
子を分岐させる。したがって、ＴＨＡは高分子化前に前
記６−ＡＣＮから除去することが重要である。本発明の
目的は、ＴＭＡから遊離する６−ＡＣＮを得る簡単かつ
効果的な方法を提供する。
【０００６】エタノールアミンの色形成を妨げるための
水素化物の使用は、モアーの米国特許第３，１５９，２
７６号明細書に開示され、かつエタノールアミンの色を
還元するための水素化物の使用はグレウらの米国特許第
３，２０７，７９０号明細書に開示されている。複素環
式化合物の炭素−窒素二重結合を還元するために硼化水
素ナトリウムの使用もよく知られており、“硼化水素ナ
トリウムダイジェスト”（１９８９）、ｐ．２４〜２
６、モートンインターナショナル、スペシャリティケミ
カルグループに要約されている。
【０００７】
【課題を解決するための手段および作用】本発明は、テ
トラヒドロアジピンを含む混合物を十分な量の水素化物
を用いて２０〜７０℃の温度で処理してテトラヒドロア
ジピンをヘキサメチレンイミンとＮ−（５−シアノペン
チル）−１，６−ヘキサメチレンジアミンに転化する工
程と、約２００℃以下のポット温度で６−アミノカプロ
ニトリルを蒸留する工程とを具備するテトラヒドロアジ
ピンを含む混合物からの６−アミノカプロニトリルの分
離方法である。
【０００８】適切な水素化物は、硼化水素ナトリウム、
シアノ硼化水素ナトリウム、硼化水素リチウム、硼化水
素アニリドナトリウム、水素化トリターシャリーブトキ
シアルミニウムリチウムおよび水素化ジメトキシエトキ
シアルミニウムナトリウムを含む。
【０００９】供給される水素化物の量は、一般にテトラ
ヒドロアジピンの量と少なくとも化学量論的に等しく、
例えば４モルのテトラヒドロアジピン当たり１モルの硼
化水素ナトリウムにすべきであるが、相当過剰の水素化
物は非常に満足し、ある過剰、化学量論量の４または５
倍は好ましい。
【００１０】反応混合物に水を添加することは、反応速
度を増加させるためにやはり好ましい。望ましい反応速
度で生産するために要求される水の量は、混合物中のテ
トラヒドロアジピンの濃度に非常に依存するが、通常、
前記混合物の約２重量％〜６重量％の範囲の水濃度が満
足する。
【００１１】反応温度は非常に重要であり、約２０℃以
下の温度において反応は非常に緩慢であり、約７０℃以
上の温度で前記水素化物は６−アミノカプロニトリルを
付加副生成物にする原因になる。３０分またはそれ以上
の反応時間は、しばしば前記ＴＨＡ濃度を満足するレベ
ルに低減するために必要である。
【００１２】前記ＴＨＡ濃度は、所望のレベルまで低減
した後、前記６−ＡＣＮは反応混合物から蒸留される。
この蒸留は、約２００℃以下、好ましくは１６５℃以下
のポット温度に置かれることが重要である。前記ポット
温度が２００℃を越えて増加することを許容すると、い
くらかの過剰水素化物が６−ＡＣＮと反応を生じさせ、
付加ＴＨＡを形成する。大量生産で前記蒸留を遂行する
ための適切な工業的装置は、ワイプフィルム蒸発器であ
る。蒸留圧は、大気圧より低くする必要がある。１００
ｍｍＨｇと同様なほど高い圧力は、操作可能であるが、
８０ｍｍＨｇより低い圧力で操作することが望ましい。
良好な結果は、１０〜６０ｍｍＨｇの範囲の圧力で得ら
れるが、０．２５ｍｍＨｇと同様なほど低い圧力は満足
するものの大量生産操作にとっては魅力的ではない。
【００１３】
【実施例】
例１ ０．１９％のＴＨＡ（ガスクロマトグラフィ分析）を含
む０．７５リットルの６−ＡＣＮは、７０℃で２ｇ
（０．２６％）の硼化水素ナトリウムにより２５時間処
理された。この時、前記ＴＨＡは０．０７６％として分
析された。前記６−ＡＣＮは、０．４ｍｍＨｇの圧力、
８０℃のポット温度、６３℃のヘッド温度で蒸留され
た。蒸留物のＴＨＡ分析は、平均して約０．０２％に達
した。
【００１４】例２ ０．４４％のＴＨＡを含む４０ｍｌの６−ＡＣＮは、５
０℃で０．５ｇ（１．２５％）の硼化水素ナトリウムに
より５時間処理された。前記ＴＨＡのレベルは、０．３
６％まで低下した。前記溶液は、２５℃まで冷却され、
そして１ｍｌの水が添加された。２時間後、前記ＴＨＡ
のレベルは０．２８％であった。
【００１５】例３ ０．４４％のＴＨＡを含む８．８ｇの６−ＡＣＮは、２
５℃で０．４３ｇ（４．９％）水および０．０４ｇ
（０．４５％）の硼化水素ナトリウムにより処理され
た。３時間後の前記ＴＨＡは０．２８％であった。温度
は、５５℃まで上げられた。５５℃、２．５時間後、前
記ＴＨＡは０．０７％であった。５５℃でトータル１
７．５時間後、前記ＴＨＡは０．０２％であった。５５
℃で硼化水素ナトリウムを含まない比較例では、２９．
５時間後、０．５％ＴＨＡを含有した。
【００１６】例４ ０．３４％のＴＨＡを含む１００ｇの６−ＡＣＮは、
０．２ｇ（０．２％）の硼化水素ナトリウムおよび２ｍ
ｌ（２％）の水を用いて５０℃、２１．５時間加熱され
た。前記ＴＨＡは、０．０５４％測定された。蒸留は、
１００ｍｍＨｇで１７５℃のポット温度、１６５℃のヘ
ッド温度にてなされた。１５ｇのフォアショットおよび
７５ｇのハートカットを取り出した。前記フォアショッ
トは０．０５％ＴＨＡを含有し、前記ハートカットは
０．０１６％ＴＨＡを含有した。
【００１７】例５ 約０．３％のＴＨＡを含む１５０００ポンドの６−ＡＣ
Ｎは、６０℃で、６０．６ポンド硼化水素ナトリウムの
６００ポンド水の溶液に３０時間かけて混合された。前
記６−ＡＣＮは、ワイプフィルム中、１０ｍｍＨｇ、１
０５℃で硼化水素ナトリウムから留去された。上部は、
約１６０℃で標準充填塔を通して精製された。結果とし
て得られた６−ＡＣＮは０．０１％以下のＴＨＡを含ん
でいた。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 テトラヒドロアジピンを含む混合物を十
    分な量の水素化物を用いて２０〜７０℃の温度で処理し
    てテトラヒドロアジピンをヘキサメチレンイミンとＮ−
    （５−シアノペンチル）−１，６−ヘキサメチレンジア
    ミンに転化する工程と、 約２００℃以下のポット温度で６−アミノカプロニトリ
    ルを蒸留する工程とを具備するテトラヒドロアジピンを
    含む混合物からの６−アミノカプロニトリルの分離方
    法。
  2. 【請求項２】 水素化物は、硼化水素ナトリウム、シア
    ノ硼化水素ナトリウム、硼化水素リチウム、硼化水素ア
    ニリドナトリウム、水素化トリターシャリーブトキシア
    ルミニウムリチウムおよび水素化ジメトキシエトキシア
    ルミニウムナトリウムからなる群より選ばれる請求項１
    記載の方法。
  3. 【請求項３】 水は、前記混合物の約６重量％以上の量
    で前記混合物に存在する請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 水素化物の量は、テトラヒドロアジピン
    の量と少なくとも化学量論的に等しく、かつ蒸留中のポ
    ット温度は１６５℃以下である請求項１記載の方法。
JP04043974A 1991-02-28 1992-02-28 ６−アミノカプロニトリルの精製 Expired - Fee Related JP3101057B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/662,209 US5133838A (en) 1991-02-28 1991-02-28 Purification of 6-aminocapronitrile
US662209 1991-02-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0565261A true JPH0565261A (ja) 1993-03-19
JP3101057B2 JP3101057B2 (ja) 2000-10-23

Family

ID=24656818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP04043974A Expired - Fee Related JP3101057B2 (ja) 1991-02-28 1992-02-28 ６−アミノカプロニトリルの精製

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5133838A (ja)
EP (1) EP0502439B1 (ja)
JP (1) JP3101057B2 (ja)
KR (1) KR100219109B1 (ja)
CA (1) CA2061875C (ja)
DE (1) DE69200399T2 (ja)
ES (1) ES2060428T3 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015110640A (ja) * 2007-11-14 2015-06-18 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ 淡色イソシアネートの製造
JP2018501308A (ja) * 2014-12-17 2018-01-18 キャセイ アールアンドディー センター カンパニー、 リミテッド １，５−ペンタンジアミンの精製方法及び１，５−ペンタンジアミン

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5312959A (en) * 1993-07-12 1994-05-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of 2-methylglutaronitrile or adiponitrile
DE19517823A1 (de) 1995-05-18 1996-11-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
JP2001500139A (ja) * 1996-09-10 2001-01-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘキサメチレンジアミンと２―アミノメチルシクロペンチルアミンとを含む混合物からの２―アミノメチルシクロペンチルアミンの分離
DE19704615A1 (de) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Verbindungen aus der Gruppe der Imine oder Enamine
DE19704620A1 (de) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronitril aus Mischungen, die 6-Aminocapronitril und ein Imin enthalten
DE19704613A1 (de) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronsäurenitril aus Mischungen, die 6-Aminocapronsäurenitril und ein Imin enthalten
DE19704612A1 (de) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Hexamethylendiamin aus Hexamethylendiamin enthaltenden Mischungen
FR2777562B1 (fr) * 1998-04-16 2002-07-19 Rhone Poulenc Fibres Procede de purification d'aminonitriles aliphatiques
US5961788A (en) * 1998-10-09 1999-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sequential distillation process for removing tetrahydroazepine from aminocapronitrile and/or hexamethylenediamine
DE10010825A1 (de) * 2000-03-08 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat
DE10059716A1 (de) * 2000-11-30 2002-06-06 Basf Ag Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten Amin in einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Nitril
DE10223827A1 (de) 2002-05-28 2003-12-11 Basf Ag Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten Amin in einer Mischung enthaltend ein Aminonitril, ein Diamin, ein Dinitril oder deren Gemische
CN105289744B (zh) * 2014-07-21 2018-07-31 中国石油化工股份有限公司 一种含mww结构分子筛的催化剂、制备方法及其应用
KR102063263B1 (ko) 2018-11-09 2020-01-07 이소연 맨홀뚜껑 분리시 상승 도움장치

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2867651A (en) * 1955-10-24 1959-01-06 Standard Oil Co Purification of alcohols and production of esters in the presence of borohydrides
US2900310A (en) * 1956-12-21 1959-08-18 Stamicarbon Removing omega-aminocapronitrile from crude mixtures thereof
US3207790A (en) * 1961-07-06 1965-09-21 Dow Chemical Co Process for reducing the color of discolored alkanolamines
US3159276A (en) * 1963-05-03 1964-12-01 Allied Chem Ethanolamines
US4379024A (en) * 1981-07-23 1983-04-05 Pennwalt Corporation Process for the manufacture of alkylaminoalkanol
US4461676A (en) * 1982-07-01 1984-07-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for refining tetrahydrofuran
US4433194A (en) * 1983-05-06 1984-02-21 Uop Inc. Purification of cyclohexane
US4601859A (en) * 1984-05-04 1986-07-22 Allied Corporation Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015110640A (ja) * 2007-11-14 2015-06-18 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ 淡色イソシアネートの製造
JP2018501308A (ja) * 2014-12-17 2018-01-18 キャセイ アールアンドディー センター カンパニー、 リミテッド １，５−ペンタンジアミンの精製方法及び１，５−ペンタンジアミン
US10538481B2 (en) 2014-12-17 2020-01-21 Cathay Biotech Inc. Method for purifying 1,5-pentanediamine and 1,5-pentanediamine
US11008279B2 (en) 2014-12-17 2021-05-18 Cathay Biotech Inc. Method for purifying 1,5-pentanediamine and the 1,5-pentanediamine prepared thereby

Also Published As

Publication number Publication date
EP0502439B1 (en) 1994-09-14
US5133838A (en) 1992-07-28
DE69200399D1 (de) 1994-10-20
JP3101057B2 (ja) 2000-10-23
CA2061875C (en) 2001-12-25
KR920016410A (ko) 1992-09-24
ES2060428T3 (es) 1994-11-16
EP0502439A1 (en) 1992-09-09
CA2061875A1 (en) 1992-08-29
KR100219109B1 (ko) 1999-09-01
DE69200399T2 (de) 1995-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3101057B2 (ja) ６−アミノカプロニトリルの精製
CA2059987C (en) Purification of aminonitriles or diamines
CA2250806A1 (en) Process for purifying crude acrylic acid by crystallization
KR100268689B1 (ko) 6-아미노카프로니트릴의 정제 방법
JPH07502746A (ja) 反応性メチレン化合物と反応させることによる６−アミノカプロニトリルからのテトラヒドロアゼピン（ｔｈａ）除去
JPH0859205A (ja) ヨウ化水素酸の製造方法
JPH06122660A (ja) Ｎ−ビニルホルムアミド組成物
JP3532599B2 (ja) 炭酸飽和マグネシウムメチラート、炭酸飽和マグネシウムエチラート及び炭酸飽和混合アルコキシドからの混合物の貯蔵安定溶液、該溶液の製法、紙の保存方法及びオレフィンの重合のための触媒の製法
JP3827358B2 (ja) 塩酸水溶液の製造方法
JP2785629B2 (ja) ピロリドン類の製造法
JPS6013739A (ja) アクリル酸の精製方法
US20040102665A1 (en) Process for manufacturing diiodoperfluoroalkanes
US4379026A (en) Process for the purification of benzaldehyde
US20040097759A1 (en) Process for preparing solutions of alkali metal salts of functionalized alcohols
JP3128902B2 (ja) Ｎ−ビニルホルムアミドの回収法
JP3711627B2 (ja) Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの安定化方法
JP4326921B2 (ja) ３−ブテン−１−オールの製造方法
JPH07501561A (ja) トリメチロールプロパンの製造
JP2002020370A (ja) Ｎ−アルキル−２−ピロリドンと塩化水素を含んでなる混合物から塩化水素を分離する方法
US3996302A (en) Process for purifying 1,1,1-trifluoro-2-chloro-2-bromoethane
KR20000070833A (ko) 6-아미노카프로니트릴 및 이민을 함유하는 혼합물로부터6-아미노카프로니트릴의 분리 방법
JP2024127873A (ja) トリフルオロ酢酸エステルの製造方法
JPH101462A (ja) Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの保存方法及び精製方法
JPH06263725A (ja) Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法
JP3135660B2 (ja) ペルフルオロ−オキシアジリジンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees