JPH0566416B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明はモノアゾ化合物及びこれを用いる疎水
性繊維の染色法に関する。 「従来の技術」 近年、衣料業界にあつては、繊維製品の差別化
指向が強まつてきており高級化、高付加価値化へ
の道を深めつつある。この目的の為に染色布の調
製にあたつては様々な加工法が実用化され、又繊
維素材においても疎水性繊維とりわけポリエステ
ル繊維のみからなる製品を始めとしてポリエステ
ル繊維と他の繊維との混紡、例えばポリエステル
繊維と木綿繊維との混紡品等が多用されている。
更にポリエステル繊維の染色法については浸染
法、捺染法の他に、抜染法等が頻繁に採用される
ようになつた。 特に、最近では、染色工程の合理化と相俟つ
て、ポリエステル繊維と木綿の混紡染色において
微アルカリ乃至弱アルカリで反応性染料との併用
でポリエステル繊維が染色されたり、アルカリ減
量されたポリエステル繊維が中和処理を経ず染色
されたりあるいはアルカリ抜染におけるさし色染
料として用いることが多くなつた。 以上のような理由で、耐アルカリ性は分散染料
に要求される重要な品質特性になりつつある。こ
のような種々の目的・方法に適うべく多くの分散
染料が開発されており、例えば、耐アルカリ性の
たかい分散染料として、次に示される染料が公知
になつている。 特開昭60−246885 実施例３の染料 同じく、実施例19の染料 ところが、特開昭60−246885 実施例３の染料
はアルカリ耐性はすぐれているが、染着性、特に
ビルドアツプ性が不十分である。又実施例19の染
料は、染着性が不十分であり耐アルカリ性もやや
不十分である。 「発明が解決しようとする問題点」 アルカリ耐性にすぐれかつ染着性、ビルドアツ
プ性にもすぐれた青色分散染料の開発が望まれて
いる。 「問題点を解決するための手段」 本発明者らは、前記したような問題点を解決す
べく鋭意努力した結果、式（） （式（）中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表
す）で表されるモノアゾ化合物がアルカリ耐性に
すぐれ、かつ染着性、特にビルドアツプ性にすぐ
れていることを見出し、本発明を完成した。 式（）の化合物が公知の化合物（染料）に比
べてアルカリ耐性、染着性、ビルドアツプ性のい
ずれの性質にもすぐれていることは、次の比較試
験結果から明らかである。

【表】

【表】

【表】 前記式（）で示される化合物は例えば式
（） 〔式（）中、Ｘは塩素塩子又は臭素原子を表
す〕で表される化合物を公知の方法（例えば無機
酸と有機酸とからなる混酸中ニトロシル硫酸によ
る）ジアゾ化し、式（） で示されるアニリン誘導体とカツプリングするこ
とにより得られる。 本発明の式（）のアゾ化合物は疎水性繊維、
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートを主体とするポリエステルある
いは、セルロースジアセテート、セルローストリ
アセテート等よりなる繊維類あるいはこれらどう
しの混紡繊維の染色、抜染及び防抜染に適する。
更にそれらと木綿等のセルロース繊維との混紡繊
維の染色及び捺染にも適する。 ポリエステル繊維の染色はそれ自体公知の方法
により例えば次のような方法によつて染色され
る。 (i) 侵染法 水媒体中で加圧下120〜140℃、30〜90分染色
を行う。 (ii) キヤリアー法 メチルナフタレン、モノクロルベンゼン等の
キヤリアーの存在下で水媒体中90〜100℃で染
色を行う。 (iii) サーモゾル法 本発明の化合物を粉砕してえた粉砕染料を含
む液に布をパツデイングし次いで中間乾燥し引
き続き180〜210℃で乾熱処理を施す。 又ポリエステル繊維と木綿との混紡製品の染色
は例えば次のような方法で行われる。 本発明の化合物と直接染料とによる場合： 本発明の化合物を微粒子化してえた染料、直接
染料、PH調整剤、分散染料均染剤、無水芒硝を含
んだ水媒中において、まず加圧下120〜140℃でポ
リエステル側の染色を行い、次に、90℃で綿側の
染色を完結させる。 本発明の化合物と反応性染料とによる場合： 本発明の化合物を微粒子化してえた染料、反応
性染料、PH調整剤、分散染料均染剤、無水芒硝、
還元防止剤を含んだ水媒中において、まず加圧下
120〜140℃でポリエステル側の染色を行い、次に
80℃に温度を下げ、苛性ソーダー、ソーダ灰を加
えPHをアルカリ側に調整し、同温度で綿側の染色
を行うか本発明の化合物を微粒子化してえた染
料、反応性染料、PH調整剤、分散染料均染剤、無
水芒硝を含んだ水媒中において、加圧下120〜140
℃でポリエステルと木綿を同時に染色を行う。 更に本発明の化合物（）を用いたポリエステ
ル繊維にける防抜染法について説明する。 防抜染法のうち、抜染法の場合は、まず、キヤ
リアー染色法、高温染色法、パツド染色法、プリ
ント染色法等により式（）の化合物を染着せし
めた染色布を得る。次いで、この発色布上に所望
の図柄に応じて還元抜染糊を印捺し、中間乾燥の
後、高温熱処理を行うことによつて、抜染糊を印
捺した部分が白色の「柄」になつた染色布を得る
（地染め白色抜染）。この場合抜染剤に分解脱色さ
れない別の染料（差し染料）を含んだ抜染糊を用
いると抜染部分に差し染料が染着した染色布を得
ることが出来る（着色抜染法）。 防染法の場合は、式（）の化合物を通常のパ
ツド法又はプリント（印捺）法により繊維上に付
与せしめた後、中間乾燥してえた未発色布に前記
抜染法の場合と同様に還元防抜染糊、場合によつ
ては差し染料を含んだ還元防抜染糊を印捺した後
加熱発色させることにより染色布をえることがで
きる。 更に本発明の式（）の化合物は耐アルカリ性
がすぐれているのでいわゆる複合防抜染用の染料
としても使用出来る。この複合防抜染は、例え
ば、まず、アルカリ、還元両抜染剤により容易に
分解脱色される染料を繊維に付着させ、中間乾燥
ないしは高温加熱処理を施し未発色布又は発色布
を作成し次いで、その上に還元防抜染糊、場合に
よつては、別の差し用染料を含んだ還元防抜染糊
を印捺し、更に、その上に式（）で示される化
合物を含むアルカリ防抜染糊を用いて「柄」を印
捺、中間乾燥を行い、中間乾燥を経て高温加熱処
理により発色せしめることによつてなされる。 還元防抜染糊又はアルカリ防抜染糊を構成する
糊料としては澱粉類、天然又は合成ァム類、海藻
類、繊維素誘導体等が単独で又は二種以上混合し
て用いられ、これらの糊料の適用法としては通常
の単に混合するだけの方法の他Ｗ／Ｏ型又はＯ／
Ｗ型エマルジヨンとして用いられる。 還元防抜染糊を調製する為の還元剤としては亜
鉛末、酸性亜硫酸ソーダ、塩化第１錫、加工塩化
第１錫、酢酸錫、デクロレン、ロンガリツト等が
あげられる。又アルカリ剤とアルカリ剤の共存下
でも安定して還元剤として働く糖類（例えばグル
コース、マンノース、ガラクトース、リボノー
ス、キシロース、アラビノース、乳糖、麦芽糖、
デキストリン、グルカン、グリコーゲン等）、糖
類誘導体（例えばＬ−アスコルビン酸、イソアス
コルビン酸等）、タンニン酸、二酸化チオ尿素、
有機メルカプト化合物又は加熱時有機メルカプト
化合物を形成する有機イオウ化合物（例えばエチ
ルメルカプタン、２−メルカプトエタンスルホン
酸、２−メルカプト酢酸、チオフエノール、ジチ
オグリコール酸又はこれらのアルカリ塩類）も単
独で又は混合して使用される。アルカリ防抜染糊
を調製する為のアルカリ剤としては例えば５％水
溶液でPH値８以上を示す塩基、即ちアルカリ及び
アルカリ土類金属の水酸化物（例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属と無機
弱酸のアルカリ塩（例えば、アルカリ金属の炭酸
塩、重炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩）、アルカリ
金属と有機酸との塩（例えばアルカリ金属のギ酸
塩）、アンモニア又は脂肪族アミン（例えば、ト
リエチルアミン及びその誘導体、エタノールアミ
ン及びその誘導体、ジエタノールアミン及びその
誘導体、トリエタノールアミン）等が挙げられこ
れらは単独又は二種以上併用する事ができる。 以上諸染色法において、本発明の化合物と他の
染料との混合物と用いても、本発明の化合物の特
性がそこなわれることはない。混合する染料との
特性の組合せにおいては、よく知られるように、
染着濃度が単独で用いるよりも向上する。 なお還元剤、アルカリ剤は防抜染糊に対して
0.5〜30％の割合で用いられる。又「柄」部を印
捺した後の熱処理法としては通常の高温高圧蒸熱
法（HPS法）、高温蒸熱法（HTS法）、高温乾熱
法（サーモゾル法）等が用いられる。 「実施例」 本発明を実施例によつて更に詳細に説明する。
尚実施例中、部及び％は重量部及び重量％を示す
ものとする。 実施例 １ ３−アミノ−５，７−ジブロモ−２，１−ベン
ズイソチアゾール6.16部を30％硫酸水溶液60部に
加え、１時間撹拌して充分に分散せしめた後、こ
れを−３℃まで冷却し、43％ニトロシル硫酸7.6
部を−３％以下で滴下した後、−３〜０℃に２時
間撹拌した。こうして得たジアゾ液を２％硫酸に
３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−プロピオニルア
ミノベンゼン4.5部及びスルフアミン酸１部を溶
かした溶液に適宜氷水を加えながら０〜５℃で滴
下し、同温度で30分撹拌を行つた。次いで反応液
を70℃に昇温し、同温度で１時間撹拌した後、生
成物を別し、水洗、乾燥して下記式で示される
モノアゾ化合物10.3部を得た。 λmax（アセトン中）は594nmであつた。 実施例 ２ 実施例１において、３−アミノ−５，７−ジブ
ロモ−２，１−ベンズイソチアゾールの代りに、
３−アミノ−５，７−ジクロロ−２，１−ベンズ
イソチアゾール4.38部を使用するほかは実施例１
と同様な方法により下記式で示されるモノアゾ化
合物8.64部を得た。 λmax（アセトン中）は592nmであつた。 実施例 ３ 実施例１において、３−アミノ−５，７−ジブ
ロモ−２，１−ベンズイソチアゾールの代りに、
３−アミノ−５−クロロ−７−ブロモ−２，１−
ベンズイソチアゾール5.27部を使用するほかは実
施例１と同様な方法により下記式で示されるモノ
アゾ化合物9.5部を得た。 λmax（アセトン中）は592nmであつた。 実施例 ４ （ポリエステル繊維の浸染法） (A) 染料の調製 実施例１でえられたモノアゾ化
合物15部、デモールN25部（花王アトラス社
製、分散剤）、デモールC20部（花王アトラス
社製、分散剤）及び水50部を混合しサウンドグ
ラインダーを用いて最大径5μ以下になる微粒
子化し、乾燥することにより染料粉末を得た。 (B) 染色 前記で得た微粒子化染料0.1部を、水
150部に分散せしめ、酢酸と酢酸ソーダでPHを
4.5に調整した後、ポリエステル繊維製布５部
を加え加圧下130℃で60分染料後、取り出し水
洗する。 次いで、水1000部中に苛性ソーダ２部、ハイ
ドロサルフアイト２部、サンモールRC700（日
華化学社製、還元洗浄助剤）１部を溶解した液
3000部を用いて、80℃で10分間還元洗浄を行
い、水洗、乾燥した。青色の染色布が得られ
た。 (C) 後加工処理 (B)で得られた染布を水100部にナイスボール
FL（日華化学社製、帯電防止剤）１部を溶解し
た液に浸漬し、均一に絞つた後、100℃で３分
間中間乾燥をし、更に150℃で３分間キユアリ
ングをすることにより、帯電防止加工を行つ
た。加工前後の変色はなく、水、洗濯堅牢度等
の低下もみらなかつた。 実施例 ５ （浸染法） 実施例３でえられたモノアゾ化合物を実施例４
と同じ構成で微粒子化処理を行いえられた微粒子
化染料で実施例４と同様な方法によりポリエステ
ル繊維の染色を行い青色の染色物を得た。 実施例 ６ （ポリエステル繊維−木綿混紡の染色） (A) 分散染料の溶解 実施例４(A)で調製した微粒
子化染料0.16部を40℃で水10部に分散せしめ
る。 (B) 直接染料の溶解 Kayacelon Blue Ｃ−2R
（日本化薬製、直接染料）0.3部を湯20部に溶解
する。 (C) 染浴の調製 水120部にサンソルト7000（日華
化学社製、均染剤）0.1部を加え、酢酸、酢酸
ソーダによりPHを4.5に調整する。この液に(A)，
(B)でえた染料溶液を加え、更に芒硝1.5部を加
える。 (D) ポリエステル繊維−木綿混紡の染色 ポリエステル繊維／木綿（50／50）混紡布10
部を(C)で調製した染浴に浸漬する。染浴を40℃
から20分間で90℃まで昇温し90℃から30分を要
して徐々に130℃まで加熱し同温度で30分間保
つ。次いで20分間で90℃まで冷却し同温度で10
分間保つことにより、綿側の再染着を行つた。 冷却の後、水100部にソーダ灰0.2部、スコアロ
ールEC（花王石鹸社製、ソーピング剤）0.2部を
溶解した液を用いてソーピングを行つた後、サン
フイツクス555（三洋化成社製、ポリアミン系フイ
ツクス剤）0.2部を含む水溶液200部でフイツクス
処理を行つた。 ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に青色に
染色された布が得ら、このものの洗濯、水、摩擦
堅牢度が優れていた。 実施例 ７ （ポリエステル繊維−木綿混紡の染色） (A) 染浴の調製 水800部に実施例４(A)で調製した微粒子化染
料0.5部、Kayacelon React Blue CN−Bl（日
本化製薬、反応性染料）１部、芒硝80部、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸ソーダ２部、デモー
ルC2部を加え、これにリン酸２ナトリウムリ
ン酸１カリウムからなる緩衝剤溶液を加え、PH
7.0に調整し更に水を加え全容1000部の染浴を
調製した。 (B) ポリエステル繊維−木綿混紡の染色 ポリエステル繊維／木綿（50／50）混紡布50
部を(A)で調製された染浴に浸漬する。20分間で
130℃迄昇温し、この温度で60分間染色した。
水洗後、スコアロールEC2部、炭酸ソーダ２部
を含む水1000部中100℃で20分間ソービングし
次いで水洗、乾燥した。ポリエステル繊維側、
木綿側共に均一に青色に染色された染色布が得
られた。 実施例 ８ （ポリエステル繊維の抜染法） (A) 抜染色糊の調製 実施例４(A)で調製された染
料１部、下記組成よりなる元糊60部及び水39部
をよく混合する。 （元糊組成） フアインガムMC−８ （第一工業製薬社製、糊剤） ７ 部 ソルビトーゼＣ−５ （スコールテン社製、糊剤） 4.5〃 クエン酸 0.33〃 インプルーバー880 （横浜ポリマー社製、浸透剤） 3.3〃 水 残 計 100 部 (B) 捺染 ポリエステル繊維製布帛に上記(A)で調
製された捺染色糊を印捺し、170℃で８分間高
温蒸熱処理を行い、水洗、還元洗浄を行つた
後、水洗、乾燥させた。青色の染料物が得られ
このものは、昇華、後加工堅牢度に優れてい
た。 実施例 ９ （ポリエステル繊維の還元抜染法） (A) 還元抜染糊の調製 下記組成で還元抜染糊を
調製した。 尿 素 ５部 フアインガムDP−02 16％水溶液 （第一工業製薬社製、糊剤） 50部 ユニストンクリヤー１ （林ケミカル社製、還元剤） ５〃 ユニストンAM・300（同 上、同上） 30〃 テリルキヤリヤーBEL （明成化学社製、キヤリヤー） ５〃 水 ５〃 計 100部 (B) 還元抜染 実施例８の(B)で得られた染色布に
上記(A)で調製された還元抜染糊を印捺し、180
℃で８分間高温蒸熱処理を行い、水洗、還元洗
浄した後、水洗、乾燥した。得られた染布は還
元抜染糊を印捺した部分が白色になつたもので
抜染部分の白度が優れており、又境界部分の変
色、ばやけはなかつた。 実施例 10 （アルカリ抜染に対するさし色染料としての応
用） (A) 染料の調製 実施例２でえられた化合物30
部、デモールN35部、デモールC35部及び水
100部を混合しサンドグラインダーを用いて最
大粒子径5μ以下になる迄別粒子化し、乾燥し
て染料粉末を得た。 (B) 捺染糊の調製 下記組成の捺染糊を調製し
た。 Kayalon Polyester Yellow HLD−S^*1 １部 元 糊^*2 60部 水 39部 ＊１ 日本化薬社製、還元アルカリ防抜染容易
な分散染料 ＊２ 実施例８(A)に記載の元糊 (C) アルカリ防抜染糊の調製 下記組成のアルカ
リ防抜染糊を調製した。 上記(A)で調製された微粒子化染料 ２部 ソーダ灰 ５〃 カラーフアインAD （第一工業製薬社製、可溶化剤） 10〃 フアインガムDP−５ （第一工業製薬社製、糊剤）20％水溶液 50部 水 33〃 計 100部 (D) アルカリ防抜染 ポリエステル繊維製布帛に(B)で調製された捺
染色糊を印捺し100℃で３分間、中間乾燥させ
た。 次いで(C)で調製されたアルカリ防抜染糊を一
定幅で斜め方向に印捺し100℃で３分間乾燥さ
せた。この乾燥布を170℃で８分間高温蒸熱処
理を行い、次いで水洗、湯洗、還元洗浄、湯
洗、水洗の順で処理し乾燥させた。得られた染
布は黄色の地色と青色の一定幅の線が斜め方向
に入つたしまの柄模様を持つたものであつた。
「柄」の青色の部分のアルカリ防抜糊による変
退色は認められなかつた。 実施例 11 （複合防抜染法） (A) バツド液の調製 下記組成のバツド液を調製
した。 Kayalon Polyester Black GD−Ｓ paste^*1
200部 スノーアルギンSSL（富士化学社製、マイグレ
ーシヨン防止剤） １部 クエン酸 ２〃 サクシノールCSK（日本染色社製、浸透剤）
0.5〃 水 796.5〃 計 1000.0部 ＊１ 日本化薬社製、還元・アルカリ防抜染容
易な分散染料 (B) アルカリ防抜糊の調製 実施例10(C)と同様に
して調製した。 (C) 還元防抜糊の調製 下記組成の還元防抜糊を
調製した。 Kayalon Polyester Pink RCL−E^*1 ２部 ソーダ灰 ５〃 グルコース ５〃 カラーフアインAD ５〃 フアインガムＤ−2514（第一工業製薬社製、糊
剤）の20％溶液 60〃 水 23〃 計 100〃 ＊１ 日本化薬社製、還元・アルカリ防抜染困
難な分散染料 (D) 防抜染処理 ポリエステル繊維製布帛を上記
(A)のパツド液に浸漬し均一に絞つた後100℃の
乾燥で３分間処理し乾燥布を得た。 その乾燥布に、(B)のアルカリ防抜染糊を
「葉」柄にスクリーンを通して印捺し中間乾燥
した。引き続き(C)の還元防抜糊を「花」柄にス
クリーンを通し印捺し中間乾燥をした後175℃
で８分間高温蒸熱処理を行い、水洗、還元洗浄
後、水洗、乾燥させた。 黒地に青色の「葉」柄と赤色の「花」柄が染色
された布が得られた。「葉」柄と「花」柄が交差
した部分の「葉」柄はなくなり「花」柄になり、
「葉」柄と「花」柄のの形際も明確で本発明の化
合物（実施例２のモノアゾ化合物）の耐アルカリ
性がすぐれているので「葉」柄部の青色が鮮明で
濃度低下もみられなかつた。 「発明の効果」 耐アルカリ性及び染着性、ビルドアツプ性にす
ぐれた青色、モノアゾ化合物がえられこのものは
ポリエステル繊維を始めとする疎水性繊維及びこ
れと木綿繊維等との混紡繊維の染色に供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（） （式（）中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表
   す） で表されるモノアゾ化合物。 ２ 式（） （式（）中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表
   す） で表されるモノアゾ化合物を用いることを特徴と
   する疎水性繊維の染色法。