JPH0566601A

JPH0566601A - 現像剤及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH0566601A
Application number: JP3254315A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Kukimoto; 力久木元; Keita Nozawa; 圭太野沢; Satoshi Yoshida; 聡吉田; Hirohide Tanigawa; 博英谷川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-09-06
Filing date: 1991-09-06
Publication date: 1993-03-19

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】感光体上にトナー融着を生じさせず、且つ高
濃度でカブリのない画像が得られ、又、接触帯電装置を
トナーで汚染しにくく、又汚染したとしても帯電ムラを
生じさせない現像剤及び画像形成方法を提供する。【構成】少なくとも荷電制御剤と疎水率５％以上の磁
性体及び結着樹脂からなるトナー粒子の表面に下記一般
式（Ι）（式中、Ｒ_５及びＲ_６は同一又は異なる置換基を示し、
Ｒ_５及びＲ_６の炭素数の合計が２以上である。）で示さ
れる第３級アミノ基を表面に有し、且つ水濡れ度試験に
おいて１０以上の疎水化度を有する無機微粉体を付着さ
せたことを特徴とする現像剤、及び帯電部材２を被帯電
体１に接触させて外部より電圧Ｅを印加し帯電を行う帯
電工程と上記の現像剤を用いる現像工程とを有すること
を特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷の如き画像形成法に於ける静電荷像を可視化す
る為の現像剤及び画像形成方法に関する。更に詳しく
は、外部より電圧を印加した帯電部材を被帯電部材に接
触させて帯電を行う帯電工程を有する電子写真法に用い
られる現像剤及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真装置等における帯電手段
としてコロナ放電器が知られている。しかし、コロナ放
電器は高電圧を印加しなければならないこと、オゾンの
発生量が多いこと等の問題点を有している。そこで、最
近ではコロナ放電器を利用せずに接触帯電手段を利用す
ることが検討されている。かかる接触帯電手段は、具体
的には、帯電部材である導電性ローラに電圧を印加し、
該ローラを被帯電体である感光体に接触させることによ
り感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。こ
の様な接触帯電手段を用いれば、従来のコロナ放電器と
比較して低電圧化がはかれ、且つオゾン発生量も減少す
る。例えば、特公昭５０−１３６６１号公報において
は、芯金にナイロン又はポリウレタンゴムからなる誘電
体を被覆したローラを使うことにより、感光紙を荷電す
る時に低電圧印加を可能にしている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている課題】しかしながら、上
記従来例において、芯金にナイロンを被覆した場合はゴ
ム等の様な弾性がない為、被帯電体と十分な接触を保つ
ことが出来ず帯電不良を起こしてしまうという問題点が
ある。一方、芯金にポリウレタンゴムを被覆すると、該
ゴム系材料に含浸されている軟化剤がしみ出てしまう
為、被帯電体に感光体を使用すると、感光体停止時に、
帯電部材が当接部において感光体に固着するという問題
や、軟化剤がしみ出した領域で画像ボケを生じるという
問題がある。又、この様に帯電部材のゴム系材料中の軟
化剤がしみ出てきて感光体表面に付着すると、感光体が
低抵抗化して画像流れが起き、ひどい時には使用不能と
なったり、感光体表面に残留したトナーが帯電部材の表
面に付着し、フィルミング現象が発生するという問題が
ある。そして、帯電部材表面に多量のトナーが固着する
と、帯電部材表面が絶縁化し、帯電部材の帯電能力が失
われ、感光体表面の帯電が不均一となり画像に影響が出
てしまうという問題もある。これは帯電部材により強く
感光体表面に押し付けられる為、帯電部材や被帯電体表
面への残留現像剤の固着、更には、傷や削れが起き易く
なる為である。

【０００４】上記した接触帯電手段を用いた接触帯電装
置では帯電部材に直流電圧もしくは直流電圧に交流電圧
を重畳したものを印加して用いているが、帯電部材と感
光体ドラムの接触部分周辺で、特に粒子径が小さく重量
の軽い残留現像剤の異常な帯電や飛翔運動の反復が繰り
返される為、従来のコロナ放電器による非接触帯電手段
を用いる場合と異なり、特に帯電部材や感光体ドラム表
面への残留現像剤の静電吸着や埋め込みが行われ易い状
況に在る。一方、近年、小型で安価なパーソナルユース
の複写機やレーザープリンター等が出現しているが、こ
れらの小型機に於ては、メンテナンスフリーの立場か
ら、感光体、現像器、クリーニング装置等を一体化した
カートリッジ方式が採用されている。又、現像剤として
は、現像器の構造を簡単に出来ることから磁性一成分系
現像剤を使用することが望まれる。この様な磁性トナー
に於いては、トナー自体の研磨効果が強い為、感光体と
して有機光導電体（ＯＰＣ）等の表面硬度の低いものを
用いると、感光体ドラムへの圧接が行われる様な画像形
成工程においては、特に無機微粉体を外添した現像剤が
圧接部材及び感光体表面を削ることによる白ヌケ現象、
或は圧接部材及び感光体ドラムに傷をつけてしまうこと
によるトナーの融着、フィルミングの等の感光体汚染が
生じ易く、はなはだしい場合には画像欠損を生じてしま
うという問題がある。この様な問題は、上記した帯電部
材の如き、感光体表面に所定の当接圧をもって接触して
いる当接部材を用いる場合に、特に顕著に現れる。これ
らの問題を解決する為に、シリカ表面をシリコーンオイ
ル処理することが提案されているが、この方法では感光
体へのトナー融着防止に対する効果は認められるもの
の、シリカダマによる白ポチや、反転カブリを生じ易い
という別の問題がある。又、特開昭５８−１３２７５７
号公報では、炭素数５以上（環状構造を有する場合は８
以上）の置換基を有するシランカップリング剤で処理す
ることによる感光体の保護を提案しているが、感光体へ
のトナー融着防止に対しては効果がなかった。

【０００５】従って、本発明の目的は、感光体上にトナ
ー融着を生じさせず、且つ高濃度でカブリのない画像の
得られる新規な現像剤及び画像形成方法を提供すること
にある。又、本発明の別の目的は、接触帯電工程と現像
工程とを有する画像形成方法において、接触帯電装置を
トナーで汚染しにくく、又汚染したとしても帯電ムラを
生じさせない現像剤及び画像形成方法を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決する為の手段】上記の目的は下記の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも荷電
制御剤と疎水率５％以上の磁性体及び結着樹脂からなる
トナー表面に、下記一般式（Ι）

【化２】（式中、Ｒ_５及びＲ_６は同一又は異なる置換基を示
し、Ｒ_５及びＲ_６の炭素数の合計が２以上であ
る。）で示される第３級アミノ基を有し、且つ水濡れ度
試験において１０以上の疎水化度を有する無機微粉体を
付着させたことを特徴とする現像剤及びこれを用いた画
像形成方法である。

【０００７】

【好ましい実施態様】本発明の画像形成方法に適用可能
な接触帯電工程について具体的に説明する。図１は、本
発明の画像形成方法を適用した一実施例である接触帯電
装置の概略構成図である。図中１は、被帯電体である感
光体ドラムであり、アルミニウム製のドラム基体ｌａの
外周面に、感光体層である有機光導電体（ＯＰＣ）１ｂ
を形成してなるものであり、矢印方向に所定の速度で回
転する。例えば、本実施例においては感光体ドラム１の
外径は、３０mmφである。又、２は上記感光体ドラム１
に所定の圧力をもって接触させた帯電部材である帯電ロ
ーラーであり、金属芯金２ａに導電性ゴム層２ｂを設
け、更にその周辺に離型性被膜である表面層２ｃが設け
られて形成されている。この際、表面層２ｃを離型性被
膜とすることは、本発明に係る現像剤及び画像形成方法
とのマッチング上好ましい。但し、離型性被膜は、抵抗
が大きすぎると感光体ドラム１が帯電されず、一方、抵
抗が小さすぎると感光体ドラム１に大きな電圧がかかり
過ぎてドラムの損傷、ピンホールの発生が起こる為、適
度な抵抗を有することが好ましい。即ち、体積抵抗率１
０⁹ 〜１０¹⁴Ωｍ程度の抵抗を有することが好ましく、
更に、離型性被膜の厚さが３．０μｍ以内であることが
好ましい。離型性被膜の厚さの下限としては、被膜のハ
ガレ、メクレが生じなければよく、５μｍくらいが好ま
しいと考えられる。本実施例では帯電ローラー２の外径
は１２ｍｍφであり、導電ゴム層２ｂはＥＰＤＭで形成
されており、表面層２ｃは厚さ１０μｍのナイロン系樹
脂を用いて形成されている。又、帯電ローラー２の硬度
は５４．５°（ＡＳＫＥＲ−Ｃ）とした。Ｅはこの帯電
ローラー２に電圧を印加する電源部であり、所定の電圧
を帯電ローラー２の芯金２ａに供給する。図１において
Ｅは直流電圧を示しているが、直流電圧に交流電圧を重
畳したものが好ましい。又、直流電圧に交流電圧を重畳
する場合のプロセス条件としては、下記に示した条件が
好ましい。当接圧５〜５００ｇ／ｃｍ交流電圧０．５〜５ＫＶ_PP 交流周波数５０〜３０００Ｈｚ直流電圧 −２００〜−９００Ｖ

【０００８】図２は、本発明の画像形成方法を適用した
他の実施例の接触帯電装置の接触帯電部材を示す概略構
成図である。前述の図１に示した装置と共通の部材には
同一の符合を付し、再度の説明は省略する。本実施例の
接触帯電部材２´は、感光体ドラム１に所定圧力をもっ
て順方向に当接させたブレード状のものである。このブ
レード２´は、電圧が供給される金属支持部材２´ａに
導電性ゴム２´ｂが支持され、且つ感光体ドラム１との
当接部分には離型性被膜となる表面層２´ｃが設けられ
ている。又、表面層２´ｃとしては厚み１０μｍのナイ
ロン系樹脂を用いた。この実施例によれば、ブレード２
´と感光体ドラム１との接着といった不具合いもなく、
前記した実施例と同様の作用効果がある。

【０００９】以上述べた実施例は例示であり、帯電部材
にローラー状又はブレード状のものを用いたが、これに
限るものではなく、他の形状であっても本発明を実施す
ることが出来る。又、以上述べた実施例ではいずれも、
帯電部材が導電ゴム層と離型性被膜から構成されている
が、これに限らず、導電ゴム層と離型性被膜表層間に感
光体へのリーク防止の為の高抵抗層、例えば、環境変動
の小さいヒドリンゴム層を形成することも好ましい態様
である。又、離型性被膜としては、ナイロン系樹脂の代
りにＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポ
リ塩化ビニリデン）を用いてもよい。感光体としては、
アモルファスシリコン、セレン、ＺｎＯ等でも使用可能
である。特に、感光体にアモルファスシリコンを用いた
場合には、他のものを使用した場合と比べ、導電ゴム層
の軟化剤が感光体に少しでも付着すると画像流れがひど
くなる為、導電ゴム層の外側に絶縁性被膜を形成したこ
とによる効果が大となる。

【００１０】又、本発明の画像形成方法を適用する場
合、クリーニング工程については、一般的に行われてい
る、トナー像転写後の感光ドラムをクリーナーのブレー
ドやローラの如きクリーニング部材によって、転写残り
トナー分やその他の汚染物の拭掃除去を受けて清浄面化
し、繰り返して像形成に供される方法が用いられる。こ
の様なクリーニング工程は、電子写真法に関する、帯電
工程や現像工程、あるいは、転写工程のなかで同時に行
うことも可能である。本発明の画像形成方法は、潜像担
体の表面が有機化合物である画像形成装置に対し特に有
効である。これは、有機化合物が表面層を形成している
場合には、トナー中に含まれる結着樹脂との接着性がよ
い為、トナー融着を促進するからである。特に結着樹脂
と同質の材料を用いた場合は、接点に於いて化学的な結
合が生じ、トナー融着が促進される。

【００１１】本発明の画像形成方法に用いる潜像担体の
表面物質としては、例えば、シリコーン樹脂、塩化ビニ
リデン、エチレン−塩化ビニル、スチレン−アクリロニ
トリル、スチレン−メチルメタクリレート、スチレン、
ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネート等が
挙げられる。しかし、これらに限定されるものではな
く、他のモノマー、或は例示の樹脂間での共重合やブレ
ンド等も使用することが出来る。本発明の画像形成方法
は、潜像担体の直径が５０mmφ以下の画像形成装置に対
し、特に有効である。小径ドラムの場合は、同一の線圧
にしても曲率が大きく、当接部に於いて圧力の集中が起
こり易い為である。又、ベルト感光体でも同一の現象が
あると考えられ、転写部での曲率半径２５mm以下の画像
形成装置に対しても本発明の画像形成方法は有効であ
る。

【００１２】次に、本発明に係る現像剤について具体的
に説明する。本発明に係る現像剤は、疎水率５％以上、
好ましくは８％以上の磁性体を用いることを特徴とす
る。この様に磁性体を疎水化することによって、現像剤
の水分吸着による帯電部材及び感光体表面への付着力の
増加を抑えると同時に、感光体表面と現像剤の摩擦を減
少させ、感光体表面の損傷を防ぎ、トナー融着を防止出
来る。本発明に係る現像剤に使用する磁性微粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられる。
例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉
末、もしくはマグネタイト、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ 、フェライ
ト等の合金や化合物が使用出来る。これらの磁性微粒子
は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面が、好ましくは１〜
２０m²／ｇ、更に好ましくは２．５〜１２m²／ｇであ
り、更に、モース硬度が５〜７の磁性粉が好ましい。こ
の様な磁性粉の含有量としては、トナー重量に対して１
０〜７０重量％であることが好ましい。本明細書におけ
る磁性体の疎水化率は、以下の様にして測定される。ま
ず１００ｃｃのビーカーに純水５０ｃｃを入れ、試料
（１ｇ）を静かに水面に浮かべる。緩やかに撹拌を加え
ながら、ビュレットによりアルコール（エタノール）を
加える。この際、アルコールが直接磁性粉にあたらない
様にビュレットの先端は水面下に入れる。ほとんどの磁
性粉が沈んだところを終点とし、滴下したアルコール量
ｘ（ｃｃ）を読みとり、以下の式より疎水率を算出す
る。

【数式１】又、この疎水率は、磁性体をトルエンで洗浄した後も磁
性体表面から脱離しないことが好ましい。

【００１３】更に、本発明に係る現像剤に含有される無
機微粉末は、表面に下記一般式（Ι）、

【化３】（式中、Ｒ₅ 及びＲ₆ は同一又は異なる置換基を示し、
Ｒ₅ 及びＲ₆ の炭素数の合計が２以上である）で示され
る第３級アミノ基を有していることを特徴とする。更
に、好ましくは下記式で示される、酸化電位が８００ｍ
Ｖ以下である第３級アミノシランカップリング剤で処理
された無機微粉体がよい。

【化４】（式中、Ｒ₁ はアルコキシ基を示し、Ｒ₂ 及びＲ₃は、
同一又は異なる基であり、アルコキシ基、アルキル基又
はアリール基を示し、Ｒ₄ はアルキレン基又はフェニレ
ン基を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は同一又は異なる基であり、
アルキル基又はアリール基を示す。但し、アルキレン基
又はフェニレン基はアミノ基を有していてもよい。）
又、Ｒ₄ が有する水素原子は、処理されたシリカ微粉体
の正帯電性に悪影響を与えない程度にハロゲンで置換さ
れていてもよい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は炭素数１〜４個
の基が好ましく、Ｒ₄ は２〜１０個の基が好ましく、Ｒ
₅ 及びＲ₆ は炭素数２〜１２個の基が好ましい。

【００１４】具体的には、例えば、下記アミノシランカ
ップリング剤により処理される。

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【００１５】本発明の現像剤の構成において、現像剤中
の無機微粉体がトナー粒子から遊離することは、感光体
の損傷の観点から好ましくない。又、帯電制御性が低い
ものや分散性の悪いものは感光体を損傷し易く、感光体
表面へのトナー融着のきっかけとなり易い為、好ましく
ない。この為本発明の現像剤に含有されるシリカ微粉体
は、酸化電位が８００ｍＶ以下（好ましくは７００ｍＶ
以下）のアミノシランカップリング剤によって処理され
ていることが好ましい。酸化電位が８００ｍＶを超える
場合には、処理されたシリカの帯電性が不十分であり、
特に、高温高湿下においてトナー融着を生じ易い為、好
ましくない。又、本発明の現像剤に含有されるシリカ微
粉体は、水漏れ度試験で１０以上の疎水化度を有してい
ることが好ましい。疎水化度が１０未満ではシリカの吸
温により十分な帯電性が得られずトナー融着を生じ易い
為である。

【００１６】従って、本発明の現像剤に、酸化電位が８
００ｍＶ以下であり、且つアミノシランカップリング剤
の末端のアミノ基が第３級アミンであるアミノシランで
処理したシリカ微粉体を用いた場合に、現像剤は疎水性
及び帯電性において十分に満足出来、且つトナーと混合
されて使用された際に良好な画質及び耐久性を与えるこ
とが出来る。上記の様なシリカ微粉体の処理は、例えば
次の様にして行い得る。必要に応じて加熱しつつシリカ
微粉体を激しく撹乱しながら、これに処理剤あるいはそ
の溶液をスプレーもしくは気化して吹きつけるか、又
は、シリカ微粉体をスラリー状にしておき、これを撹拌
しつつ処理剤あるいはその溶液を滴下することによっ
て、表面処理出来る。更に、その後およそ５０〜３５０
℃の温度で加熱処理することが好ましい。

【００１７】本発明の現像剤の一構成成分をなす無機微
粉体であるシリカ微粉体としては、乾式法及び温式法で
製造したケイ酸微粉体が使用出来る。この際、乾式法で
生成されたシリカ微粉体の方が、温式法で生成されたシ
リカよりも細く、流動性が高いので好ましい。尚、ここ
で言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成するシリカ微粉体の製造法である。例えば、
四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応
を利用する方法があり、基礎となる反応式は次の様なも
のである。ＳｉＣｌ₄ ＋２Ｈ₂ ＋Ｏ₂ →ＳｉＯ₂ ＋４ＨＣｌ又、この製造工程において、例えば塩化アルミニウム、
又は塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロ
ゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それら
も包含する。

【００１８】又、本発明に用いられるケイ酸微粉体を湿
式法で製造する方法としては、従来公知である種々の方
法が適用出来る。例えば、ケイ酸ナトリウムの酸による
分解であり以下に反応式を示す。Ｎａ₂ Ｏ・ＸＳｉＯ₂ ＋ＨＣｌ＋Ｈ₂ Ｏ→ＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ＋ＮａＣｌその他、ケイ酸ナトリウムのアンモニウム塩類又はアル
カリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土
類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸と
する方法、ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂によ
りケイ酸とする方法、天然ケイ酸又はケイ酸塩を利用す
る方法等がある。ここでいうシリカ微粉体には、無水二
酸化ケイ素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸亜鉛等のケイ酸塩をいずれも適用出来る。

【００１９】上記ケイ酸微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測
定した窒素吸着による比表面積が３０m²／ｇ以上（特に
５０〜４００m²／ｇの範囲内）のものが、良好な結果を
与える。尚、本発明に係る明細書において規定される
“酸化電位”とは次の様にして測定される。即ち、試料
極及び対極を白金電極、参照極を飽和カロメル電極と
し、支持電解質としては、０．１Ｎのｎ−テトラブチル
アンモニウムパークロライドを用いて測定を行う。勿
論、本発明における測定法を参照しながら他の測定方法
を適用することも可能である。溶媒としては各試料化合
物を溶解し得るものをその都度選択し、使用した。この
様な測定方法で酸化電位が８００ｍＶ以下であったアミ
ノシランカップリング剤で処理されたシリカ微粉体を使
用した本発明の現像剤は、十分な帯電能を有し、耐環境
性及びトリボ安定性の点で優れている。

【００２０】又、本発明においては、水漏れ度が１０以
上の疎水化度を有するアミノシランカップリング剤で処
理されたシリカ微粉体が好ましく使用出来る。ここで言
う“水漏れ度”は以下の如くの試験により求められたも
のである。即ち、２００ｍｌの分液ロートに供試シリカ
微粒子１．０ｇを採取し、イオン交換水１００ｍｌをメ
スシリンダーにて加える。次に、ターブラシェーカーミ
キサーＴＣ２型に分液ロートをセットして、９０r.p.m.
で１０分間分散を行う。その後、分液ロートをターブラ
シェーカーミキサーＴ２Ｃ型から取外し、１０分間静置
する。そして、分液ロートから２０〜３０ｍｌ抜き出し
た後、１０ｍｍのセルに分取する。イオン交換水をブラ
ンク（透過率１００％）として、比色計を用い、波長５
００ｎｍにおける水層の濁りを測定する。この時の読み
値（透過率Ｔ％）を水漏れ度とする。但し、シリカがす
べて水に漏れる場合は、水漏れ度０とする。

【００２１】又、本発明の現像剤に使用されるシリカ微
粒子のトリボ値は次の方法で測定される。即ち、２５
℃、５０〜６０％ＲＨの環境下で１晩放置されたシリカ
微粉体を２００／３００メッシュの粒径を有する鉄粉キ
ャリアと、２：９８の割合で混合する。その混合物の
０．５〜１．５ｇを精秤し、エレクトロメーターと接続
された金属製４００メッシュスクリーン上で２５ｃｍＨ
₂ Ｏの圧力により吸引し、その時の分離吸引されたシリ
カ微粉粒子の重量とその電荷量により、単位重量当た
り、トリボ電荷量を求める。本発明においては上記の方
法により測定されたトリボ電荷量が＋１００μｃ／ｇ〜
＋５００μｃ／ｇである表面処理されたシリカ微粒子
が、本発明の現像剤に好ましく使用される。又、これら
のシリカ微粒子の適用量はトナー１００重量部に対し
て、０．０５〜１０重量部のときに効果を発揮し、特に
好ましくは、０．１〜３重量部を添加した際に優れた安
定性を有する正帯電性を示す現像剤を提供することが出
来る。又、添加形態について好ましい態様を述べれば、
現像剤重量に対して０．０１〜１重量部の処理されたシ
リカ微粉体が、トナー粒子表面に付着している状態にあ
るのが好ましい。

【００２２】本発明の現像剤に含有される荷電出制御剤
としては、ニグロシン、トリフェニルメタン系染料、第
４級アンモニウム塩等があるが、ニグロシンが特に帯電
性の確保の点で好ましい。通常、ニグロシン系染料と疎
水性磁性微粒子を含有する現像剤は、特に低温低湿下で
帯電性が強すぎて感光体からクリーニングしにくい傾向
にあるが、本発明に係る現像剤においては、第３級アミ
ノ基を表面に有する無機微粉体がトナー粒子表面に付着
している為、低温低湿下においても、クリーニングが容
易であり、接触帯電装置を有する画像形成装置において
も感光体融着を生じにくい。

【００２３】本発明の現像剤に使用される結着樹脂とし
ては、オイル塗布する装置を有する加熱加圧ローラ定着
装置を使用する場合には、下記トナー用結着樹脂の使用
が可能である。例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロ
ルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその
置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重
合体スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプロピレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
インデン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビ
ニル、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、
天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、
エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、
テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が
使用出来る。オイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定
着方式においては、トナー像支持体部材上のトナー像の
一部がローラーに転移すると、いわゆるオフセット現
象、及びトナー像支持部材に対するトナーの密着性が重
要な問題である。より少ない熱エネルギーで定着するト
ナーは、通常保存中もしくは現像器中で、ブロッキング
もしくはケーキングし易い性質がある為、同時にこれら
の問題も考慮しなければならない。好ましい結着物質と
しては、架橋されたスチレン系共重合体もしくは架橋さ
れたポリエステルがある。

【００２４】スチレン系共重合体の、スチレンモノマー
に対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロ
ニトリル、メタクリニトリル、アクリルアミド等の様な
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル等の様な二重結合を有するジ
カルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、安息香酸ビニル等の様なビニルエステル類；例え
ばエチレン、プロピレン、ブチレン等の様なエチレン系
オレフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン等の様なビニルケトン類；例えばビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル等の様なビニルエーテル類；等のビニル単量体
が単独もしくは２つ以上用いられる。ここで架橋剤とし
ては主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化
合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニル
ナフタレン等の様な芳香族ジビニル化合物；例えばエチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレ
ート等の様な二重結合を２個有するカルボン酸エステ
ル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルス
ルフイド、ジビニルスルホルン等のジビニル化合物；及
び３個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは
混合物として用いられる。又、加圧定着方式を用いる場
合には、圧力定着トナー用結着樹脂の使用が可能であ
り、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
レン、ポリウレタンエラストマー、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アイオノマー樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体、線状飽和ポリエステル、
パラフィン等がある。

【００２５】本発明の現像剤は、必要に応じて各種の添
加剤を混合してもよい。着色剤としては従来より知られ
ている染料、顔料が使用可能であり、通常、結着樹脂１
００重量部に対して０．５〜２０重量部使用してもよ
い。又、本発明の磁性現像剤には必要に応じて外部添加
剤として、例えばステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるい
は酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤あるいは例え
ばシリカ微粉体や酸化アルミニウムの如き流動性付与
剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク、酸化スズ等の導電性付与剤を加えることも本発明の
好ましい形態の１つである。又、熱ロール定着時の離型
性を良くする目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、カルナ
バワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス等
のワックス状物質を０．５〜５ｗｔ％程度加えることも
本発明の好ましい形態の１つである。本発明に係る現像
剤の製造にあたっては、熱ロール、ニーダー、エクスト
ルーダー等の熱混練機によって構成材料をよく混練した
後、機械的な粉砕、分級によって得る方法、あるいは結
着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥することに
より得る方法、あるいは結着樹脂を構成すべき単量体に
所定材料を混合して溶液中で乳化あるいは懸濁液とした
後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等、夫
々の方法が応用出来る。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは本発明をなんら限定するものではない。
尚、以下配合における部数はすべて重量部である。実施例１・スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体１００部（共重合重量比８：２、Ｍｗ＝２５万）・表面をチタンカップリング剤で処理した磁性微粉体（疎水化度１０％）９０部・ニグロシン３部・低分子量ポリプロピレン３部上記混合物を２軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕した後、微粉砕し、
風力分級し重量平均粒径（Ｄ₄ ）７．０μｍの磁性粒子
分級粉（トナー）（Ｉ）を得た。このトナー（Ｉ）にジ
メチルアミノプロピルトリメトキシシランで処理したシ
リカ微粉末（Ｉ）（ＢＥＴ１３０m²／ｇ）をトナー重量
に対し１．４％加えてヘンシェルミキサーで混合し、本
発明の現像剤（Ｉ）を得た。次にこの様にして調製され
た磁性現像剤を図１に示す接触帯電装置を有する画像形
成方法（キャノン製ＦＣ−１改造機）を用い、帯電装置
に直流電圧（−６５０Ｖ）と交流電圧（３００Ｈｚ、１
７００Ｖｐｐ）を印加し、６枚（Ａ４）／分のプリント
速度で、連続して複写を行うテストを恒温恒湿（２３．
５℃、６０ＲＨ）で行い、複写画像を評価した。又、同
時に帯電部材及び感光ドラム表面の様子を観察し、ベタ
黒画像で融着を評価した。

【００２７】図１にローラ型の帯電部材の略図を示し、
表１に使用したシリカ微粉体の特性を示した。又、表２
に３０００枚連続画出し後の融着試験の評価結果を示
す。但し、評価の基準は以下の如くである。感光体融着（Ａ４ベタ黒画像の白ポチの数で評価） ○ …全く融着しない ○△ …Ａ４ベタ黒中に１〜３点の融着 △ …Ａ４ベタ黒中に３〜１０点の融着 × …Ａ４ベタ黒中に１０点以上の融着

【００２８】実施例２磁性体として、表面をパルチミン酸で処理した磁性体
（疎水化度１５％）を１１０部用い、シリカとして表１
に示したシリカ微粉末（II）を用いる以外は実施例１と
同様にして、現像剤（II）を作成し評価した。その評価
結果を表２に示す。

【００２９】実施例３ニグロシンの代わりにトリフェニルメタン系染料を用
い、シリカとして表１に示したシリカ微粉末(III)を用
いる以外は実施例１と同様にして、現像剤(III)を作成
し評価した。その評価結果を表２に示す。

【００３０】実施例４シリカとして表１に示したシリカ微粉末（IV）を用いる
以外は、実施例１と同様に行い現像剤（IV）を作成し
た。又、現像剤（IV）を用い、帯電部材として図２に示
すブレード型のものを用いる以外は、実施例１と同様に
して評価した。その評価結果を表２に示す。

【００３１】比較例１磁性体として未処理の磁性微粉末（疎水化度０％）を用
い、シリカとして表１に示した未処理のシリカ微粉末
（Ｖ）を用いる以外は、実施例１と同様にして現像剤
（Ｖ）を作成した。その評価結果を表２に示す。

【００３２】

【表１】表１

【００３３】

【表２】表２

【００３３】

【発明の効果】以上の様に本発明の現像剤は、疎水率５
％以上の磁性微粉末と表面に特定の第３級アミノ基を有
するシリカ微粉末を含有する現像剤とすることで、接触
帯電装置を有する画像形成装置に適用しても感光体表面
にトナー融着を生ぜず、高品質でカブリのない画像を得
ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法を適用した一実施例であ
る接触帯電装置の概略構成図である。

【図２】本発明の画像形成方法を適用した他の実施例で
ある接触帯電装置の概略構成図である。

【符号の説明】

１：感光体ドラム２，２´：帯電部材Ｅ：電源

フロントページの続き (72)発明者谷川博英東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも荷電制御剤と疎水率５％以上
の磁性体及び結着樹脂からなるトナー表面に、下記一般
式（Ι）【化１】（式中、Ｒ₅ 及びＲ₆ は同一又は異なる置換基を示し、
Ｒ₅ 及びＲ₆ の炭素数の合計が２以上である。）で示さ
れる第３級アミノ基を有し、且つ水濡れ度試験において
１０以上の疎水化度を有する無機微粉体を付着させたこ
とを特徴とする現像剤。
【請求項２】帯電部材を被帯電体に接触させて外部よ
り電圧を印加し帯電を行う帯電工程と請求項１に記載の
現像剤を用いる現像工程とを有することを特徴とする画
像形成方法。