JPH0566892B2 - - Google Patents

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JPH0566892B2
JPH0566892B2 JP61225756A JP22575686A JPH0566892B2 JP H0566892 B2 JPH0566892 B2 JP H0566892B2 JP 61225756 A JP61225756 A JP 61225756A JP 22575686 A JP22575686 A JP 22575686A JP H0566892 B2 JPH0566892 B2 JP H0566892B2
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JP
Japan
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treatment composition
chemical treatment
amount
weight
present
Prior art date
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JP61225756A
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English (en)
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JPS6287439A (ja
Inventor
Chaaruzu Gaa Piitaa
Kuraido Hedon Jerii
Rii Matsuchingaa Donarudo
Kenyon Watokinzu Eichi
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PPG Industries Inc
Original Assignee
PPG Industries Inc
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Publication date
Application filed by PPG Industries Inc filed Critical PPG Industries Inc
Publication of JPS6287439A publication Critical patent/JPS6287439A/ja
Publication of JPH0566892B2 publication Critical patent/JPH0566892B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は水溶液中ですばやく分散しうるチヨツ
プドガラス繊維(chopped glass fiber)を加工
するのに良好な加工性を有し、そして良好な強度
を有するガラス繊維含有紙に製造されうるガラス
繊維およびその水性分散液の製造方法に関する。 [従来の技術およびその問題点] 溶融ガラスからガラス繊維を製造することに
は、ガラス溶融炉中のブツシング(bushing)の
小さなオリフイスから繊維を細くすることが含ま
れる。ガラス繊維は通常、機械的な手段によつて
細くされ、1または2以上のストランド
(strand)に集められ、そしてワインダー
(winder)上に連続ストランド(continuous
strands)として集められるか、または湿式のチ
ヨツプドガラス繊維ストランド(wet
choppedglass fiber strand)として切断して集
められる。細くする工程のあいだおよび多数のガ
ラス繊維を集めて1または2以上のストランドに
する前に、サイジング組成物として知られている
処理組成物(treating composition)は各ガラス
繊維に適用(apply)それる。水性サイジング組
成物は、とくに繊維がストランドとして集められ
るときに、そのガラス繊維をフイラメント相互の
摩耗から保護するために必要である。またサイジ
ング組成物は、ガラス繊維と、補強の目的のため
に用いられるガラス繊維におけるマトリツクス
(matrix)とのあいだで相溶性を促進するために
用いられうる。集められた連続ストランドまたは
切断されたストランドは乾燥され、また湿式の切
断されたストランドは湿つた状態でひとまとめに
されうる(package)。その乾燥された連続ガラ
ス繊維ストランドは、切断されるか、または粗紡
糸(roving)を形成するために他のガラス繊維ス
トランドと組合せられるか、または連続ストラン
ドマツトまたは織布に作製されうる。このような
工程はガラス繊維の最終用途によつて採用され
る。 ガラス繊維は、単独で用いられたり、紙状シー
ト材料の製造においては他のタイプの繊維と組合
わせて用いられている。とくに合成された、繊維
板、パルプおよび複合紙において、補充繊維
(supplemental fiber)として用いられている。
また、ガラス繊維はアスベスト繊維でつくられた
紙の代用品であるガラス繊維紙に用途が見出され
ている。また、近年、チヨツプドガラス繊維およ
び/またはストランドの不織シート状マツトは屋
根のコケラ板(roofing shingle)やビルトアツ
プ・ルーフイングシステム(built−up roofing
system;BUR system)において、セルロース
マツトのような有機フエルトの代用品としてます
ます利用されつつある。屋根材業界(roofing
industry)において、前記のようなガラス繊維マ
ツトの利用またはさらに拡大されたガラス繊維マ
ツトの利用は、ガラス繊維マツトのいくつかの長
所に基づく。これらの長所は、屋根材製品
(roofing product)に必要なアスフアルトの量の
減少、屋根材製品の重さの減少、屋根材製品の製
造における作製速度(production rate)の向上、
すぐれた耐腐敗性(rot resistance)、さらに長
い寿命、フアイヤー・レイテイング(fire
rating)の向上である。これらのタイプの紙、不
織シート状マツトは通常、チヨツプドガラス繊維
またはチヨツプドガラス繊維ストランドを水溶液
中に分散させ、チヨツプドガラス繊維および/ま
たはストランドのマツトを形成するという工程で
製造される。不織シート状マツトの製品は、ガラ
ス繊維のマツトに高分子バインダーを接触させる
ことによつて製造される。このようなマツトの製
造方法の例としては「ウエツト・レイド法」
(wet−laid process)がある。 ウエツト・レイド法には、混合タンク
(mixing tank)内で通常撹拌しながらチヨツプ
ド繊維またはチヨツプドストランドの水性分散液
を形成することが含まれる。水性分散液は通常ス
ラツシユ(slush)といわれているが、シリンダ
ーや長網抄紙機(fourdrinier machine)のよう
な機械、またはステイーブンス・フオーマー
(stevens Former)、ロート・フオーマー(Roto
Former)、インバー・フオーマー(Inver
Former)、ベルチ・フオーマー(Verti Former)
のような技術的にさらに進歩した機械によつてウ
エツト・レイド(wet−laid)シート状マツトに
加工される。そのスラツシユ(Slush)はヘツド
ボツクスから動いているワイヤースクリーン
(wire screen)上にまたは動いているワイヤー
でおおわれているシリンダー(wire−covered
cylinder)の表面上に置かれる。スクリーンまた
はシリンダー上のスラリーは、通常吸引および/
または真空装置によつて水が除去され、そして高
分子バインダーの塗布(application)によつて
不織シート状マツトに加工される。水および過剰
のバインダーは吸引および/または真空装置によ
つて除去される。バインダーがしみこまされた、
不織シート状ガラス繊維マツトは乾燥され、1ま
たは2以上の炉(oven)中でキユア(cure)さ
れる。 ガラス繊維の不織シート状マツトの強度は、加
工工程および種々の最終用途に適用される不織シ
ート状マツトを製造する速度に充分に耐えなけれ
ばならない。加えて、ガラス繊維の仕上げおよび
シート状マツトの強度は、マツトをいかなる望ま
しい形態においてもできればある一定の期間、凝
集性能(cohesive property)を失なうことなく
保管されるマツトをうるのに充分でなければなら
ない。また、シート状マツトにおけるガラス繊維
の仕上げは、保管されたマツト(stored mat)
にクラツクの発生がなく、または使用中に大量の
静電気が発生することなく最終用途に加工される
ようにしなければならない。不織シート状マツト
から種々の最終用途に適用するのに効率のよい加
工性は、シート状マツトの強度(strength
properties)およびそのシート状マツトの構造な
らびにマツトそれ自体におけるガラス繊維の配列
の均一性(homogeneity)または均質性
(uniformity)に依存する。 また、シート状マツトの強度は、そのマツトが
含有された最終使用製品に対して重要である。た
とえば、チヨツプドガラス繊維および/またはス
トランドのシート状マツトがコケラ板やBURシ
ステムのマツトのような屋根材製品の製造におい
て用いられるばあい、そのシート状マツトは、そ
のシート状マツトがこれらの最終製品に加工しう
るのに充分な強度を持たなければならない。屋根
材業界においては、これらの製品にはさらに大き
な強度が求められており、とくにシート状マツト
の乾燥引張り強度および引裂き強度が求められて
いる。 チヨツプドガラス繊維および/またはストラン
ドの不織シート状マツトにおけるチヨツプドガラ
ス繊維および/またはストランドの配列の均質性
がマツトおよび最終製品の強度に寄与する。水性
分散液からチヨツプドガラス繊維および/または
ストランドの均質なマツトを製造する際に存在す
るひとつの問題は、ガラス繊維が水性媒体に容易
に分散しないということである。ガラス繊維の分
散におけるこの困難は、はじめにガラス繊維を水
に加えるときにおこる。その分散性は、さらに水
性媒体中にいく分かの散乱したガラス繊維がある
程度ふたたびかたまる傾向によつてさらに複雑に
されている。ふたたびかたまつたガラス繊維をふ
たたび分散させるのは非常に困難である。水性媒
体におけるガラス繊維の良好な分散性の欠除は、
均質なマツトの形成に阻害を及ぼし、そしてその
えられたシート状マツトまたはマツトを含む最終
製品の強度にわるい影響を与える。 近年、ピーピージー・インダストリーズ・イン
コーポレーテツドから市販されているスラツシユ
またはスラリーからチヨツプドガラス繊維のマツ
トを製造するためのガラス繊維製品は、優れた分
散性を有し、前述のガラス繊維紙の製造工程にお
いてよい結果をもたらしている。我々の研究はこ
の分野においてさらに優れたガラス繊維を開発す
るために続けられている。ガラス繊維紙製造工業
はチヨツプドガラス繊維マツトの重さをさらに軽
くするためにそしてガラス繊維紙製品においてさ
らに引張り強度を大きくするために、さらに高い
乾燥温度を必要とする、さらに速いラインスピー
ドの工程に努力を払つている。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、切断されうる束のかたちにあ
る、繊維相互間の摩耗から充分に保護された化学
的に処理されたガラス繊維を提供することであ
り、そしてそれと同時に良好な分散性をもち、水
性媒体中の化学処理組成物の保持力が良好で、良
好な強度をもつた不織シート状マツトに加工され
るチヨツプドガラス繊維および/またはストラン
ドの水性分散液を製造するのに有用な化学的に処
理されたガラス繊維を提供することである。 本発明のさらなる目的は、マツトそれ自体、ま
たはマツトをBURシステムやコケラ板のような
屋根材製品および床板のための基材(base
material)などの最終製品に良好な加工性を付与
するような1種または2種以上の高分子バインダ
ーを含んだ、良好な湿潤強度、良好な乾燥強度
(dry−strength properties)および/または良
好な引裂き強度のような良好な強度を有する不織
シート状マツトを提供することにある。 [問題点を解決するための手段] したがつて、前記した目的または以下の記載か
ら導かれる他の目的は、本発明によつて達成され
る。 すなわち、本発明は、 (a) フイルムの形成に有効な分子量をもつ水溶
性、分散性または乳化性のポリオキシエチレン
重合体、 (b) ポリアクリルアミドおよびポリアミドからえ
らばれた少なくとも1種の水溶性、分散性また
は乳化性のアルデヒド縮合物と反応しうる、白
水と混和しうる有効量の高分子剤、 (c) アルデヒド縮合物と反応しうる高分子剤およ
びシランカツプリング剤が樹脂状物質の存在下
で互いに、そしてアルデヒド縮合物の樹脂状材
料と結合するという相互作用を呈しうるもので
あるアルデヒド縮合物と反応しうるオルガノシ
ランカツプリング剤、 (d) カチオン潤滑剤および (e) 水性化学処理組成物をガラス繊維に適用する
のに有効な量のキヤリヤからなる水性化学処理
組成物で処理されたガラス繊維およびその水性
分散液の製造方法に関する。 [作用および実施例] 本発明の処理されたガラス繊維は、任意の方法
でガラス繊維に適用される水性処理組成物で処置
されている。本発明の処理されたガラス繊維は1
または2以上の水溶性、分散性および/または乳
化性のカチオン性潤滑材;1または2以上の膜を
形成するのに有効な分子量を有する水溶性ポリオ
キシエチレン重合体;ポリアクリルアミドおよび
ポリアミドからえらばれた少なくとも1種の水溶
性、乳化性または分散性のアルデヒド縮合物と反
応しうる高分子剤(aldehyde−condensate−
reactable、polymeric agent);1または2以上
のアルデヒド縮合物と反応しうるカツプリング剤
(aldehyde−condensate−reactable coupling
agent)およびキヤリヤ(carrier)からなる。潤
滑剤には1または2以上の第一アミン、第二アミ
ンおよび/または第三アミンが含まれる。アルデ
ヒド縮合物と反応しうる高分子剤は、白水系と相
溶しうる有効量のポリアクリルアミド、ポリアミ
ドおよびこれらの混合物のような重合体である。
1または2以上のアルデヒド縮合物と反応しうる
カツプリング剤は、有機または無機極性部分
(polar functional moiety)を有し、アルコキシ
ル化アミノオルガノシラン、ポリアミノオルガノ
シラン、メルカプトオルガノシラン、ウレイドオ
ルガノシランのようなカツプリング剤である。ア
ルデヒド縮合物と反応しうる、高分子剤およびカ
ツプリング剤は双方とも互いに反応することがで
き、アルデヒド縮合物の存在下ではアルデヒド縮
合物とも反応しうる。たとえば水のようなキヤリ
ヤは、処理組成物がガラス繊維と接触しかつガラ
ス繊維を被覆するのに充分な量で存在する。 束(bundle)および/またはストランドのか
たちにある、処理されたガラス繊維は、強熱減量
(LOI)基準で約0.01〜約1.5重量%またはそれ以
上の範囲の処理組成物の量をもつことができる。
処理されたガラス繊維は、連続ガラス繊維ストラ
ンドまたはチヨツプドガラス繊維ストランドのよ
うな任意のかたちにでき、これらは湿式チヨツプ
ドガラス繊維または乾式チヨツプドガラス繊維と
して製造される。チヨツプド処理ガラス繊維スト
ランドを水性媒体に分散したばあい、1または2
以上の分散剤を含む分散系の該水性媒体への付加
は必要ではない。しかしながら、もし必要である
なら、これらの分散剤を使用することができる。
なぜなら、処理されたガラス繊維は、分散剤の機
能に阻害を及ぼさないからである。 本発明の第2の特徴は、チヨツプド処理ガラス
繊維および/またはストランドの水性分散液の製
造方法である。本発明の第3の特徴は、ワイヤー
スクリーンまたはシリンダー上に存在する水性分
散液からいくらかの水を除去することによつてそ
のような分散液から製造される不織シート状ガラ
ス繊維含有マツトである。ガラス繊維含有マツト
は、Aクラスのフアイヤーレイテイング(Class
A fire rating)および良好な耐腐敗性に加えて
良好な強度が要求される、屋根材製品、床製品、
その他の製品における基材、または補強層として
有用となる湿潤引張り強度、乾燥引張り強度およ
び引裂き強度のような良好な強度性能をもつ不織
シート状マツトを作製するために1または2以上
のアルデヒド縮合高分子バインダーと接触せられ
る。 本発明の処理組成物は、連続ガラス繊維ストラ
ンド(continuous glass fiber strands)をうる
ためにガラス繊維を集めるときにまたはチヨツプ
ドガラス繊維および/またはストランドのかたち
にするときにガラス繊維に良好な保護機能を与え
る。以下、本明細書および特許請求の範囲におい
ては繊維(fiber)およびストランドはともに集
合的な繊維を意味する。本発明のチヨツプド処理
ガラス繊維は、水性媒体または白水系中でたとい
分散剤がなくとも良好に分散されうる。ガラス繊
維の不織シート状マツトを製造するかまたは使用
する際に、マツトを屋根板や他の屋根用の製品ま
たは床用の製品などの最終用途製品にする工程で
良好な強度が要求される。これら最終製品に対し
てはある特性が必要である。これらの特性には良
好な引裂き強度、良好な柔軟性(flexibility)な
らびに良好な湿潤、乾燥および熱湿潤引張り強度
の1または2以上が含まれる。 本発明のガラス繊維を用いると前記特性の全部
でなくても大多数がよい値を呈することが見出さ
れた。この領域において、良好な特性をうること
をなしえたのは、ガラス繊維上に処理組成物をつ
くる化学成分の相乗効果、化学処理組成物とガラ
ス繊維の表面とのあいだの相互間系
(interrelationship)およびガラス繊維表面上の
処理剤と不織シート状マツト製造に用いられる重
合体バインダーとのあいだの相互間系を結果であ
る。 本明細書および特許請求の範囲において、下記
で定義された語は以下の意味をもつ。「ポリオキ
シエチレン重合体フイルムを形成する有効分子
量」とは、ポリオキシエチレン重合体それ自体で
固体または液体の総合フイルム(coalesced and
integrated film)を形成することができ、かつ
繊維のように曲がつた表面上に該フイルムを全体
的にまたは少なくとも連続フイルムに近いかたち
に保つことのできる分子量のことである。 「白水系」とは、ガラス繊維が分散されている
水溶液であつて、多数の分散剤、増粘剤、柔軟剤
または硬化剤を含むことのできるものである。
種々の白水系の例としては、ダウケミカル社
(Dow Chemical Company)から入手しうるセ
パラン(Separan)重合体のようなポリアクリル
アミド系重合体を有する水溶液単独または高物質
濃度(material concentration)で高粘度の水溶
液をつくるために助剤を懸濁させた前記ポリアク
リルアミドとヒドロキシエチルセルロースなどを
含む水溶液がある。また、「白水系」には、米国
特許第4179331号明細書に開示されているような
多数のアミンオキシド界面活性剤を有するものも
含まれる。ポリアクリルアミド類の例は、米国特
許第4395306号明細書に開示されているものがあ
る。白水系に存在するポリアクリルアミド類やア
ミンオキシド類のような化学薬品に加えて、米国
特許第4265704号明細書に開示されているような
脂肪酸類とポリエチレンポリアミン類のアミド縮
合物のポリエトキシル化誘導体のような界面活性
剤を少量存在させることもできる。また、数多く
の他の化学薬品を当業者に知られている白水系に
加えることもできる。 「白水系と混和しうる有効量」とは、ガラス繊
維上でアルデヒド縮合物と反応しうる高分子剤の
量のことであつて、白水系にアルデヒド縮合物と
反応しうる高分子剤を混和したときに最終ガラス
繊維製品の引張り強度に悪影響を及ぼさない程度
のある特定のアルデヒド縮合物と反応しうる高分
子剤の総量のことである。 ガラス繊維上に存在するポリオキシエチレン重
合体は、当業者に知られている任意の方法で水溶
液の粘度をはかつたときに粘度平均分子量(以
下、Mvという)が100000以上であるフイルムを
形成する有効分子量をもつ水溶性、分散性または
乳化性のポリオキシエチレンである。ポリオキシ
エチレン重合体の分子量の上限は、水溶液中のポ
リオキシエチレン重合体の溶解性、分散性または
乳化性における実用上の限界である。好ましく
は、重量平均分子量(Mw)は約600000〜約
5000000であり、もつとも好ましくは、約900000
である。該分子量の上限は、より大きな分子量の
ポリオキシエチレン重合体の使用による水性化学
処理組成物の粘度の増加に起因する実用上の限界
をもつ。ガラス繊維を水性化学処理組成物で処理
する際には、該水性化学処理組成物の粘度を室温
で40〜50cPよりも大きくすべきでない。化学処
理組成物が溶液というよりむしろゲル状であるば
あい、該処理組成物はより高い粘度をもつことが
でき、分子量がより大きいポリオキシエチレン重
合体を用いることができる。ポリオキシエチレン
重合体のガラス転移温度は、100000をこえる分散
量のものに対しては約−20℃未満、好ましくは約
−50〜−70℃である。ポリオキシエチレン重合体
の分子量Mvが約100000未満であり、これを水性
化学処理組成物中で用いるばあい、添加剤を該水
性化学処理組成物に加えるべきである。これらの
成分は、水分を減少した(moisture reduction)
うえで水性化学処理組成物から合着し
(coalesce)、そして完全(integral)なフイルム
をつくり、該組成物中の他の成分のいかなる可塑
化効果(plasticizing effect)をも減少させるで
あろう。これらの目的を達成するために当業者に
よつて知られているいかなる添加剤を用いること
ができる。 使用することのできるポリオキシエチレン重合
体は、ユニオン・カーバイド(Union Carbide)
社から市販されている商品名ポリオツクス
(POLYOX)樹脂で、分子量900000のWSR−
1105または分子量600000のWSR−1105、または
分子量400000のWSRN−3000である。溶液の粘
度は、25℃でNo.1液体比重計(浮秤)(No.
1spindle)を用いて回転数50rpmで決定すること
ができる。ポリオツクス樹脂はノニオン性でかつ
熱可塑性の水溶性樹脂であり、一般式−(O−
CH2CH2)o−(式中、nは重合度であり、約2000
〜約100000である)で示されるものと共通の構造
を有する分子量44の繰返し単位を有する該重合体
は数平均分子量(以下、Mnという)で約100000
〜約5000000の範囲に該当する分子量をもつ。こ
れらの材料は、室温においては固体であり、広い
かまたは狭いかのいずれかの分子量分布をもつこ
とができる。その外観性状は白色粉末で、USBS
ふる(USBS sieve)No.20を通過する粒径を有す
るものを98重量%以上含んでいる。また、これら
は融点:65℃(結晶X線)、加熱減量:アルカリ
土類金属で1重量%未満、カルシウムオキシドで
0.5重量%、粉末の充填密度:24ポンド/立法フ
イート(117.2Kg/m2)、そしてPH:7〜10をも
つ。本発明のガラス繊維を処理するための水性科
学処理組成物中に存在するポリオキシエチレン重
合体の量は、水性化学処理組成物の固形分の約30
重量%よりも多い量であり、好ましくは固形分の
優勢量(predominant amount)である。水性化
学処理組成物中の該量の上限は、25℃で粘度が約
40〜50cPよりも大きく増加しない量である。さ
らに、ポリオキシエチレン重合体はポリオキシエ
チレン単独重合体またはごく少量のポリオキシプ
ロピレンの繰返し単位をもちうる。該ポリオキシ
エチレン重合体を当業者によつて知られているい
かなる方法で水中に分散させることができる。 また、ポリ(ビニルアルコール)を、前記した
分子量のポリオキシエチレンとともに水性化学処
理組成物中に存在させることもできる。存在する
ポリ(ビニルアルコール)の量は、存在するポり
オキシエチレンを考慮しまたはその考慮をしない
でフイルムを形成する有効量である。 さらに、水性化学処理組成物は、ポリアクリル
アミドおよびポリアミドからえらばれた少なくと
も1種のアルデヒド縮合物と反応しうる高分子剤
を有する。これらの高分子剤は、アルデヒド縮合
物と反応しうるカツプリング剤および紙のバイン
ダーとして用いられるアルデヒド縮合物樹脂状材
料(aldehyde−condensate resinous material)
と相互作用結合(interaction bonding)するこ
とができるものである。典型的な紙のバインダー
としては、尿素ホルムアルデヒド、メラミンホル
ムアルデヒド、フエノールホルムアルデヒド、エ
ピクロルヒドリン樹脂、アミノ樹脂、これらのア
ニオンまたはカチオン性の変性体またはこれらの
混合物がある。これらの樹脂状材料は未反応のホ
ルムアルデヒドまたはアルデヒド供与体またはパ
ラホルムアルデヒドヘキサメチレンテトラミンな
どのようなメチレン供与体および尿素ホルムアル
デヒドのN−メチロール基のようなメチロール基
を有している。アルデヒド縮合物と反応しうる高
分子剤は過剰アルデヒド、メチレン供与体または
ホルムアルデヒドおよびメチロール基と反応しう
る。これらの反応は、2分子反応および/または
メチレン尿素形成(formation)反応および重合
反応を介してメチレン結合またはメチレンとエー
テルの結合を形成するような反応である。 これらの高分子剤には、ポリアクリルアミドお
よび/またはポリアミドがあり、前者ポリアクリ
ルアミドは尿素ホルムアルデヒドと共有結合する
ことができるものであり、一方後者ポリアミド
は、尿素ホルムアルデヒドと水素結合反応
(nytrogen bond reaction)しうるものである。
用いられるアルデヒド縮合物と反応しうる高分子
剤は、紙のバインダーのアルデヒド縮合物樹脂状
材料と相互作用粘合性(interaction bonding
capability)のみならず分散されるべきガラス繊
維を含む白色系の組成によつて決定される。も
し、白水系がポリアクリルアミドの混和しない量
(incompatible amount)を有するのなら、ポリ
アミドはアルデヒド縮合物、とくに尿素ホルムア
ルデヒドと反応しうる高分子剤として用いられ
る。もし、白水系がいかなるポリアクリルアミド
を含まないのなら、ポリアクリルアミドおよび/
またはポリアミドはアルデヒド縮合物と反応しう
る高分子剤として水性化学処理組成物中に用いら
れうる。もし、白水系がポリアミドを含んでいる
のなら、ポリアクリルアミドおよび/またはポリ
アミドは水性化学処理組成物中に用いられうる。
ポリアクリルアミドはポリアミドよりも尿素ホル
ムアルデヒドのようなアルデヒド縮合物に対して
強反応性の高分子剤である。したがつて、ポリア
クリルアミドの量と比較してより多くの量のポリ
アミドは白水系に耐えなければならない。ガラス
繊維状に存在するポリアクリルアミドの量と白水
中で懸濁剤として用いられるポリアクリルアミド
の量を組合せた白水系中のポリアクリルアミドの
総量は水性化学処理組成物の固形分の約20重量%
をこえてはならない。 水性化学処理組成物中に用いられうるポリアク
リルアミドの例としては式−CH2CHCONH2を
有するポリアクリルアミド類があげられる。ポリ
アクリルアミド類はアニオン性のものからカチオ
ン性のものまでとりうる。ポリアクリルアミド
は、水溶性、分散性または乳化性のものでなけれ
ばならず、通常、水ですばやく濡れ、あらゆる比
率において溶解されうる。ポリアクリルアミドの
濃度が高い溶液は、水性化学処理組成物の粘度を
きわめて高いレベルにまで増加させることができ
る。ポリアクリルアミドの例としては、ダウ・ケ
ミカル社から入手しうるわずかにアニオン性を呈
し、分子量が500000である商品名ストレングス・
レジン(Strength Resin)があげられる。水性
化学処理組成物に用いられうるポリアミド樹脂の
例としては、ジヨージア州、アトランタにあるジ
ヨージア・パシフイツク社(Georgia Pacific
Company)樹脂部門(Resin Dvirsion)から入
手しうる商品名CP2925があげられる。このポリ
アミドは、20〜20.5%の固形分、140〜200cStの
粘度、1.04〜1.05の比重、1ガロンあたり8.7ポン
ドの重さ、25℃における6.9〜7.3のPH、100℃の
沸点、沸点までに至らない引火点および25℃にお
ける6カ月の貯蔵寿命を有するこはく色の液体で
ある。さらに該ポリアミド樹脂は、ごく僅かのフ
リー・エピクロロヒドリン(free
epichlorohydrin)を含んでいてもよい。 ポリアクリルアミドの量は、ポリアクリルアミ
ド樹脂をほとんど含まないかまたは全く含まない
白水系に対して水性化学処理組成物の固形分の約
2〜約10重量%であるのが好ましく、約4〜約8
重量%であるのがもつとも好ましい。すでにポリ
アクリルアミド樹脂を多量に含んでいる白水系に
対してはアルデヒド縮合物と反応しうる高分子剤
は、水性化学処理組成物中で該水性化学処理組成
物の固形分の約1〜約50重量%の範囲の量を有す
るポリアミドである。ポリアミドが多量であると
ガラス繊維紙製品の引張り強度によくない影響を
与えるようである。ポリアミド樹脂またはポリア
クリルアミド樹脂を水溶液中に位置づけたり、分
散したり、乳化する方法としては、当業者によつ
て知られているいかなる方法を用いることができ
る。 水性化学処理組成物にはまた、アルコキシル化
ガンマアミノアルキルトリアルコキシシラン、ポ
リアミノオルガノシラン、メルカプトフアンクシ
ヨナルオルガノシラン類(mercapto functional
organo silanes)およびウレイド−フアンクシヨ
ナルオルガノシラン類(ureido−functional
organo silanes)などのアルデヒド縮合物と反応
しうるオルガノシランカツプリング剤が存在す
る。これらのオルガノシランカツプリング剤は加
水分解していない、または加水分解したかたち、
シラノールのかたち、またはシロキサン高分子の
かたちでありうる。これらのオルガノフアンクシ
ヨナルシランカツプリング剤の有機部分は炭素数
8未満の低級アルキルまたは脂肪族炭化水素から
えらばれれた2官能性オルガノラジカルである。
オルガノフアンクシヨナルシランカツプリング剤
中の酸素と結合した有機基は同じかまたは異なつ
ていてもよく、炭素数8未満、好ましくは5未満
の低級アルキル基または脂肪族炭化水素からえら
ばれた有機部分である。尿素ホルムアルデヒドと
反応しうるオルガノシランカツプリング剤として
はたとえば、ガンマアミノプロピルトリエトキシ
シラン、ユニオンカーバイド社から市販されてい
る商品名A−1108のようなエトキシル化ガンマア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−ベータ
(アミノエチル)ガンマアミノプロピルトリエト
キシシラン(A−1120)のようなポリアミノオル
ガノフアンクシヨナルシランカツプリング剤、ポ
リアミノオルガノシランカツプリング剤であるユ
ニオンカーバイド社から入手しうる材料(A−
1130)、商品名A−1160として入手しうる式
H2NCONHC3 H6Si(OC2H5)3をもつウレイドシ
ランの50%メタノール溶液などがあげられる。他
のタイプのオルガノシランカツプリング剤の存在
は必要ではない。なぜなら、1または2以上のア
ルデヒド縮合物と反応しうるオルガノフアンクシ
ヨナルシランカツプリング剤は、適切な性能を与
えるからである。さらに違つたタイプのオルガノ
シランカツプリング剤を加えることは、ほとんど
さらに特別の利益を与えない。水性化学処理組成
物中に存在するアルデヒド縮合物と反応しうるオ
ルガノシランカツプリング剤の量は、アルデヒド
縮合物と反応しうる高分子剤のタイプに依頼す
る。該反応しうる高分子剤がポリアクリルアミド
であるばあい、水性化学処理組成物はより少量の
アルデヒド縮合物と反応しうるオルガノシランカ
ツプリング剤を有することができる。いつぽう、
高分子剤がポリアミドであるばあい、該水性化学
処理組成物はより多量のアルデヒド縮合物と反応
しうるオルガノシランカツプリング剤を有する。
アルデヒド縮合物と反応しうるシランカツプリン
グ剤の混合物もまた用いられうる。水性化学処理
組成物中に存在するポリアクリルアミドを用いて
オルガノシランカツプリング剤の量は、水性化学
処理組成物の固形分の約30重量%にまでされう
る。ポリアミドが水性化学処理組成物中に存在す
るばあい、オルガノシランカツプリング剤を水性
化学処理組成物の固形分の約50重量%まで存在さ
せうる。 本発明の処理組成物は、1または2以上の第一
級、第二級および/または第三級アミン部分をも
つ、1または2以上の水溶性、分散性または乳化
性カチオン潤滑剤界面活性剤を有する。カチオン
性潤滑界面活性剤の例としてはN−アルキルトリ
メチレンジアミン、2−アルキル−2−イミダゾ
リンまたは1−(2−アミノエチル)−2−アルキ
ル−2−イミダゾリンのような脂肪族モノ、ジお
よびポリアミンがあげられ、これらはそれぞれソ
ヤアルキル(soya alkyl)、タローアルキル
(tallow alkyl)、ココアルキル(coco alkyl)、
9−オクタデシル、またはこれらの混合物、ヘプ
タデセニル、ウンデシル、ヘプタデシル、ノニル
またはこれらアルキルの混合物をもち、これらの
化合物は水溶性、分散性または乳化性である。ま
た、アミンオキシド、ポリオキシアルキレンアル
キルアミン類、1−(2−ヒドロキシルアルキル)
−2−アルキル−2−イミダゾリン類、2−ヒド
ロキシルアルキル−2−イミダゾリン、N、N、
N′、N′−テトラキス置換アルキレンジアミン誘
導体、ロジン誘導アミン類(rosin derived
amines)を用いることもできる。これらの化合
物のアルキル基はセチル、ラウリル、ミリスチ
ル、ステアリル、ココ、加水分解されたタロー、
ヘキサデシル、タローオクタデシル、ポリアルキ
レンのようなアルキル基、脂肪族モノアミンおよ
び樹脂モノアミンであり、該アルキレンはエチレ
ンまたは約8〜約22の炭素原子をもつ等価のアル
キル基、大豆油および大豆である。他の有用なカ
チオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレン
アルキルおよび脂環式アミンがあげられ、前記し
たアルキル基および任意の公知の脂環基が用いら
れうる。これらのカチオン性材料はキルク
(Kirk)およびオスマー(Othmer)著、「エンサ
イクロペデイア・オブ・ケミカル・テクノロジー
(Encyclopedia of Chemical Technology)」19
巻、554〜563頁、ジ・インターサイエンス・エン
サイクロペデイア社(The Interscience
Encyclopedia Inc.)、(ニユーヨーク州)に詳述
されている。これらのカチオン性材料には、ポリ
オキシエチレン直鎖アルキルアミン類およびポリ
オキシエチレンジヒドロアビエチルアミン類のよ
うなものが含まれる。また、これらの有用なもの
としてはカルボン酸類;とジまたはポリアミン、
ジアルキレンアミン類またはポリアルキレン類;
およびこれらのポリアルコキシル化誘導体の縮合
反応生成物である。 カチオン性界面活性剤のとくに有益な種類
(class)は、アルキルイミダゾリン誘導体である
潤滑カチオン性界面活性剤であり、これには脂肪
酸類またはカルボン酸類を閉環させる条件下でポ
リアルキレンポリアミンと反応させて形成される
n−アルキル−N−アミド−アルキルイミダゾリ
ン類が含まれる。テトラエチレンペンタミンとス
テアリン酸の反応がそのような反応の典型であ
る。これらのイミダゾリン類は米国特許第
2200815号明細書に詳述され、また他のイミダゾ
リン類は米国特許第2267965号明細書、第2268273
号明細書および第2353837号明細書に記載されて
いる。もつとも有用なカチオン性潤滑界面活性剤
は、ニユージヤージー州、リンドハーストにある
リンダルケミカル社(Lyndal Chemical Co.)
から入手しうるブランドネーム(brandname)
カチオン−Xソフトナー(Cation−X
softener)である。 処理組成物中のカチオン性界面活性剤の量は、
水性処理組成物の固形分の約5〜約30重量%の範
囲内である。カチオン性界面活性剤の量は、この
範囲内でカチオン性界面活性剤中に存在するカチ
オン性基の数やタイプによつて変化する。カチオ
ン性潤滑界面活性剤の量は、好ましくは該組成物
の固形分の約10〜約20重量%の範囲である。 前記した化合物に加えて本発明の処理組成物に
は、水性媒体中に分散されるべきガラス繊維を処
理するための水性処理組成物に含めることが有用
であることが知られているどのような化合物を含
めてもよい。これらの例としては付加膜
(additional film)を形成するポリマー、潤滑
剤、酸化防止剤、殺菌剤などがあげられる。好ま
しくは、でんぷん類およびアミドおよびアミン基
が本発明において用いられていない第一級、第二
級またはこれらの混合物である尿素またはモノア
ミド類、ジアミド類、アミン含有アミド類、カル
バミドおよびこれらの誘導体のような水溶性また
は分散性の非高分子(nonpolymeric)アミド化
合物である。これらの化合物を組成物に加えて
も、その組成物に対していかなる付加機能
(additional function)をもたらさないし、また
いかなる付加的利益(additional benefit)もも
たらさない。 また、本発明の処理組成物には、液体のキヤリ
ヤが存在し、該キヤリヤとしては、処理組成物を
水性処理組成物にする水が好ましい。水性処理組
成物中に存在する水の量は、水性処理組成物の粘
度がガラスフイラメントに適用するのに有効なレ
ベル内にある総固形含量を処理組成物に与えるの
に必要な量、すなわち、60℃またはそれ未満で約
0.6〜約50cPの粘度をもつ組成物にする量である。
とくに水性処理組成物中に存在する水の量は、水
性処理組成分の約1〜約25重量%、好ましくは約
2〜約10重量%の範囲の水性化学処理組成物の固
形分(非含水)を与えるのに充分な量である。 本発明の処理組成物はガラス繊維に適用される
水性処理組成物を調製する当業者によつて知られ
ているいかなる方法によつておよびいかなる装置
を用いても調製することができる。たとえば、化
合物を水に連続的にまたは一度に加えることもで
きるし、またいかなる順番で加えることもでき
る。 水性処理組成物は当業者によつて知られている
方法で製造される任意のガラス繊維にも適用され
うる。たとえばガラス繊維は、Eガラス、621ガ
ラスまたはより環境的に許容しうる。
(enviromentally acceptable)これらの誘導体お
よび「A」ガラス、「C」ガラス、「S」ガラスの
ような他のタイプのものとして知られているバツ
チ組成物(batch composition)から直接または
間接溶融操作(melting operations)を経由して
機械的に細くする(mechanical attenuation)
ことなどによつて製造することができる。ガラス
繊維ストランドの製造においては、ストランドを
つくるガラス繊維のフイラメントの直径は約3〜
約20μmまたはそれより大きい、好ましくは約9
〜約18μmのあいだで変化させることができる。
水性処理組成物は、ガラス繊維を製造したあと
で、および細くするときに、ベルトアプリケータ
ー、ロールアプリケーターまたは液体をガラス繊
維に接触させることのできるアプリケーターのい
かなるタイプのアプリケーターによつてもガラス
繊維に適用することができる。ガラス繊維に適用
される水性処理組成物の量は、処理されたガラス
繊維ストランド上の処理組成物が少なくとも部分
的または断続的なコーテイング(coating)を与
えるのに充分な量か、処理されたガラス繊維スト
ランドの約0.01〜約5重量%である。処理された
ガラス繊維は繊維として直接切断され、あるいは
1または2以上のガラス繊維ストランドに集めら
れ切断されうる。ここで繊維またはストランド
は、処理組成物を適用した後、ガラス繊維をつく
る工程で切断される。切断された長さは、約1/16
インチ(1.59mm)〜約3インチ(76.2mm)、より
好ましくは約1/2インチ(12.7mm)〜約1インチ
(25.4mm)のあいだで調整される。このような工
程は湿式切断工程(wet chop process)として
業界においてごく一般に行なわれている。湿式切
断されたガラス繊維上の水分(moisture)の量
は普通、処理された繊維の約20重量%までの範
囲、好ましくは約15重量%まで、もつとも好まし
くは約9〜約15重量%のあいだである。ガラス繊
維はまた湿式切断工程のように、処理され、そし
て集められてストランドにされうるが、連続ガラ
ス繊維ストランドとして繊維を集めてパツケージ
をつくり、続いて遠隔湿式切断工程(remote
wet chop process)で切断するか、または乾燥
した後、環式切断工程(dry chop process)で
直接湿式切断工程で切断したものと同じ長さに切
断することもできる。 処理されたガラス繊維の水性分散液は、単に所
望の長さの湿式または乾式のチヨツプドガラス繊
維を1かま分の水(a batch of water)に入
れて分散助剤を入れるかまたは入れないで通常撹
拌しおよび/または乱流(turbulence)をおこし
て、ウエツト・レイド工程または抄紙工程
(paper making porcess)に用いられるガラス
繊維の分散液がつくられる。水性分散液中の切断
された処理ガラス繊維の量は、水性分散液の約
0.01〜約5重量%、好ましくは、0.01〜約3重量
%の範囲をとりうる。本発明の処理されたガラス
繊維は、分散助剤なしで使用することができる
が、どのような公知の分散助剤も切断された本発
明の処理されたガラス繊維とともに用いることが
できる。使用しうるこのような分散助剤の例とし
てはGAF社(GAF Corporation)からVP532の
ような商品名「カタポール」(Katapol)で入手
しうるポリオキシエチル化タロ−アミノ分散剤が
あげられ、該分散助剤は単独またはヒドロキシア
ルキルセルロースおよび/またはカルボキシアル
キルセルロース、とりわけヒドロキシエチルセル
ロースおよびヒドロキシメチルセルロースとハー
キユリーズ社(Hercules、Inc)から入手しうる
商品名ナトラソール(Natrasol)のような溶解
性または分散性の塩やダウケミカル社などから入
手しうる「セパラン(Separan))AP 273」のよ
うな他の分散剤とともに用いられる。本発明のチ
ヨツプドガラス繊維ストランドとともに用いうる
分散剤の例としては、ダイアモンド・シヤムロツ
クケミカル社(Diamond−Shamrock Chemical
Company)から入手しうる商品名「ノプコスパ
ース」(Nopcosperese)、とりわけ「ノプコスパ
ース」FFDプロダクト(“Nopcosperese”FFD
product)の分散剤があげられる。ノプコスパー
スFFDプロドクトとは、水分散性鉱油中のアル
キルアミノ脂肪酸アミドまたはアミンの第四級ア
ルキル硫酸塩と無機シリカ消泡剤との混合物であ
る。用いる分散剤の他の例としては、商品名「ア
ーコード(Arquad)2HT−75」などとして入手
しうる第四級アンモニウム化合物があげられる。
また、商品名アーコードやアクリワツト
(Aliquat)として入手しうるもの、アミンオキ
シドと変成されたグアゴム(derivatized
guargum)の混合物、およびグアゴムとイソス
テアリツクアミド(isostearic amide)の混合物
のような第四級アンモニウム界面活性剤を使うこ
ともできる。また、アミンオキシドやポリアクリ
ルアミド懸濁化剤を用いることもできる。 処理されたチヨツプドガラス繊維の不織シート
状マツトは当業者によつて知られている方法およ
び当業者によつて知られている装置を用いてつく
ることができる。たとえば手すきの方法(hand
mold method)や装置を用いることができ、長
網式抄紙機や円網式抄紙機もまた用いることがで
きる。また、ベロイト社(Beloit Corporation)
製のステイブンスフオーマー(Steves former)、
サンデイヒル社(Sandy Hill Corporation)製
のロートフオーマー(Rotoformer)、ベロイト社
製のインバーフオーマー(Inver former)およ
びブラツククラウソンカンパニー(Black
Clawson Company)製のベルテイフオーマー
(Vertiformer)として知られている機械はすべ
て本発明のマツトを作製するのに用いられうる。
ウエツト・レイド法においては、ガラス繊維の水
性分散液は、白水によつて希釈され、任意の前記
の機械のヘツドボツクス(head box)へ入れら
れる。白水は、水性分散液と同じ分散剤を含む水
であり、不織マツトの製造工程におけるコレクシ
ヨンポイント(collection point)の点から新し
くおよび/または再循環させられる。ヘツドボツ
クスからの水性分散液は、スクリーンまたはシリ
ンダー上に配置され、いくらかの水は普通、真空
または吸引装置で除去される。充分な水が除去さ
れた後、高分子バインダーがマツト上に適用さ
れ、余分のバインダーは通常、真空または吸引手
段で取り去される。バインダー含有マツトは乾燥
され、1または2以上の炉でキユア(cure)さ
れ、不織シート状マツトが作製される。マツト
は、通常、数百〜1000ポンド(454Kg)までの重
さの大きなロールに集められる。 シート状マツトをつくるのに用いられる高分子
バインダーは、尿素ホルムアルデヒドのようなア
ルデヒド縮合物樹脂のような樹脂、商品名「キメ
ン(Kymene)557H」としてハーキユリーズ社
から市販されているカチオンポリアミドエピクロ
ルヒドリンのような樹脂、商品名「キメン
(Kymene)882」および「キメン(Kymene)
917」としてハーキユリーズ社から入手しうるカ
チオン性尿素−ホルムアルデヒド樹脂のようない
わゆる「耐湿」(wet strength)樹脂のいかなる
ものをも使用しうる。また、メラミン−ホルムア
ルデヒド型樹脂(melamine−formaldehyde
type resins)、フエノールホルムアルデヒド型樹
脂(phenol formaldehyde type resin)、レゾル
シノールホルムアルデヒド型樹脂(resorcinol
formaldehyde type resins)、重合性多官能性N
−メチロール化合物とくにジメチルロール尿素の
ようなN−メチロール尿素、N−メメロールメラ
ミン型樹脂、当業者によつて知られている他のア
ミノ樹脂も用いうる。用いうる他の樹脂として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテー
ト、アクリル糸重合体および共重合体がある。ま
た、尿素ホルムアルデヒドまたはメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂をスチレン−ブタジエン共重合
体ラテツクスと他のラテツクスおよび/またはア
クリル系重合体またはアクリルアミドのような共
重合体と混合した樹脂の混合物を用いることがで
きる。不織シート状マツト製品に用いられるバイ
ンダーの量は、未加工(unfinished)のマツトの
約3〜約45重量%、好ましくは約10〜30重量%で
ある。もしバインダーの量が多すぎれば、マツト
の気孔率(porosity)に不利な影響を及ぼし、も
しバインダーの量が少なすぎれば、マツトの保全
に不利な影響を与える。バインダーを適用した
後、バインダー含有ガラス繊維マツトを乾燥し、
バインダーを固定またはキユアする。これはドラ
イヤー(drier)や当業者に用いられている1ま
たは2以上の乾燥装置を用いてなされる。 前記不織シート状ガラス繊維マツトは、屋根板
(shingle)のなかのフエルトの代替物としての使
用に、アスフアルト防水屋根システム(built−
up roofing(BUR)system)における使用に、
そして床材においてバツキング材および基材とし
ての使用に適している。これらの適用において
は、高分子バインダーを有するマツトは確実な強
度性能を持つていなければならない。これらの強
度性能は、高分子バインダーを有するマツトの乾
燥引張り強度、湿潤引張り強度、高温湿潤引張り
強度および引裂き強度によつて測定される。良好
なマツト−バインダー製品(mat and binder
product)は充分な引張り強度、充分な引裂き強
度および湿潤強度を有していなければならない。
不織シート状マツトおよびバインダー製品は、本
発明の実施例に示すように、これらの充分な性能
を有し、これらの性能のいくつかについてはさら
にいつそう改良された性質を有する。 水性化学処理組成物は、好ましくはテトラエチ
レンペンタミンまたはテトラエチレンペンタミン
とステアリン酸とを含有する混合物の反応生成物
として形成された脂肪族イミダゾリン誘導体であ
る1種のカチオン性潤滑性界面活性剤を含有し、
またシネレシス(syneresis)を防ぐために充分
なデキストリンが含有されていてもよい。また該
組成物は、約900000の分子量をもつポリオキシエ
チレン単独重合体も含有する。またアルデヒド縮
合物と反応しうる高分子剤として、尿素ホルムア
ルデヒドと反応しうる高分子剤はポリアクリルア
ミドを含有しない白水系に対してはポリアクリル
アミドであるのが好ましく、またポリアクリルア
ミドを含有する白水系に対してはポリアミドであ
るのが好ましい。チツ素含有オルガノシランカツ
プリング剤は、アクリルアミドを含まない白水系
に対しては、エトキシル化ガンマアミノプロピル
トリエトキシシランが好ましい。 ポリアクリルアミドを含有しないまたは少しし
か含有しない白水系に対して本発明のガラス繊維
は、以下の方法で製造された水性化学処理組成物
を含有するのが好ましい。900000の分子量を有す
るポリオキシエチレン単独重合体を水に添加し、
ポリエチレンオキシド単独重合体が3重量%未満
含有された溶液を調整するためにこれを回転数
1800rpmで約2馬力のモータを用いてすばやく攪
拌する。最初の水温は、約65〜約95〓(約18.3〜
約35℃)、もつとも好ましくは、約75〜最高約80
〓(23.9〜26.7℃)であり、ポリオキシエチエン
単独重合体を約5分以内で添加し、約30分後、そ
の温度を約115〓(約46.1℃)まであげるが、粒
子がもはや目に見えなくなるまでは沸騰水よりも
低い温度までである。好ましくは、上昇された温
度は約120〓(約48.9℃)である。水中にポリオ
キシエチレン単独重合体を溶解したのち、その溶
液をメインミツクスタンク(main mix tank)
に移す。ポリアクリルアミド樹脂87Dを溶解する
のに充分な量の水をプレミツクスタンク
(premix tank)に添加し、該樹脂87Dをその水
に添加し、そして約5分間攪拌し、メインミツク
スタンクに移す。水をプレミツクスタンクに添加
し、エトキシル化ガンマアミノプロピルトリエト
キシシランを添加し、5分間攪拌し、メインミツ
クスタンクへ移す。熱い脱イオン水をメインミツ
クスタンクに添加し、ついでカチオン性潤滑剤
(Cat−X)を添加して溶解させ、ついでメイン
ミツクスタンクに移した。好ましいサイジング
(sizing)組成物(総混合量:5ガロン(18.9))
の組成を以下に示す。 水 5777g ポリエチレンオキシド(分子量:900000)
154.2g 水 500g ストレングスレジン(Strength Resin)87D
45.8g 水 1000g エトキシル化ガンマアミノプロピルトリエトキシ
シラン 51.3g 水 500g カチオン性潤滑剤(Cat−X) 49.9g 化学処理組成物の固形分は、約1.2重量%で、
PHは約9で、平均粒子径は約0.5μmである。 アクリルアミドを含有する白水系には、水性化
学処理組成物が以下の非含水組成(重量%)で含
有されているのが好ましい。 ポリ(エチレンオキシド)単独重合体
固形分の35重量% ポリアミドGP2925 〃 の20重量% カチオン性潤滑剤(Cat−X) 〃 の15重量% ウレイドフアンクシヨナルシラン
〃 の30重量% この水性化学処理組成物は、ポリアミド樹脂を
ポリアクリルアミドストレングスレンジ87Dのか
わりに、またウレイドフアンクシヨナルシランを
エトキシル化ガンマアミノプロピルトリエトキシ
シランのかわり用いたほかは、前記最初の水性化
学処理組成物と同様にして製造される。 該水性処理組成物は好ましくは湿式切断工程で
ガラス繊維を処理するために用いられ、処理され
たガラス繊維は、集められてストランドにされ、
該繊維の形成および細くする工程中で切断され
る。好ましくは、処理されたガラス繊維は1/2イ
ンチ(12.7mm)から1インチ(25.4mm)強の長さ
に切断される。処理されたガラス繊維ストランド
は、該処理されたガラス繊維ストランドの約0.01
〜1.5重量%、もつとも好ましくは0.05〜約0.1重
量%の範囲の処理組成物を有する。 処理されたガラス繊維ストランドは分散液を形
成するために水に添加され、カタポール
(Katapol)VP532とナトラソール(Natrasol)
HR250増粘剤とを組合せた分散剤のような分散
剤が、該分散液の重量基準で各物質に対して約
0.001〜約0.05重量%の範囲で使用するのが好ま
しい。切断されたガラス繊維は、好ましくは水性
分散液の約0.1〜1.0重量%の分散剤とともに水溶
液に添加され、その後白水で水性分散液の約0.01
〜0.05重量%に希釈される。不織シート状マツト
を形成するために用いられる好ましい高分子材料
は、重合体の混合または尿素ホルムアルデヒド樹
脂上に位置されたアニオン性基の存在によつてア
ニオン性官能性(anionic functionality)をもた
せるように変性された尿素ホルムアルデヒド樹脂
である。該マツトから過剰のバインダーを真空ま
たは吸引手段によつて除去したのち、炉で乾燥お
よびキユアすることによつて、不織シート状マツ
トがえられる。 以下、本発明の水性化学処理組成物で処理され
たガラス繊維およびその水性分散液の製造方法を
実施例をあげてさらに詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例1〜19および比較例1 水性化学処理組成物の組成を第1表に示す。こ
れらのものは、前記した具体的な説明においてな
された方法と同様の方法で作製された。
【表】
【表】 第1表の種々の水性化学処理組成物は、後に切
断されるガラス繊維を処理するのに用いられ、そ
して手すき紙(hand sheets)として作製される
かまたはガラス繊維紙を作製するためのマツトラ
イン(mat line)上で試験された。 手すき紙の試験の結果を第2表および第3表に
示す。手すき紙はヒユー(Heu)らの米国特許第
4457785号明細書のコラム18〜20に記載された手
順にしたがつて作製され、そして試験された。そ
のことをここに参考のために付しておく。
【表】
【表】
【表】 第2表および第3表に示されるような物性を有
するガラス繊維のスラリーから製造した紙に加え
てさらに他のガラス繊維紙を製造した。第2表お
よび第3表の実施例および比較例で用いられたよ
うなガラス繊維紙の手すき法(hand−sheet
method)と同様の方法がアミンオキシド分散剤
を有する白水系とともに用いられた。ガラス繊維
の分散性ならびに作製されたガラス繊維紙の引張
り強度、湿潤強度保持率(wetstrength
retention)および引裂き強度を第4表に示す。
また、100〓(約37.8℃)または75〓(約23.9℃)
で2時間経たのちの保持されたサイズの百分率
(percent size retained)も示す。試験されたガ
ラス繊維紙は、実施例1、11、14および19から作
製されたものである。実施例1のガラス繊維から
作製された紙の引張り強度、湿潤強度保持率およ
び引裂き強度を比較例のガラス繊維から作製され
た紙と比較した。与えられた値は、比較例の紙製
品に対してそれらのえられた値から換算した百分
率である。
【表】 (2):白水として脱イオン水
本発明のガラス繊維のスラリーから作製した紙
の物性のもう1つの試験を、サンデイヒル機
(Sandy Hill machine)のような連続マツト製
造機で行なつた。作製したガラス繊維紙製品を、
ガラス紙の製造に用いるために製造された市販さ
れているガラス繊維から作製したガラス繊維紙と
比較した。白水系、分散性、横方向引張り強度と
同様に縦方向引張り強度(MD)、マツト重量に
対する高音湿潤保持率、LOIおよび引裂き強度を
第5表に示す。
【表】
【表】 第4表および第5表から良好な引張り強度、引
裂き強度および熱湿潤保持率が、本発明のガラス
繊維からえられ、さらに本発明のガラス繊維はま
た、ガラス繊維紙の製造工程においてガラス繊維
上に保持されたサイズ剤の割合も良好な百分率を
有するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) フイルムの形成に有効な分子量をもつ水
    溶性、分散性または乳化性のポリオキシエチレ
    ン重合体、 (b) ポリアクリルアミドおよびポリアミドからえ
    らばれた少なくとも1種の水溶性、分散性また
    は乳化性のアルデヒド縮合物と反応しうる、白
    水と混和しうる有効量の高分子剤、 (c) アルデヒド縮合物と反応しうる高分子剤およ
    びシランカツプリング剤が樹脂状物質の存在下
    で互いに、そしてアルデヒド縮合物の樹脂状材
    料と結合するという相互作用を呈しうるアルデ
    ヒド縮合物と反応しうるオルガノシランカツプ
    リング剤、 (d) カチオン潤滑剤および (e) 水性化学処理組成物をガラス繊維に適用する
    のに有効な量のキヤリヤ からなる水性化学処理組成物で処理されたガラス
    繊維。 2 ポリオキシエチレン重合体が約100000〜
    5000000の範囲の分子量を有し、該水性化学処理
    組成物の固形分の約30重量%よりも多い量で水性
    化学処理組成物中に存在する特許請求の範囲第1
    項記載のガラス繊維。 3 ポリオキシエチレン重合体が約600000〜約
    900000の範囲の重量平均分子量を有し、該水性化
    学処理組成物の固形分の優位量で水性化学処理組
    成物中に存在する特許請求の範囲第2項記載のガ
    ラス繊維。 4 ポリオキシエチレン重合体が固体であり、 (イ) 該固体のポリオキシエチレン単独重合体の有
    効量を、約65〓(約18.3℃)〜約95〓(約35
    ℃)の温度で迅速に撹拌しながら水中に添加し
    て、ポリオキシエチレン重合体の約3重量%の
    溶液をつくり、 (ロ) 約5〜約30分間迅速に撹拌を続け、 (ハ) 撹拌された溶液の温度を約120〓(約48.9℃)
    に上昇させることによつて可溶化される特許請
    求の範囲第2項記載のガラス繊維。 5 水性化学処理組成物中にポリオキシエチレン
    重合体とともにフイルムを形成するのに有効な量
    の付加フイルムを形成する重合体として存在する
    ポリビニルアルコールを有してなる特許請求の範
    囲第1項記載のガラス繊維。 6 ポリアクリルアミドのアルデヒド縮合物と反
    応しうる高分子剤が水性化学処理組成物中に固形
    分の20重量%未満で存在し、そしてポリアミドの
    アルデヒド縮合物と反応しうる高分子剤の量が水
    性化学処理組成物の固形分の0〜50重量%の範囲
    の量で存在する特許請求の範囲第1項記載のガラ
    ス繊維。 7 ポリアクリルアミドがアルデヒド縮合物と反
    応しうる高分子剤として存在し、アルデヒド縮合
    物と反応しうるシランカツプリング剤の量が、水
    性化学処理組成物の固形分の約25重量%以下であ
    る特許請求の範囲第1項記載のガラス繊維。 8 ポリアミドがアルデヒド縮合物と反応しうる
    高分子剤として存在し、アルデヒド縮合物と反応
    しうるシランカツプリング剤の量が、水性化学処
    理組成物の固形分の約50重量%以下である特許請
    求の範囲第1項記載のガラス繊維。 9 カチオン性潤滑剤が脂肪族アルキル−2−イ
    ミダゾリン、アミンオキシド類、ポリオキシアル
    キレンアルキルアミン類、1−(2−ヒドロキシ
    アルキル)−2−アルキル−2−イミダゾリン、
    2−ヒドロキシ−アルキル−2−イミダゾリン、
    N,N,N′,N′テトラキス−置換エチレンジア
    ミン誘導体、ロジン誘導アミン類、ポリオキシエ
    チレンアクリルアミン類、ポリオキシエチレンジ
    ヒドロアビエチルアミン類ならびにカルボン酸ま
    たは脂肪酸とジアミンまたはポリアミン、ジアル
    キレンアミンまたはポリアルキルアミンおよびこ
    れらのポリアルコキシル化誘導体との反応生成物
    からなる群よりえらばれたものである特許請求の
    範囲第1項記載のガラス繊維。 10 カチオン性潤滑剤が、前記組成物中で閉環
    がつくられる条件下で脂肪酸またはカルボン酸を
    ポリアルキレンポリアミンと反応せしめることに
    よつて形成されるn−アルキル−N−アミドアル
    キルイミダゾリンといつた類の化合物を含有する
    アルキルイミダゾリン誘導体からえらばれたもの
    であり、水性化学処理組成物中の固形分の約5〜
    約30重量%の範囲内の量で存在する特許請求の範
    囲第1項記載のガラス繊維。 11 アルデヒド縮合物と反応しうるオルガノシ
    ランカツプリング剤が加水分解されていないまた
    は加水分解されたかたち、シラノールのかたち、
    シロキサン高分子のかたちおよびこれらの混合し
    たかたちでアルコキシル化ガンマアミノアルキル
    トリアルコキシシラン、ポリアミノオルガノシラ
    ン、メルカプトフアンクシヨナルオルガノシラン
    およびウレイドフアンクシヨナルオルガノシラン
    からなる群よりえらばれたものである特許請求の
    範囲第1項記載のガラス繊維。 12 キヤリヤが水性化学処理組成物に総固形分
    を与えるのに有効な量で存在する水であり、該組
    成物の粘度がガラス繊維に該組成物を適用するの
    に有効で60℃またはそれ以下の温度で約0.6〜約
    50cPの範囲内にある特許請求の範囲第1項記載
    のガラス繊維。 13 水性化学処理組成物の強熱減量が、処理さ
    れたガラス繊維ストランドの約0.001〜約1.5重量
    %である特許請求の範囲第1項記載のガラス繊
    維。 14 チヨツプドガラス繊維が、約1/16インチ
    (約1.59mm)〜約3インチ(約76.2mm)の長さを
    有し、白水を含有する非または低ポリアクリルア
    ミドである分散剤の約0.001〜約5重量%存在し、
    該ガラス繊維がポリアクリルアミドおよび/また
    はポリアミドアルデヒド縮合物反応化剤を含有す
    る、 (a) フイルムの形成に有効な分子量をもつ水溶
    性、分散性または乳化性のポリオキシエチレン
    重合体、 (b) ポリアクリルアミドおよびポリアミドからえ
    らばれた少なくとも1種の水溶性、分散性また
    は乳化性のアルデヒド縮合物と反応しうる、白
    水と混和しうる有効量の高分子剤、 (c) アルデヒド縮合物と反応しうる高分子剤およ
    びシランカツプリング剤が樹脂状物質の存在下
    で互いに、そしてアルデヒド縮合物の樹脂状材
    料と結合するという相互作用を呈しうるもので
    あるアルデヒド縮合物と反応しうるオルガノシ
    ランカツプリング剤、 (d) カチオン潤滑剤および (e) 水性化学処理組成物をガラス繊維に適用する
    のに有効な量のキヤリヤ からなる水性化学処理組成物で処理されたガラス
    繊維のチヨツプドガラス繊維ストランドの水性分
    散液の製造方法。 15 チヨツプドガラス繊維ストランドが、約1/
    16インチ(約1.59mm)〜約3インチ(約76.2mm)
    の長さを有し、ポリアクリルアミドを含有した白
    水を有する水性分散液の約0.001〜約5重量%の
    量で存在し、ガラス繊維がポリアミドのアルデヒ
    ド縮合物反応化剤を含有し、 (a) フイルムの形成に有効な分子量をもつ水溶
    性、分散性または乳化性のポリオキシエチレン
    重合体、 (b) ポリアクリルアミドおよびポリアミドからえ
    らばれた少なくとも1種の水溶性、分散性また
    は乳化性のアルデヒド縮合物と反応しうる、白
    水と混和しうる有効量の高分子剤、 (c) アルデヒド縮合物と反応しうる高分子剤およ
    びシランカツプリング剤が樹脂状物質の存在下
    で互いに、そしてアルデヒド縮合物の樹脂状材
    料と結合するという相互作用を呈しうるもので
    あるアルデヒド縮合物と反応しうるオルガノシ
    ランカツプリング剤、 (d) カチオン潤滑剤および (e) 水性化学処理組成物をガラス繊維に適用する
    のに有効な量のキヤリヤ からなる水性化学処理組成物で処理されたガラス
    繊維のチヨツプドガラス繊維ストランドの水性分
    散液の製造方法。 16 水性分散液から水を除去し、尿素ホルムア
    ルデヒド、フエノールホルムアルデヒドおよびメ
    ラミンホルムアルデヒドなどのアルデヒド縮合
    物、エピクロルヒドリン、アミノ樹脂、およびこ
    れらのアニオンまたはカチオン変性誘導体からな
    る群よりえらばれた高分子バインダーを適用し、
    そしてえられたマツトをキユアする特許請求の範
    囲第14項記載の製造方法。 17 (a) 水性化学処理組成物の固形分の優位量
    で存在し、フイルムの形成に有効な約600000〜
    約4000000の範囲の分子量を有する水溶性、分
    散性または乳化性ポリオキシエチレン重合体、 (b) 水性化学処理組成物の固形分の約4〜約8重
    量%の量で存在するポリアクリルアミド、水性
    化学処理組成物の固形分の約1〜約50重量%の
    量で存在するポリアミドおよびこれらの混合物
    からなる群からえらばれた水溶性、分散性また
    は乳化性尿素ホルムアルデヒドと反応しうる高
    分子剤、 (c) 水性化学処理組成物の固形分の約5〜約30重
    量%の量で存在するイミダゾリン含有カチオン
    性潤滑剤、 (d) 尿素ホルムアルデヒド反応化剤がポリアクリ
    ルアミドまたはポリアクリルアミドとポリアミ
    ドの混合物であるときは水性化学処理組成物の
    固形物の30重量%までの量で存在し、また尿素
    ホルムアルデヒド反応化剤がポリアミドである
    ときは水性化学処理組成物の固形分の約50重量
    %以下の量で存在する、アルコキシル化された
    ガンマアミノアルキルトリアルコキシシラン、
    ポリアミノオルガノシラン、ウレイドフアンク
    シヨナルオルガノシラン、メルカプトオルガノ
    フアンクシヨナルシランからなる群よりえらば
    れた尿素ホルムアルデヒドと反応しうるオルガ
    ノシランカツプリング剤および (e) 約1〜約25重量%の範囲の水性化学処理組成
    物に総固形分を与えるような量の水 からなる水性化学処理組成物で処理されたガラス
    繊維。 18 ポリオキシエチレン重合体が固体であり、 (イ) ポリオキシエチレン重合体の約3重量%溶液
    をつくるために水中にそのポリオキシエチレン
    単独重合体の有効量を約75〜80〓(23.9〜27
    ℃)の温度で、迅速に撹拌しながら添加し、 (ロ) 約30分間迅速に撹拌をし続け、 (ハ) 溶液の温度を約120〓(48.9℃)に上昇させ
    ることによつて該ポリオキシエチレンを可溶化
    させる特許請求の範囲第17項記載のガラス繊
    維。 19 カチオン性潤滑剤が、水性化学処理組成物
    の固形分の約10〜約20重量%の範囲の量で存在す
    る特許請求の範囲第17項記載のガラス繊維。 20 水性化学処理組成物の強熱減量が、処理さ
    れたガラス繊維ストランドの約0.001〜約1.5重量
    %の量である特許請求の範囲第17項記載のガラ
    ス繊維。 21 ガラス繊維の長さが約1/16インチ(約1.59
    mm)〜3インチ(約76.2mm)であり、ガラス繊維
    が水性分散液中に該分散液の約0.001〜約5重量
    %存在し、該分散液が白水系を含有するポリアク
    リルアミドを有し、該ガラス繊維がポリアミド系
    尿素ホルムアルデヒド反応化剤を有し、 (a) 水性化学処理組成物の固形分の優位量で存在
    し、フイルムの形成に有効な約600000〜約
    4000000の範囲の分子量を有する水溶性、分散
    性または乳化性ポリオキシエチレン重合体、 (b) 水性化学処理組成物の固形分の約4〜約8重
    量%の量で存在するポリアクリルアミド、水性
    化学処理組成物の固形分の約1〜約50重量%の
    量で存在するポリアミドおよびこれらの混合物
    からなる群からえらばれた水溶性、分散性また
    は乳化性尿素ホルムアルデヒドと反応しうる高
    分子剤、 (c) 水性化学処理組成物の固形分の約5〜約30重
    量%の量で存在するイミダゾリン含有カチオン
    性潤滑剤、 (d) 尿素ホルムアルデヒド反応化剤がポリアクリ
    ルアミドまたはポリアクリルアミドとポリアミ
    ドの混合物であるときは水性化学処理組成物の
    固形分の30重量%までの量で存在し、また尿素
    ホルムアルデヒド反応化剤がポリアミドである
    ときは水性化学処理組成物の固形分の約50重量
    %以下の量で存在する、アルコキシル化された
    ガンマアミノアルキルトリアルコキシシラン、
    ポリアミノオルガノシラン、ウレイドフアンク
    シヨナルオルガノシラン、メルカプトオルガノ
    フアンクシヨナルシランからなる群よりえらば
    れた尿素ホルムアルデヒドと反応しうるオルガ
    ノシランカツプリング剤および (e) 約1〜約25重量%の範囲の水性化学処理組成
    物に総固形分を与えるような量の水からなる水
    性化学処理組成物で処理されたガラス繊維の水
    性分散液の製造方法。 22 ガラス繊維が約1/16インチ(約1.59mm)〜
    約3インチ(約76.2mm)に切断されたものであ
    り、該ガラス繊維が水性分散液中に該分散液の約
    0.001〜約5重量%存在し、該分散液がポリアク
    リルアミドを含有しないかまたはポリアクリルア
    ミドを低い濃度で含有した白水系であり、ガラス
    繊維上の尿素ホルムアルデヒド反応化剤がポリア
    クリルアミド、ポリアクリルアミドとポリアミド
    の混合物またはポリアミドであり、 (a) 水性化学処理組成物の固形分の優位量で存在
    し、フイルムの形成に有効な約600000〜約
    4000000の範囲の分子量を有する水溶性、分散
    性または乳化性ポリオキシエチレン重合体、 (b) 水性化学処理組成物の固形分の約4〜約8重
    量%の量で存在するポリアクリルアミド、水性
    化学処理組成物の固形分の約1〜約50重量%の
    量で存在するポリアミドおよびこれらの混合物
    からなる群からえらばれた水溶性、分散性また
    は乳化性尿素ホルムアルデヒドと反応しうる高
    分子剤、 (c) 水性化学処理組成物の固形分の約5〜約30重
    量%の量で存在するイミダゾリン含有カチオン
    性潤滑剤、 (d) 尿素ホルムアルデヒド反応化剤がポリアクリ
    ルアミドまたはポリアクリルアミドとポリアミ
    ドの混合物であるときは水性化学処理組成物の
    固形分の30重量%までの量で存在し、また尿素
    ホルムアルデヒド反応化剤がポリアミドである
    ときは水性化学処理組成物の固形分の約50重量
    %以下の量で存在する、アルコキシル化された
    ガンマアミノアルキルトリアルコキシシラン、
    ポリアミノオルガノシラン、ウレイドフアンク
    シヨナルオルガノシラン、メルカプトオルガノ
    フアンクシヨナルシランからなる群よりえらば
    れた尿素ホルムアルデヒドと反応しうるオルガ
    ノシランカツプリング剤および (e) 約1〜約25重量%の範囲の水性化学処理組成
    物に総固形分を与えるような量の水からなる水
    性化学処理組成物で処理されたガラス繊維の水
    性分散液の製造方法。
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