JPH0568512B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0568512B2 JPH0568512B2 JP60270692A JP27069285A JPH0568512B2 JP H0568512 B2 JPH0568512 B2 JP H0568512B2 JP 60270692 A JP60270692 A JP 60270692A JP 27069285 A JP27069285 A JP 27069285A JP H0568512 B2 JPH0568512 B2 JP H0568512B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conductive filler
- resin
- coupling agent
- titanium coupling
- amino group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、導電性樹脂に関する。さらに詳しく
は樹脂に混合される導電フイルターが少量でも良
好な導電性を有する導電性組成物に関する。 〔従来の技術〕 IC、LSIの保管容器として、樹脂が用いられて
いるが、静電気の放電によるIC、LSIの破壊を防
ぐため帯電防止した樹脂が求められている。また
クリーンルームの壁材、床材、また衣類等の素材
として帯電による塵埃の付着が少ない樹脂への需
要も大きい。そこで樹脂に導電性を付与すること
が広く行われている。樹脂に導電性を与えるに
は、導電性を有する無機材料(導電フイラー)を
含有させることが一般的である。この導電フイラ
としては、金属、カーボン等の繊維あるいは、粉
末、導電性を有する各種の酸化物が知られてい
る。 〔発明が解決しようとする課題〕 導電フイラーを含有する樹脂が導電性を発揮す
るには導電フイラー同士の接触が必要である。こ
のためには、導電フイラーをかなりの量含有させ
ることが必要である。例えば酸化亜鉛系及び酸化
チタン系の導電フイラーは、帯電防止に必要な導
電性(表面抵抗1010Ω/□以下)を発揮させるた
めには50重量%以上の含有量が必要である。この
ため樹脂が脆くなり、強度が低下し、また比重が
大きくなる等の問題点がある。さらに導電フイラ
ーを含有する樹脂が加工し、例えば繊維にする場
合などは、ノズルの目詰まりを生ずる原因になる
等の問題もある。この問題を解決するため導電フ
イラーと共に他の添加剤を併用することが検討さ
れているが十分な効果を発揮するものは、従来知
られていない。 また金属やカーボンを導電フイラーとして樹脂
に添加する場合には、帯電防止に適する以上に樹
脂の導電性が高くなり過ぎる問題がある。この場
合、金属ないしカーボンの添加量を減少するとフ
イラー相互の接触が不充分となり極端に導電性が
低下する。従つて金属やカーボンを添加する方法
では、樹脂の導電性を帯電防止に適する表面抵抗
(104〜1010Ω/□)に調整するのは甚だ困難であ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、酸化物導電フイラーとアミノ基
含有チタンカツプリング剤とを組み合わせて、樹
脂に添加すれば、導電フイラーの添加量を大幅に
低下しても所定の導電性を樹脂に付与できる知見
を得た。本発明は、上記知見に基づくものであ
り、樹脂中の無機添加物(導電フイラー)量を減
少することにより樹脂の強度低下、比重の増加、
加工性の低下など従来の問題を解決したものであ
る。 〔発明の構成〕 本発明によれば、酸化物導電フイラーとアミノ
基含有チタンカツプリング剤とを含有し、酸化物
導電フイラーの含有量が20〜40重量%であり、か
つアミノ基含有チタンカツプリング剤の含有量が
導電フイラーに対して0.1〜10重量%であり、表
面抵抗が104以上〜1010Ω/□以下である導電性
樹脂組成物が提供される。 本発明の樹脂組成物は、酸化物導電フイラーと
共にアミノ基含有チタンカツプリング剤を含有す
る。本発明のアミノ基含有チタンカツプリング剤
はたとえば次式に示される。 R−O−Ti−[O−R1−NH2]3 R−O−Ti−[O−R1−NH−R2−NH2]3 R−O−Ti−[O−R1−NH−R]3 ここでRは低級アルキル、 R1、R2は低級アルキレンである。 従前、チタンカツプリング剤は無機フイラーの
分散剤として多く用いられているが導電性を検討
したものは殆どない。 本発明は上記アミノ基含有チタンカツプリング
剤を用いて樹脂の導電性を改善する。 本発明のアミノ基含有チタンカツプリング剤そ
れ自体は、導電性は認められず、酸化物導電フイ
ラーと併用することで効果がある。これは酸化物
導電フイラーの周りにアミノ基含有チタンカツプ
リング剤が配位し、導電フイラーに電気が流れる
と、該導電フイラーに近接するアミノ基を有する
チタンカツプリング剤中の電子の移動が誘発さ
れ、導電フイラー→チタンカツプリング剤→導電
フイラーと容易に電子が流れることによると考え
られる。従つて、導電フイラー及びアミノ基含有
チタンカツプリング剤の添加量はこれらが相互に
接触する程多量である必要はなく、導電フイラー
の添加量を大幅に減少できる。アミノ基含有チタ
ンカツプリング剤の添加量は得ようとする導電性
の程度によつても異なるが酸化物導電フイラーに
対して0.1〜10重量%であればよい。0.1重量%以
下では、導電フイラーに接近するアミノ基含有チ
タンカツプリング剤の量が少なくなり導電性が不
充分になる。他方アミノ基含有チタンカツプリン
グ剤を10重量%以上添加しても効果はそれほど変
わらない。 次に、導電フイラーとしては、酸化物の導電フ
イラーが用いられる。特にAlをドープした酸化
亜鉛またはSbをドープしたSnO2被覆を有する酸
化チタン等は白紙であり、樹脂に添加した場合、
他の顔料、染料を加えることで色調の調整ができ
る。上記のもの以外でも、酸化物導電フイラーに
は効果が認められる。例えば、黒色酸化チタン粉
末、導電性チタン酸カリウム繊維等が用いられ
る。 酸化物導電フイラーは実施例に示すように20〜
40重量%樹脂に添加される。酸化物導電フイラー
の含有量が20重量%より少ないとアミノ基含有チ
タンカツプリング剤を添加しても樹脂の導電性が
不充分であり、40重量%を越えると帯電防止に適
する導電性の範囲を上回り好ましくない。 上記酸化物導電フイラー及びアミノ基含有チタ
ンカツプリング剤を所定量添加することにより、
本発明の樹脂組成物の表面抵抗は実施例に示すよ
うに104以上〜1010Ω/□以下の範囲に調整され
る。表面抵抗が1010Ω/□を越えると帯電防止効
果がなく、104Ω/□より少ないと樹脂の導電性
が高過ぎ、IC、LSIの保管容器樹脂等として適さ
ない。 上記アミノ基含有チタンカツプリング剤及び酸
化導電フイラーを含有する樹脂の種類は限定され
ず、例えばアクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、
塩化ビニル、ポリエステル、ナイロン等幅広く用
いることができる。 樹脂に酸化物導電フイラーを含有させるには、
二本ロール、三本ロールを用い、または、射出成
型機等により、加熱状態または、常温で樹脂中に
導電フイラーを練り込むことで達成できる。アミ
ノ基含有チタンカツプリング剤は樹脂の混練時に
同時に添加しても良くまた、あらかじめ酸化物導
電フイラーにアミノ基含有チタンカツプリング剤
を付着しておき、これを上記のように練り込む方
法でもよい。この方法によれば更に均一性が上が
り効果的である。 また、導電フイラーを有機塗料中にホモミキサ
ー、デイパー、ボールミル、サンドミル等を用い
て混合し、この塗料を基材表面上に塗布すること
で導電性を有する塗膜が得られる。この時導電フ
イラーの混合と同時にアミノ基含有チタンカツプ
リング剤を加えて混合すれば本発明の導電性樹脂
が得られ、導電フイラーの含有量を減少すること
が可能となる。 〔発明の効果〕 本発明の導電性樹脂は従来の樹脂に比べて含有
する導電フイラーの量を大幅に減少できる。例え
ば下記の表−1のNo.12に示されるようにアミノ基
含有チタンカツプリング剤を添加しない場合、樹
脂の表面抵抗を1010Ω/□以下にするには、50重
量%の導電フイラーが必要であるが、本発明のよ
うにアミノ基含有チタンカツプリング剤を添加す
れば20重量%の導電フイラーを混合するだけで2
×109の表面抵抗を有するようになり(No.2)、導
電フイラーの混合量を半分以下に減少できる。し
かも、アミノ基含有チタンカツプリング剤の添加
量は微量で良い。このように本発明の導電性樹脂
は、樹脂に混合される無機物(導電フイラーおよ
びアミノ基含有チタンカツプリング剤)の量が少
ないので加工性を損なうことがない。例えば樹脂
を繊維にする場合でもノズルの目詰まりを生ぜず
に紡糸できる。 また本発明は、導電フイラーとして酸化物を用
いる。特にAlドープ酸化亜鉛あるいは、Sbドー
プSnO2被覆を有する酸化チタンを用いるものは
これらが白色であり、樹脂に添加した場合、他の
顔料、染料を加えることで色調の調整ができる。
このため本発明に係る樹脂は白色を必要とする導
電性被覆、例えば静電複写紙の導電層として好適
である。勿論その他の用途に幅広く用いることが
できる。 〔実施例および比較例〕 実施例 1 アクリル染料(関西ペイント製、アクリツク)
とトルエンを用いて、アクリル樹脂固形分30%に
調整し、この塗料中に白色導電粉末(Sbドープ
SnO2被覆TiO2、比抵抗10Ωcm)と、
は樹脂に混合される導電フイルターが少量でも良
好な導電性を有する導電性組成物に関する。 〔従来の技術〕 IC、LSIの保管容器として、樹脂が用いられて
いるが、静電気の放電によるIC、LSIの破壊を防
ぐため帯電防止した樹脂が求められている。また
クリーンルームの壁材、床材、また衣類等の素材
として帯電による塵埃の付着が少ない樹脂への需
要も大きい。そこで樹脂に導電性を付与すること
が広く行われている。樹脂に導電性を与えるに
は、導電性を有する無機材料(導電フイラー)を
含有させることが一般的である。この導電フイラ
としては、金属、カーボン等の繊維あるいは、粉
末、導電性を有する各種の酸化物が知られてい
る。 〔発明が解決しようとする課題〕 導電フイラーを含有する樹脂が導電性を発揮す
るには導電フイラー同士の接触が必要である。こ
のためには、導電フイラーをかなりの量含有させ
ることが必要である。例えば酸化亜鉛系及び酸化
チタン系の導電フイラーは、帯電防止に必要な導
電性(表面抵抗1010Ω/□以下)を発揮させるた
めには50重量%以上の含有量が必要である。この
ため樹脂が脆くなり、強度が低下し、また比重が
大きくなる等の問題点がある。さらに導電フイラ
ーを含有する樹脂が加工し、例えば繊維にする場
合などは、ノズルの目詰まりを生ずる原因になる
等の問題もある。この問題を解決するため導電フ
イラーと共に他の添加剤を併用することが検討さ
れているが十分な効果を発揮するものは、従来知
られていない。 また金属やカーボンを導電フイラーとして樹脂
に添加する場合には、帯電防止に適する以上に樹
脂の導電性が高くなり過ぎる問題がある。この場
合、金属ないしカーボンの添加量を減少するとフ
イラー相互の接触が不充分となり極端に導電性が
低下する。従つて金属やカーボンを添加する方法
では、樹脂の導電性を帯電防止に適する表面抵抗
(104〜1010Ω/□)に調整するのは甚だ困難であ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、酸化物導電フイラーとアミノ基
含有チタンカツプリング剤とを組み合わせて、樹
脂に添加すれば、導電フイラーの添加量を大幅に
低下しても所定の導電性を樹脂に付与できる知見
を得た。本発明は、上記知見に基づくものであ
り、樹脂中の無機添加物(導電フイラー)量を減
少することにより樹脂の強度低下、比重の増加、
加工性の低下など従来の問題を解決したものであ
る。 〔発明の構成〕 本発明によれば、酸化物導電フイラーとアミノ
基含有チタンカツプリング剤とを含有し、酸化物
導電フイラーの含有量が20〜40重量%であり、か
つアミノ基含有チタンカツプリング剤の含有量が
導電フイラーに対して0.1〜10重量%であり、表
面抵抗が104以上〜1010Ω/□以下である導電性
樹脂組成物が提供される。 本発明の樹脂組成物は、酸化物導電フイラーと
共にアミノ基含有チタンカツプリング剤を含有す
る。本発明のアミノ基含有チタンカツプリング剤
はたとえば次式に示される。 R−O−Ti−[O−R1−NH2]3 R−O−Ti−[O−R1−NH−R2−NH2]3 R−O−Ti−[O−R1−NH−R]3 ここでRは低級アルキル、 R1、R2は低級アルキレンである。 従前、チタンカツプリング剤は無機フイラーの
分散剤として多く用いられているが導電性を検討
したものは殆どない。 本発明は上記アミノ基含有チタンカツプリング
剤を用いて樹脂の導電性を改善する。 本発明のアミノ基含有チタンカツプリング剤そ
れ自体は、導電性は認められず、酸化物導電フイ
ラーと併用することで効果がある。これは酸化物
導電フイラーの周りにアミノ基含有チタンカツプ
リング剤が配位し、導電フイラーに電気が流れる
と、該導電フイラーに近接するアミノ基を有する
チタンカツプリング剤中の電子の移動が誘発さ
れ、導電フイラー→チタンカツプリング剤→導電
フイラーと容易に電子が流れることによると考え
られる。従つて、導電フイラー及びアミノ基含有
チタンカツプリング剤の添加量はこれらが相互に
接触する程多量である必要はなく、導電フイラー
の添加量を大幅に減少できる。アミノ基含有チタ
ンカツプリング剤の添加量は得ようとする導電性
の程度によつても異なるが酸化物導電フイラーに
対して0.1〜10重量%であればよい。0.1重量%以
下では、導電フイラーに接近するアミノ基含有チ
タンカツプリング剤の量が少なくなり導電性が不
充分になる。他方アミノ基含有チタンカツプリン
グ剤を10重量%以上添加しても効果はそれほど変
わらない。 次に、導電フイラーとしては、酸化物の導電フ
イラーが用いられる。特にAlをドープした酸化
亜鉛またはSbをドープしたSnO2被覆を有する酸
化チタン等は白紙であり、樹脂に添加した場合、
他の顔料、染料を加えることで色調の調整ができ
る。上記のもの以外でも、酸化物導電フイラーに
は効果が認められる。例えば、黒色酸化チタン粉
末、導電性チタン酸カリウム繊維等が用いられ
る。 酸化物導電フイラーは実施例に示すように20〜
40重量%樹脂に添加される。酸化物導電フイラー
の含有量が20重量%より少ないとアミノ基含有チ
タンカツプリング剤を添加しても樹脂の導電性が
不充分であり、40重量%を越えると帯電防止に適
する導電性の範囲を上回り好ましくない。 上記酸化物導電フイラー及びアミノ基含有チタ
ンカツプリング剤を所定量添加することにより、
本発明の樹脂組成物の表面抵抗は実施例に示すよ
うに104以上〜1010Ω/□以下の範囲に調整され
る。表面抵抗が1010Ω/□を越えると帯電防止効
果がなく、104Ω/□より少ないと樹脂の導電性
が高過ぎ、IC、LSIの保管容器樹脂等として適さ
ない。 上記アミノ基含有チタンカツプリング剤及び酸
化導電フイラーを含有する樹脂の種類は限定され
ず、例えばアクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、
塩化ビニル、ポリエステル、ナイロン等幅広く用
いることができる。 樹脂に酸化物導電フイラーを含有させるには、
二本ロール、三本ロールを用い、または、射出成
型機等により、加熱状態または、常温で樹脂中に
導電フイラーを練り込むことで達成できる。アミ
ノ基含有チタンカツプリング剤は樹脂の混練時に
同時に添加しても良くまた、あらかじめ酸化物導
電フイラーにアミノ基含有チタンカツプリング剤
を付着しておき、これを上記のように練り込む方
法でもよい。この方法によれば更に均一性が上が
り効果的である。 また、導電フイラーを有機塗料中にホモミキサ
ー、デイパー、ボールミル、サンドミル等を用い
て混合し、この塗料を基材表面上に塗布すること
で導電性を有する塗膜が得られる。この時導電フ
イラーの混合と同時にアミノ基含有チタンカツプ
リング剤を加えて混合すれば本発明の導電性樹脂
が得られ、導電フイラーの含有量を減少すること
が可能となる。 〔発明の効果〕 本発明の導電性樹脂は従来の樹脂に比べて含有
する導電フイラーの量を大幅に減少できる。例え
ば下記の表−1のNo.12に示されるようにアミノ基
含有チタンカツプリング剤を添加しない場合、樹
脂の表面抵抗を1010Ω/□以下にするには、50重
量%の導電フイラーが必要であるが、本発明のよ
うにアミノ基含有チタンカツプリング剤を添加す
れば20重量%の導電フイラーを混合するだけで2
×109の表面抵抗を有するようになり(No.2)、導
電フイラーの混合量を半分以下に減少できる。し
かも、アミノ基含有チタンカツプリング剤の添加
量は微量で良い。このように本発明の導電性樹脂
は、樹脂に混合される無機物(導電フイラーおよ
びアミノ基含有チタンカツプリング剤)の量が少
ないので加工性を損なうことがない。例えば樹脂
を繊維にする場合でもノズルの目詰まりを生ぜず
に紡糸できる。 また本発明は、導電フイラーとして酸化物を用
いる。特にAlドープ酸化亜鉛あるいは、Sbドー
プSnO2被覆を有する酸化チタンを用いるものは
これらが白色であり、樹脂に添加した場合、他の
顔料、染料を加えることで色調の調整ができる。
このため本発明に係る樹脂は白色を必要とする導
電性被覆、例えば静電複写紙の導電層として好適
である。勿論その他の用途に幅広く用いることが
できる。 〔実施例および比較例〕 実施例 1 アクリル染料(関西ペイント製、アクリツク)
とトルエンを用いて、アクリル樹脂固形分30%に
調整し、この塗料中に白色導電粉末(Sbドープ
SnO2被覆TiO2、比抵抗10Ωcm)と、
【式】とを所定
量加え、ボールミルで2時間混合した後、これを
ポリエステルフイルム上に約100μm(乾燥後)の
厚さで塗布し、その表面抵抗を測定した。結果を
表−1に示す。 実施例 2 導電フイラーとして、酸化Zn導電粉末(Alド
ープZnO、比抵抗100Ωcm)を用いアミノ基含有
チタンカツプリング剤としてCH3−O−Ti−[O
−C2H4−NH2]3を用いた以外は、実施例1と同
様の条件下で本発明を実施した。結果を表−2に
示した。
ポリエステルフイルム上に約100μm(乾燥後)の
厚さで塗布し、その表面抵抗を測定した。結果を
表−1に示す。 実施例 2 導電フイラーとして、酸化Zn導電粉末(Alド
ープZnO、比抵抗100Ωcm)を用いアミノ基含有
チタンカツプリング剤としてCH3−O−Ti−[O
−C2H4−NH2]3を用いた以外は、実施例1と同
様の条件下で本発明を実施した。結果を表−2に
示した。
【表】
【表】
%。
【表】
導電フイラーの割合は、樹脂を該導電フイラー
との合計量に対する導電フイラーの重量
%。
比較例 導電フイラーとしてNiメタル粉末、Ni被覆雲
母、カーボンを用いた以外は実施例1と同様にこ
れらを樹脂に混入し、その表面抵抗を測定した。
この結果を表−3に示す。
との合計量に対する導電フイラーの重量
%。
比較例 導電フイラーとしてNiメタル粉末、Ni被覆雲
母、カーボンを用いた以外は実施例1と同様にこ
れらを樹脂に混入し、その表面抵抗を測定した。
この結果を表−3に示す。
【表】
表−3に示されるように、酸化物導電フイラー
に代えて上記導電フイラーを用いた場合には、表
面抵抗が低過ぎる。またチタンカツプリング剤を
添加したものは、むしろやや表面抵抗が増加して
おりチタンカツプリング剤による導電性を高める
効果は全く見られない。
に代えて上記導電フイラーを用いた場合には、表
面抵抗が低過ぎる。またチタンカツプリング剤を
添加したものは、むしろやや表面抵抗が増加して
おりチタンカツプリング剤による導電性を高める
効果は全く見られない。
Claims (1)
- 1 酸化物導電フイラーとアミノ基含有チタンカ
ツプリング剤とを含有し、酸化物導電フイラーの
含有量が20〜40重量%であり、かつアミノ基含有
チタンカツプリング剤の含有量が導電フイラーに
対して0.1〜10重量%であり、表面抵抗が104以上
〜1010Ω/□以下である導電性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27069285A JPS62131064A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | 導電性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27069285A JPS62131064A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | 導電性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62131064A JPS62131064A (ja) | 1987-06-13 |
| JPH0568512B2 true JPH0568512B2 (ja) | 1993-09-29 |
Family
ID=17489624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27069285A Granted JPS62131064A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | 導電性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62131064A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006232884A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Basf Coatings Japan Ltd | 白色導電性プライマー塗料組成物、それを用いた塗装方法、及び該塗装方法で塗装された塗装物品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57115457A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-17 | Hitachi Cable Ltd | Semi-electrical conductive composition |
| JPS58104930A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-22 | Takiron Co Ltd | 帯電防止性プラスチツクシ−ト又はフイルム |
-
1985
- 1985-12-03 JP JP27069285A patent/JPS62131064A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62131064A (ja) | 1987-06-13 |
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