JPH0569672A - Rewritable thermal recording medium - Google Patents
Rewritable thermal recording mediumInfo
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- JPH0569672A JPH0569672A JP3234400A JP23440091A JPH0569672A JP H0569672 A JPH0569672 A JP H0569672A JP 3234400 A JP3234400 A JP 3234400A JP 23440091 A JP23440091 A JP 23440091A JP H0569672 A JPH0569672 A JP H0569672A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子液晶を含有する記録層の剥離を防止し
て繰り返し書替え耐性が向上した感熱記録媒体を提供す
ることにある。
【構成】支持体上に、この支持体に強固に接着した下地
層を介して高分子液晶を含有する記録層を備え、この記
録層の一部をガラス転移点（Ｔｇ）以上の記録設定温度
に加熱しこの加熱により現れた液晶状態をガラス転移点
（Ｔｇ）以下に冷却して固定化することで記録像を形成
する書替え可能な感熱記録媒体であって、上記高分子液
晶がイソシアネート基と結合可能な官能基を有する高分
子液晶により構成され、かつ、上記下地層がイソシアネ
ート基を有する樹脂により構成されていることを特徴と
する。そして、下地層を構成する樹脂中のイソシアネー
ト基と高分子液晶の官能基とが化学的に結合するため下
地層と記録層間の接着力が増大し、感熱記録媒体の繰返
し書替え耐性を向上できる。(57) [Summary] [Object] To provide a heat-sensitive recording medium in which peeling of a recording layer containing a polymer liquid crystal is prevented and which has improved rewriting durability. [Structure] A recording layer containing a polymer liquid crystal is provided on a support through an underlayer firmly adhered to the support, and a part of the recording layer is set at a recording temperature above a glass transition point (Tg). A rewritable heat-sensitive recording medium which forms a recorded image by heating the liquid crystal to a glass transition point (Tg) or lower and fixing the liquid crystal state generated by the heating. It is characterized in that it is composed of a polymer liquid crystal having a bondable functional group, and that the underlayer is composed of a resin having an isocyanate group. Then, the isocyanate group in the resin constituting the underlayer and the functional group of the polymer liquid crystal are chemically bonded to each other, so that the adhesive force between the underlayer and the recording layer is increased and the rewriting resistance of the thermal recording medium can be improved.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高分子液晶を含有する
記録層を支持体上に備えた書替え可能な感熱記録媒体に
係り、特に上記支持体と記録層間の接着性を向上できる
感熱記録媒体の改良に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rewritable thermal recording medium having a recording layer containing a polymer liquid crystal on a support, and more particularly to a thermal recording capable of improving the adhesiveness between the support and the recording layer. It relates to the improvement of the medium.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高分子液晶は、熱エネルギの付与により
固体相から液晶相（ガラス転移温度：Ｔｇ）、液晶相か
ら等方相（等方相転移温度：Ｔｃｌ）の可逆的な相転移
挙動を示し、低分子液晶と顕著に相違する点はガラス転
移点を有することである。2. Description of the Related Art A polymer liquid crystal undergoes reversible phase transition behavior from a solid phase to a liquid crystal phase (glass transition temperature: Tg) and from a liquid crystal phase to an isotropic phase (isotropic phase transition temperature: Tcl) upon application of heat energy. The point that is significantly different from the low-molecular liquid crystal is that it has a glass transition point.
【０００３】このガラス転移点を有するため昇温により
出現した液晶状態をガラス転移温度（Ｔｇ）以下に急冷
することによりその固定化が可能である。すなわち、こ
の液晶状態が固体中に固定化されることはメモリー性の
発現にほかならない。Since it has this glass transition point, it can be fixed by rapidly cooling the liquid crystal state that appears due to temperature rise to below the glass transition temperature (Tg). That is, the immobilization of this liquid crystal state in the solid is nothing but the expression of the memory property.
【０００４】上記書替え可能な感熱記録媒体はこの高分
子液晶の熱的特性を利用したものである。すなわち、こ
の種の感熱記録媒体は、支持体上に、この支持体と強固
に接着した下地層を介して高分子液晶を含有する記録層
を備え、更に必要に応じてこの記録層上に記録層の耐久
性等を改良する保護層を備えて成り、記録層の一部をサ
ーマルプリンタ等の熱印字手段により高分子液晶のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）以上の記録設定温度に加熱し、この
加熱により現れた液晶状態をガラス転移温度（Ｔｇ）以
下に急冷して固定化することで所望の記録像を形成する
手段である。The rewritable thermosensitive recording medium utilizes the thermal characteristics of the polymer liquid crystal. That is, this type of heat-sensitive recording medium is provided with a recording layer containing a polymer liquid crystal on a support through an underlayer firmly adhered to the support, and further recording on the recording layer as necessary. The recording layer is provided with a protective layer for improving durability, and a part of the recording layer is heated to a recording preset temperature higher than the glass transition temperature (Tg) of the polymer liquid crystal by a thermal printing means such as a thermal printer, and this heating is performed. Is a means for forming a desired recorded image by rapidly cooling the liquid crystal state appearing in step 1 to below the glass transition temperature (Tg) and fixing it.
【０００５】尚、高分子液晶は上述したように可逆的な
相転移挙動を示すためロイコ系染料等を用いた他の感熱
記録媒体と異なり上記記録像の書替えが可能である。Since the polymer liquid crystal exhibits a reversible phase transition behavior as described above, the recorded image can be rewritten unlike other thermal recording media using a leuco dye or the like.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】このように、高分子液
晶を用いたこの種の感熱記録媒体は他の感熱記録媒体と
較べて記録像の書替えが可能な利点を有する反面、上記
記録像の書替えを行う度に記録層が固体状態から液状状
態に変化し再度固体状態へと状態変化を繰返すため下地
層と記録層間にずれ応力が作用し易く、更に、下地層と
記録層との熱収縮率の差異に伴うストレスが加わると共
に、通常、上記感熱記録媒体は書替え操作の際に回転す
る一対の加熱ローラにより搬送されるため各ローラのわ
ずかなスピードの違いがストレスとなって加わり易く、
これ等が原因となって下地層と記録層間の接着力が低下
し、この結果、下地層から記録層が経時的に剥離し易い
問題点があり、また、記録層上に保護層を備える感熱記
録媒体においても同様の理由から保護層と記録層間の接
着力が低下して記録層の耐久性が経時的に失われ易い問
題点があった。As described above, this type of heat-sensitive recording medium using a polymer liquid crystal has an advantage that the recorded image can be rewritten as compared with other heat-sensitive recording media, but on the other hand, The recording layer changes from the solid state to the liquid state each time it is rewritten, and the state changes repeatedly again to the solid state, so that a shift stress is apt to act between the underlayer and the recording layer, and further thermal contraction between the underlayer and the recording layer. In addition to the stress due to the difference in the rate, usually, the thermal recording medium is conveyed by a pair of heating rollers that rotate during a rewriting operation, so a slight difference in speed between the rollers easily causes stress.
Due to these factors, the adhesive strength between the underlayer and the recording layer is reduced, and as a result, there is a problem in that the recording layer easily separates from the underlayer over time, and a heat-sensitive layer provided with a protective layer on the recording layer. Also in the recording medium, for the same reason, there is a problem that the adhesive force between the protective layer and the recording layer is lowered and the durability of the recording layer is easily lost with time.
【０００７】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、上記下地層と記
録層間の接着力を高めて繰返し書替え耐性の優れた感熱
記録媒体を提供することにある。The present invention has been made by paying attention to such a problem, and an object thereof is to provide a thermosensitive recording medium excellent in repeated rewriting resistance by enhancing the adhesive force between the underlayer and the recording layer. To do.
【０００８】また本発明の別の課題とするところは、下
地層と記録層間の接着力及び記録層と保護層間の接着力
を高めて更に繰返し書替え耐性が向上した感熱記録媒体
を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium in which the adhesive force between the underlayer and the recording layer and the adhesive force between the recording layer and the protective layer are increased to further improve the rewriting resistance. is there.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】すなわち請求項１に係る
発明は、支持体上に、この支持体と強固に接着した下地
層を介して高分子液晶を含有する記録層を備え、この記
録層の一部を高分子液晶のガラス転移温度（Ｔｇ）以上
の記録設定温度に加熱しこの加熱により現れた液晶状態
をガラス転移温度（Ｔｇ）以下に冷却して固定化するこ
とで記録像を形成する書替え可能な感熱記録媒体を前提
とし、上記高分子液晶がイソシアネート基と結合可能な
官能基を有する高分子液晶により構成され、かつ、上記
下地層がイソシアネート基を有する樹脂により構成され
ていることを特徴とするものであり、他方、請求項２に
係る発明は請求項１に係る発明を前提とし、上記記録層
上に積層されイソシアネート基を有する樹脂により構成
された保護層を備えることを特徴とするものである。That is, the invention according to claim 1 is provided with a recording layer containing a polymer liquid crystal on a support through an underlayer firmly adhered to the support. A part of the liquid crystal is heated to a recording preset temperature above the glass transition temperature (Tg) of the polymer liquid crystal, and the liquid crystal state developed by this heating is cooled below the glass transition temperature (Tg) and fixed to form a recorded image. On the premise of a rewritable heat-sensitive recording medium, the polymer liquid crystal is composed of a polymer liquid crystal having a functional group capable of binding with an isocyanate group, and the underlayer is composed of a resin having an isocyanate group. On the other hand, the invention according to claim 2 is based on the invention according to claim 1, and is provided with a protective layer laminated on the recording layer and made of a resin having an isocyanate group. And it is characterized in Rukoto.
【００１０】また、請求項３に係る発明は請求項１又は
請求項２に係る発明を前提とし、上記高分子液晶が、イ
ソシアネート基と結合可能な官能基を有し組成比１モル
％以上４０モル％以下のモノマーと、ネマティックモノ
マーと、コレステリックモノマーとの共重合体により構
成されることを特徴とするものである。The invention according to claim 3 is based on the invention according to claim 1 or 2, wherein the polymer liquid crystal has a functional group capable of binding to an isocyanate group and a composition ratio of 1 mol% or more and 40 or more. It is characterized by being composed of a copolymer of mol% or less of a monomer, a nematic monomer and a cholesteric monomer.
【００１１】このような技術的手段においてイソシアネ
ート基と結合可能な官能基とは、上記下地層及び保護層
を構成する樹脂中に含まれるイソシアネート基と化学的
に結合して下地層と記録層間の接着力及び記録層と保護
層間の接着力を向上させる官能基を意味し、その具体例
としては−ＯＨ基、−ＳＨ基、＝ＮＨ基、−ＮＨ2 基、
あるいは−ＣＯＯＨ基等が挙げられる。In such a technical means, the functional group capable of bonding with the isocyanate group is chemically bonded to the isocyanate group contained in the resin constituting the above-mentioned underlayer and protective layer to form a bond between the underlayer and the recording layer. means a functional group to improve the adhesive strength between the adhesive force and the recording layer protective layers, -OH group and specific examples thereof, -SH group, = NH group, -NH 2 group,
Alternatively, a —COOH group and the like can be mentioned.
【００１２】そしてこのような官能基を有する高分子液
晶としては、例えばイソシアネート基と結合可能な官能
基を有するモノマーと、コレスティックモノマーと、ネ
マチックモノマーとの共重合体が適用できる。As the polymer liquid crystal having such a functional group, for example, a copolymer of a monomer having a functional group capable of binding with an isocyanate group, a cholesteric monomer, and a nematic monomer can be applied.
【００１３】以下、具体例を示すと、上記イソシアネー
ト基と結合可能な官能基を有するモノマーとしては、Specific examples will be given below. Examples of the monomer having a functional group capable of binding to the isocyanate group are as follows.
【００１４】[0014]
【化１】 [Chemical 1]
【００１５】等が適用でき、また、上記コレステリック
モノマーとしては、And the like, and as the cholesteric monomer,
【００１６】[0016]
【化２】 [Chemical 2]
【００１７】等が適用できる。Etc. can be applied.
【００１８】また、ネマテッイクモノマーとしては、Further, as the nematic monomer,
【００１９】[0019]
【化３】 [Chemical 3]
【００２０】等が適用できる。The above can be applied.
【００２１】そして、これらのモノマーより構成される
共重合体は、上記イソシアネート基と結合可能な官能基
を有するモノマーの重合部と、コレステリックモノマー
重合部と、ネマテッイクモノマー重合部が結合した構造
を有しており、上記イソシアネート基と結合可能な官能
基を有するモノマー重合部の例としては上記化学式
（１）が互いに重合した状態にある、The copolymer composed of these monomers has a structure in which the polymerized portion of the monomer having a functional group capable of binding to the above isocyanate group, the cholesteric monomer polymerized portion, and the nematic polymerized portion are bonded. And an example of the monomer polymerized portion having a functional group capable of binding to the isocyanate group is in a state where the above chemical formula (1) is polymerized with each other,
【００２２】[0022]
【化４】 [Chemical 4]
【００２３】が、また、コレステリックモノマー重合部
の例としては上記化学式（２）が互いに重合した状態に
ある、However, as an example of the cholesteric monomer polymerization part, the above chemical formula (2) is in a state of being polymerized with each other,
【００２４】[0024]
【化５】 [Chemical 5]
【００２５】があり、また、ネマテッイクモノマー重合
部の例としては上記化学式（３）が互いに重合した状態
にある、Further, as an example of the nematic polymerized portion, the above chemical formula (3) is in a state of being polymerized with each other,
【００２６】[0026]
【化６】 [Chemical 6]
【００２７】が挙げられる。[0027]
【００２８】但し、上記化学式（１）〜（６）中、Ａ
は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、＝ＮＨ基、−ＮＨ2 基、又は
−ＣＯＯＨ基のいずれかであり、Ｘは、−Ｏ−または−
ＮＨ−のいずれかである。また、化学式（４）〜（６）
中、α、β、及び、γはそれぞれのモノマーの重合度を
示す整数である。However, in the above chemical formulas (1) to (6), A
Is, -OH group, -SH group, = NH group, -NH 2 group, or any one of -COOH group, X is, -O- or -
It is either NH-. Further, the chemical formulas (4) to (6)
In the above, α, β, and γ are integers indicating the degree of polymerization of each monomer.
【００２９】また、上記化学式（１）〜（６）中、Ｒ1
は水素原子若しくはメチル基であり、またＲ2 は、In the above chemical formulas (1) to (6), R 1
Is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is
【００３０】[0030]
【化７】 [Chemical 7]
【００３１】又は、Or
【００３２】[0032]
【化８】 [Chemical 8]
【００３３】である。It is
【００３４】また、化学式（１）〜（６）中、Ｒ3 は、In the chemical formulas (1) to (6), R 3 is
【００３５】[0035]
【化９】 [Chemical 9]
【００３６】又は、Or
【００３７】[0037]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３８】であり、上記化学式（９）中、Ｒ4 は、メ
チル基、エチル基、プロピル基のいずれかである。In the above chemical formula (9), R 4 is any of a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
【００３９】また、化学式（７）及び（９）〜（１０）
中、メチレン基の数を示すｍとｎは、１〜１４望ましく
は４〜６の整数である。Further, the chemical formulas (7) and (9) to (10)
In the above, m and n indicating the number of methylene groups are integers of 1 to 14, preferably 4 to 6.
【００４０】このポリメチレン基−（ＣＨ2 ）n −、−
（ＣＨ2 ）m −の具体例としては、メチレン基、ジメチ
レン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメ
チレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナ
メチレン基、デカメチレン基、ウンタデカメチレン基、
テトラデカメチレン基等が挙げられる。This polymethylene group-(CH 2 ) n -,-
Specific examples of (CH 2 ) m − include a methylene group, a dimethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, a nonamethylene group, a decamethylene group, an untadecamethylene group,
Examples thereof include a tetradecamethylene group.
【００４１】ここで、上記共重合体中におけるイソシア
ネート基と結合可能な官能基を有するモノマーの組成比
が１モル％未満の場合、この官能基が不足して下地層と
記録層間の接着力及び保護層と記録層間の接着力の向上
が不十分となり、また４０モル％を越えた場合には下地
層と記録層間等の接着力が高くなり過ぎて上記共重合物
が液晶状態を示さなくなることがある。Here, when the composition ratio of the monomer having a functional group capable of binding to an isocyanate group in the copolymer is less than 1 mol%, the functional group is insufficient and the adhesive force between the underlayer and the recording layer and If the adhesive strength between the protective layer and the recording layer is insufficiently improved, and if it exceeds 40 mol%, the adhesive strength between the underlayer and the recording layer becomes too high and the above copolymer does not show a liquid crystal state. There is.
【００４２】これに対してイソシアネート基と結合可能
な官能基を有するモノマーの組成比が１モル％以上４０
モル％以下の範囲にある場合には、上記共重合体は液晶
状態を示ししかも下地層と記録層間及び記録層と保護層
間の接着が強固になり、下地層や保護層から記録層が剥
離し難くなって繰返し書替え耐性が大きく向上する利点
を有する。On the other hand, the composition ratio of the monomer having a functional group capable of binding with an isocyanate group is 1 mol% or more and 40
When it is in the range of not more than mol%, the above-mentioned copolymer exhibits a liquid crystal state, and the adhesion between the underlayer and the recording layer and between the recording layer and the protective layer becomes strong, and the recording layer is separated from the underlayer and the protective layer. This has the advantage that it becomes difficult and the rewriting durability is greatly improved.
【００４３】請求項３に係る発明はこの様な技術的背景
に基づきなされたもので、上記共重合体中におけるイソ
シアネート基と結合可能な官能基を有するモノマーの組
成比を１モル％以上４０モル％以下に設定することによ
り、高分子液晶の性能を維持したまま下地層と記録層並
びに記録層と保護層の接着力を大きく増大させたもので
ある。The invention according to claim 3 is based on such a technical background, and the composition ratio of the monomer having a functional group capable of binding with an isocyanate group in the copolymer is 1 mol% or more and 40 mol or more. % Or less, the adhesive force between the underlayer and the recording layer and between the recording layer and the protective layer is greatly increased while maintaining the performance of the polymer liquid crystal.
【００４４】尚、上記共重合体中におけるキラル成分と
してのコレステリックモノマーの組成比が５モル％以上
５０モル％以下の場合、この共重合体は４００ｎｍ〜７
００ｎｍの可視領域に選択反射能を具備しているため、
カラー発色温度の設定の違いにより種種色相のカラー液
晶状態を設定することができる。When the composition ratio of the cholesteric monomer as the chiral component in the above copolymer is 5 mol% or more and 50 mol% or less, the copolymer has a thickness of 400 nm to 7 nm.
Since it has selective reflectivity in the visible region of 00 nm,
The color liquid crystal state of various hues can be set by the difference in the setting of the color development temperature.
【００４５】次に、上記下地層及び保護層を構成するイ
ソシアネート基を有する樹脂としては、公知のイソシア
ネート化合物とポリオール樹脂とを上記イソシアネート
化合物が過剰の条件下において重合して得られるポリウ
レタン樹脂等が適用でき、また、上記支持体としては、
上質紙等の紙の他、プリペイドカード用のポリエステル
シートなどのプラスチックフィルムやシート等が適用可
能である。Next, as the resin having an isocyanate group which constitutes the underlayer and the protective layer, there may be mentioned a polyurethane resin obtained by polymerizing a known isocyanate compound and a polyol resin under an excessive amount of the isocyanate compound. Applicable, and as the support,
In addition to paper such as high-quality paper, plastic films and sheets such as polyester sheets for prepaid cards can be applied.
【００４６】そして、このようにして構成された感熱記
録媒体を用いる記録処理は以下のようにして行う。The recording process using the thermal recording medium thus constructed is performed as follows.
【００４７】尚、高分子液晶が選択反射能を具備する場
合（キラル成分を有する場合）と選択反射能を具備しな
い場合とで記録操作に若干の相違を有する。以下、夫々
について説明する。There is a slight difference in recording operation between the case where the polymer liquid crystal has a selective reflection ability (when it has a chiral component) and the case where it does not have a selective reflection ability. Each of these will be described below.
【００４８】但し、以下に述べる記録方式はこの感熱記
録媒体を用いた記録法の一例に過ぎず、上記高分子液晶
が適用された感熱記録媒体を用いて以下に述べる記録方
式と異なる記録法を採ったとしても当然のことながらよ
い。However, the recording method described below is merely one example of the recording method using this thermal recording medium, and a recording method different from the recording method described below using the thermal recording medium to which the above-mentioned polymer liquid crystal is applied. Of course it is good even if you take it.
【００４９】（１）高分子液晶が選択反射能を具備しな
い場合 まず、上記高分子液晶を含んだ記録層全体を一旦等方相
転移温度（Ｔｃｌ）以上に加熱し透明状態にして履歴情
報を消去した後これをガラス転移温度（Ｔｇ）以下に冷
却して高分子液晶を略透明又は白濁の液晶状態に固定化
し初期化処理とする。尚、液晶状態を略透明又は白濁の
いづれかに設定する方法は、上記記録層を冷却する際、
適宜加圧手段、例えば、一対の加熱ローラ間に挿通させ
る時の圧力を調整することにより選択的に設定できる。(1) When the polymer liquid crystal does not have selective reflection ability First, the entire recording layer containing the polymer liquid crystal is once heated to the isotropic phase transition temperature (Tcl) or higher to make it transparent, and history information is recorded. After erasing, this is cooled to a temperature below the glass transition temperature (Tg) to fix the polymer liquid crystal in a substantially transparent or cloudy liquid crystal state, and an initialization process is performed. The method of setting the liquid crystal state to either substantially transparent or cloudy is as follows.
It can be selectively set by appropriately adjusting a pressure means, for example, by adjusting the pressure when inserting between a pair of heating rollers.
【００５０】そして、初期化された感熱記録媒体の記録
層の一部をサーマルプリンタ等の熱印字手段によりガラ
ス転移温度（Ｔｇ）以上の適宜記録設定温度に加熱して
透明又は白濁な液晶状態にしかつこれをガラス転移温度
（Ｔｇ）以下に冷却して加熱部位の高分子液晶を固定化
し、非加熱部位であるベース領域との差別化を図って記
録像とする。この場合、加熱部位の高分子液晶を透明又
は白濁のいづれの液晶状態にするかは非加熱部位である
ベース領域の液晶状態との差別化が図れる範囲で任意に
設定される。尚、加熱部位の高分子液晶を透明又は白濁
の液晶状態に選択的に設定する方法は、上記初期化処理
の場合と同様に記録設定温度と記録層を加圧する際の設
定圧力によって任意に設定できる。Then, a part of the recording layer of the initialized thermal recording medium is heated by a thermal printing means such as a thermal printer to an appropriate recording set temperature higher than the glass transition temperature (Tg) to form a transparent or cloudy liquid crystal state. Further, this is cooled below the glass transition temperature (Tg) to immobilize the polymer liquid crystal at the heated portion, and differentiated from the base region which is the unheated portion to form a recorded image. In this case, whether the polymer liquid crystal in the heated portion is in a transparent or cloudy liquid crystal state is arbitrarily set within a range that can be differentiated from the liquid crystal state in the base region which is the non-heated portion. Incidentally, the method of selectively setting the polymer liquid crystal in the heated portion to the transparent or cloudy liquid crystal state is the same as in the case of the above-mentioned initialization processing, and is arbitrarily set by the recording set temperature and the set pressure when pressurizing the recording layer. it can.
【００５１】一方、この記録像を消去するには、まずこ
の記録像が形成されている記録層全体を再度等方相転移
温度（Ｔｃｌ）以上に加熱して透明状態にし、以下、上
記初期化処理を施して再度の書込みに供する。On the other hand, in order to erase this recorded image, first, the entire recording layer on which this recorded image is formed is heated again to the isotropic phase transition temperature (Tcl) or higher to bring it into a transparent state. It is processed and used for writing again.
【００５２】（２）高分子液晶が選択反射能を具備する
場合 上記高分子液晶がキラル成分を有する場合、この高分子
液晶は選択反射能を具備するようになり種々色相の記録
像が形成できる利点を有する。(2) When the polymer liquid crystal has selective reflection ability When the above-mentioned polymer liquid crystal has a chiral component, this polymer liquid crystal has a selective reflection ability and can form recorded images of various hues. Have advantages.
【００５３】まず、上記高分子液晶を含んだ記録層全体
を一旦等方相転移温度（Ｔｃｌ）以上に加熱し透明状態
にして履歴情報を消去しかつこれをガラス転移温度（Ｔ
ｇ）以下に冷却して高分子液晶を略透明の液晶状態に固
定化する。First, the entire recording layer containing the above-mentioned polymer liquid crystal is once heated to an isotropic phase transition temperature (Tcl) or higher to make it transparent so that history information is erased and the glass transition temperature (T
g) Cooling to below to fix the polymer liquid crystal in a substantially transparent liquid crystal state.
【００５４】次に、この記録層全体を、上記等方相転移
温度（Ｔｃｌ）以下でガラス転移温度（Ｔｇ）以上のカ
ラー発色温度に加熱して適宜カラーの液晶状態にし、こ
れをガラス転移温度（Ｔｇ）以下に冷却する際、上記加
圧処理を施すことでこの液晶状態を固定化でき特定カラ
ーのベース状態すなわち初期化処理がなされる。Next, the entire recording layer is heated to a color-developing temperature not lower than the isotropic phase transition temperature (Tcl) and not lower than the glass transition temperature (Tg) to be a proper color liquid crystal state, which is then set to the glass transition temperature. When cooled below (Tg), the liquid crystal state can be fixed by performing the above-mentioned pressure treatment, and the base state of the specific color, that is, the initialization process is performed.
【００５５】この場合、高分子液晶が選択反射能を具備
しているとそのカラー発色温度の設定の違いにより種々
色相のカラー液晶状態を設定することが可能になるため
ベース状態の色相を任意に設定できる。従って、ベース
状態を任意に設定することで種々色相の記録像を形成す
ることが可能になるため記録像のバリエーション拡大を
図ることができる利点を有する。In this case, when the polymer liquid crystal has a selective reflection ability, it is possible to set the color liquid crystal state of various hues due to the difference in the setting of the color development temperature, so that the hue of the base state can be arbitrarily set. Can be set. Therefore, it is possible to form recorded images of various hues by arbitrarily setting the base state, so that there is an advantage that the variations of the recorded images can be expanded.
【００５６】尚、上記選択反射能を具備しない高分子液
晶の場合と同様に、履歴情報の消去処理と初期化処理と
を１回の操作で行っても当然のことながらよい。As in the case of the polymer liquid crystal not having the selective reflectivity, it is natural that the history information erasing process and the initializing process may be performed in one operation.
【００５７】そして、初期化された感熱記録媒体の記録
層の一部をサーマルプリンタ等の熱印字手段によりガラ
ス転移温度（Ｔｇ）以上の記録設定温度に加熱し、この
加熱により現れた液晶状態をガラス転移温度（Ｔｇ）以
下に冷却して固定化することで非加熱部位であるベース
領域との差別化が図れて記録像が得られる。この場合、
記録設定温度をガラス転移温度（Ｔｇ）以上で等方相転
移温度（Ｔｃｌ）以下の適宜温度に設定することにより
その温度特有の液晶カラー状態を固定化でき、また、上
記記録設定温度を等方相転移温度（Ｔｃｌ）以上に設定
することにより略透明の液晶状態を固定化できる。Then, a part of the recording layer of the initialized thermal recording medium is heated by a thermal printing means such as a thermal printer to a recording set temperature higher than the glass transition temperature (Tg), and the liquid crystal state developed by this heating is heated. By cooling to below the glass transition temperature (Tg) and immobilizing, it is possible to differentiate from the base region which is the non-heated portion and obtain a recorded image. in this case,
By setting the recording set temperature appropriately above the glass transition temperature (Tg) and below the isotropic phase transition temperature (Tcl), the liquid crystal color state peculiar to the temperature can be fixed, and the above recording set temperature is isotropic. By setting the phase transition temperature (Tcl) or higher, a substantially transparent liquid crystal state can be fixed.
【００５８】一方、この記録像を消去するには、まずこ
の記録像が形成されている記録層全体を再度等方相転移
温度（Ｔｃｌ）以上に加熱して透明状態にし、以下、上
記初期化処理を施して再度の書込みに供する。On the other hand, in order to erase this recorded image, first, the entire recording layer on which this recorded image is formed is heated again to the isotropic phase transition temperature (Tcl) or higher to bring it into a transparent state. It is processed and used for writing again.
【００５９】ここで、上述のように、キラル成分として
のコレステリックモノマーの共重合体中の組成比が５モ
ル％以上５０モル％以下の場合、この共重合体は４００
ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域に選択反射能を具備してい
るため上記処理が可能である。Here, as described above, when the composition ratio of the cholesteric monomer as the chiral component in the copolymer is 5 mol% or more and 50 mol% or less, the copolymer is 400
The above-mentioned treatment is possible because it has selective reflectivity in the visible region of nm to 700 nm.
【００６０】尚、選択反射能を備える高分子液晶の合成
法は上述したイソシアネート基と結合可能な官能基を有
するモノマーとネマチックモノマー及びコレステリック
モノマーとの共重合法に限らず以下の合成法によっても
得ることが可能である。すなわち、それ自身ネマチック
なモノマーにキラルな化合物（例えば光学異性体を構成
させる不斉炭素が含まれる化合物）を結合させることに
より得られるコレステリックモノマーの重合法、あるい
は、ネマチックモノマーと非メソゲンなキラルモノマー
との共重合法等が挙げられる。このような合成法にて求
められた高分子液晶はコレステリック相を発現可能であ
り、その選択反射波長は共重合の組成及び組成比により
制御可能である。The method for synthesizing a polymer liquid crystal having selective reflection ability is not limited to the above-mentioned copolymerization method of a monomer having a functional group capable of binding to an isocyanate group with a nematic monomer and a cholesteric monomer, and may be the following synthesis method. It is possible to obtain. That is, a method of polymerizing a cholesteric monomer obtained by bonding a chiral compound (for example, a compound containing an asymmetric carbon constituting an optical isomer) to a nematic monomer itself, or a nematic monomer and a non-mesogenic chiral monomer. And a copolymerization method and the like. The polymer liquid crystal obtained by such a synthesis method can express a cholesteric phase, and its selective reflection wavelength can be controlled by the composition and composition ratio of the copolymerization.
【００６１】次に、これ等技術的手段において、上述し
た紙、プラスチックフィルム又はシート等の支持体上に
下地層を介して記録層を形成するには、まずイソシアネ
ート化合物が過剰の条件下でイソシアネート化合物とポ
リオール樹脂を混合して求められた下地層塗工液を塗布
乾燥して下地層を形成した後、上記高分子液晶と適宜バ
インダーを有機溶剤に溶解させて求めた記録層塗工液
を、バー塗布、ブレード塗布、エアーナイフ塗布、グラ
ビア塗布、ロールコーティング等の塗布手段により塗布
し、かつ、これを乾燥させて記録層を形成することがで
きる。また、上記記録層上に保護層を設ける場合には、
イソシアネート化合物が過剰の条件下でイソシアネート
化合物とポリオール樹脂を混合し、さらに適宜無機顔料
やワックス等のフィラーを添加して求めた保護層塗工液
を塗布乾燥して形成することができる。Next, in these technical means, in order to form a recording layer on a support such as the above-mentioned paper, plastic film or sheet via an underlayer, first, an isocyanate compound is added under an excess condition. The undercoat layer coating liquid obtained by mixing the compound and the polyol resin is applied and dried to form the undercoat layer, and the recording layer coating liquid obtained by dissolving the polymer liquid crystal and an appropriate binder in an organic solvent is obtained. The recording layer can be formed by coating with a coating means such as bar coating, blade coating, air knife coating, gravure coating, or roll coating, and drying it. When a protective layer is provided on the recording layer,
It can be formed by mixing an isocyanate compound and a polyol resin under conditions where the amount of the isocyanate compound is excessive, and further applying a filler such as an inorganic pigment or wax as appropriate to apply and dry the protective layer coating solution.
【００６２】また、本発明による画像形成又は画像消去
の手段は熱によるものであり、例えば、サーマルプリン
ター、熱反射複写装置、ホットスタンパーや熱ロール等
の装置類を用いて行うことができる。The image forming or image erasing means according to the present invention is based on heat, and can be carried out by using, for example, a thermal printer, a heat reflection copying machine, a hot stamper, a heat roll and the like.
【００６３】[0063]
【作用】請求項１に係る発明によれば、高分子液晶がイ
ソシアネート基と結合可能な官能基を有する高分子液晶
により構成され、かつ下地層がイソシアネート基を有す
る樹脂により構成されており、下地層を構成する樹脂中
のイソシアネート基と高分子液晶の官能基とが化学的に
結合するため下地層と記録層間の接着力の増大が図れ
る。According to the invention of claim 1, the polymer liquid crystal is composed of a polymer liquid crystal having a functional group capable of binding with an isocyanate group, and the underlayer is composed of a resin having an isocyanate group. Since the isocyanate group in the resin forming the base layer and the functional group of the polymer liquid crystal are chemically bonded, the adhesive force between the underlayer and the recording layer can be increased.
【００６４】他方、請求項２に係る発明によれば、記録
層上に積層されイソシアネート基を有する樹脂により構
成された保護層を備えており、下地層及び保護層を構成
する樹脂中のイソシアネート基と上記高分子液晶の官能
基とがそれぞれ化学的に結合するため下地層と記録層間
及び記録層と保護層間の接着力の増大が図れる。On the other hand, according to the second aspect of the present invention, the protective layer is provided on the recording layer and is composed of a resin having an isocyanate group, and the isocyanate group in the resin forming the underlayer and the protective layer is provided. And the functional groups of the polymer liquid crystal are chemically bonded to each other, so that the adhesive force between the underlayer and the recording layer and between the recording layer and the protective layer can be increased.
【００６５】また、請求項３に係る発明によれば、高分
子液晶が、イソシアネート基と結合可能な官能基を有し
組成比１モル％以上４０モル％以下のモノマーと、ネマ
ティックモノマーと、コレステリックモノマーとの共重
合体により構成され、下地層及び保護層を構成する樹脂
中のイソシアネート基と上記高分子液晶を構成する共重
合体中の官能基とがそれぞれ化学的に結合するため下地
層と記録層間及び記録層と保護層間の接着力の増大が図
れる。According to the invention of claim 3, the polymer liquid crystal has a functional group capable of binding to an isocyanate group and has a composition ratio of 1 mol% to 40 mol%, a nematic monomer, and a cholesteric monomer. Consisted of a copolymer with a monomer, the isocyanate group in the resin forming the underlayer and the protective layer and the functional group in the copolymer forming the polymer liquid crystal are chemically bonded to the underlayer. The adhesion between the recording layer and between the recording layer and the protective layer can be increased.
【００６６】[0066]
【実施例】次に、本発明の実施例について詳細に説明す
る。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described in detail.
【００６７】［実施例１］イソシアネート基と結合可能
な官能基を有するモノマーとして適用された下記化学式
（１１）で示される２−ヒドロキシエチルアクリレート
（化合物１）１０モル％と、下記化学式（１２）で示さ
れるコレステリックモノマー（化合物２）３０モル％
と、下記化学式（１３）で示されるネマチックモノマー
（化合物３）６０モル％とをベンゼン溶液中に溶解し、
重合開始剤としてα，α´−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）を用い窒素雰囲気下６０℃にて８時間重
合反応させた後、メタノールからの再沈により精製して
下記化学式（１４）で示される化合物４の高分子液晶を
合成した。[Example 1] 10 mol% of 2-hydroxyethyl acrylate (Compound 1) represented by the following chemical formula (11) applied as a monomer having a functional group capable of binding to an isocyanate group, and the following chemical formula (12) 30 mol% of cholesteric monomer (compound 2) represented by
And 60 mol% of a nematic monomer (compound 3) represented by the following chemical formula (13) are dissolved in a benzene solution,
Using α, α′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator, a polymerization reaction was carried out at 60 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere, followed by purification by reprecipitation from methanol, and then by the following chemical formula (14). A polymer liquid crystal of the compound 4 shown was synthesized.
【００６８】[0068]
【化１１】 [Chemical 11]
【００６９】[0069]
【化１２】 [Chemical formula 12]
【００７０】[0070]
【化１３】 [Chemical 13]
【００７１】[0071]
【化１４】 [Chemical 14]
【００７２】そして、支持体としてプリペイドカード用
ポリエステルシートを使用し、アクリルポリオール樹脂
とイソシアネート化合物（旭化成（株）製デュラネート
２４Ａ−１０００）をイソシアネート化合物が過剰の
条件下で混合して求めた塗工液を下地層塗工液とし、こ
れをメイヤーバーで塗布乾燥して下地層を形成し、か
つ、この下地層上に上記合成された化合物４の高分子液
晶をメイヤーバーで塗布乾燥して記録層を形成した。Then, using a polyester sheet for a prepaid card as a support, an acrylic polyol resin and an isocyanate compound (Duranate 24A-1000 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) were mixed under an excess of the isocyanate compound to obtain a coating. The solution is used as an undercoat layer coating solution, and this is applied and dried with a Meyer bar to form an underlayer, and the polymer liquid crystal of the compound 4 synthesized above is applied and dried on the underlayer with a Mayer bar for recording. Layers were formed.
【００７３】次いで、上記下地層塗工液と同一組成の塗
工液を保護層用塗工液とし、これをメイヤーバーで上記
記録層上に塗布乾燥して保護層を形成し感熱記録シート
を求めた。Then, a coating liquid having the same composition as the undercoat layer coating liquid was used as a protective layer coating liquid, and this was coated and dried on the recording layer with a Mayer bar to form a protective layer to form a thermosensitive recording sheet. I asked.
【００７４】このようにして求めた感熱記録シートの保
護層表面に接着テープを張り付け、ＪＩＳのＫ５４００
−１９９０（碁盤目テープ法）に従い、この接着テープ
を剥離して記録層が剥離するか否か（すなわち記録層が
残存するか否か）を確認しその評価を行った。この結果
を表１に示す。An adhesive tape was attached to the surface of the protective layer of the heat-sensitive recording sheet thus obtained, and JIS K5400 was used.
According to -1990 (cross-cut tape method), whether or not the adhesive tape was peeled off to peel off the recording layer (that is, whether or not the recording layer remained) was confirmed and evaluated. The results are shown in Table 1.
【００７５】［実施例２］イソシアネート基と結合可能
な官能基を有するモノマーとして適用された下記構造の
ジエチレングリコールモノメタクリレート（化合物５）
を７モル％と、上記化学式１２で示された化合物２のモ
ノマー３１モル％と、上記化学式１３で示された化合物
３のモノマー６２モル％とをベンゼン溶液中に溶解し、
重合開始剤としてα，α´−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）を用い窒素雰囲気下６０℃にて８時間重
合反応させた後、メタノールからの再沈により精製して
下記化合物６の高分子液晶を合成した点を除き実施例１
と略同一である。[Example 2] Diethylene glycol monomethacrylate having the following structure (compound 5) applied as a monomer having a functional group capable of binding to an isocyanate group
7 mol%, 31 mol% of the compound 2 monomer represented by the above chemical formula 12, and 62 mol% of the compound 3 monomer represented by the above chemical formula 13 are dissolved in a benzene solution,
Polymerization using α, α′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator was carried out for 8 hours at 60 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then purified by reprecipitation from methanol to obtain a polymer of compound 6 below. Example 1 except that a liquid crystal was synthesized
Is almost the same as.
【００７６】そして、上述したＪＩＳのＫ５４００（碁
盤目テープ法）の結果を表１に示す。Table 1 shows the results of JIS K5400 (cross-cut tape method) described above.
【００７７】[0077]
【化１５】 [Chemical 15]
【００７８】[0078]
【化１６】 [Chemical 16]
【００７９】［比較例］上記化学式１２で示された化合
物２のモノマー３３モル％と、化学式１３で示された化
合物３のモノマー６７モル％とをベンゼン溶液中に溶解
し、重合開始剤としてα，α´−アゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）を用い窒素雰囲気下６０℃にて８時
間重合反応させた後、メタノールからの再沈により精製
して下記化合物７の高分子液晶を合成した点を除き実施
例１と略同一である。Comparative Example 33 mol% of the compound 2 monomer represented by the above chemical formula 12 and 67 mol% of the compound 3 monomer represented by the chemical formula 13 were dissolved in a benzene solution, and α was used as a polymerization initiator. , Α′-azobisisobutyronitrile (AIBN) was used for polymerization reaction in a nitrogen atmosphere at 60 ° C. for 8 hours and then purified by reprecipitation from methanol to synthesize a polymer liquid crystal of the following compound 7. Except for the above, it is substantially the same as in Example 1.
【００８０】そして、上述したＪＩＳのＫ５４００（碁
盤目テープ法）の結果を表１に示す。Table 1 shows the results of JIS K5400 (cross-cut tape method) described above.
【００８１】[0081]
【化１７】 [Chemical 17]
【００８２】[0082]
【表１】 [Table 1]
【００８３】『記録試験及び繰返し書替え耐性試験』次
に、このようにして求めた実施例１〜実施例２及び比較
例の感熱記録シートについて各々初期化処理を施しその
ベースの色相をブルーに設定した。[Recording Test and Repeated Rewriting Resistance Test] Next, the thermal recording sheets of Examples 1 to 2 and Comparative Example thus obtained were each subjected to an initialization treatment and the hue of the base thereof was set to blue. did.
【００８４】尚、この初期化処理はブルーの発色温度に
設定されかつその接触圧が０．１kg／cm2 に設定された
一対の加熱ローラ間に各感熱記録シートを１秒挿通させ
ることにより行なった。The initialization process is carried out by inserting each heat-sensitive recording sheet for 1 second between a pair of heating rollers set to a blue color development temperature and a contact pressure of 0.1 kg / cm 2. It was
【００８５】そして、初期化された感熱記録シートの記
録層に対し東芝製のサーマルシュミレータを用いて選択
的に加熱し、その加熱部位を等方相転移温度（Ｔｃｌ）
以上に加熱して透明状態にしかつこれをガラス転移温度
（Ｔｇ）以下に急冷して略透明の液晶状態に固定化し、
非加熱部位であるブルーのベース領域との差別化を図っ
て記録像を求めた。Then, the recording layer of the initialized thermal recording sheet is selectively heated by using a thermal simulator manufactured by Toshiba, and the heated portion is subjected to an isotropic phase transition temperature (Tcl).
It is heated to the above to be in a transparent state and is rapidly cooled to a glass transition temperature (Tg) or lower to be fixed in a substantially transparent liquid crystal state,
The recorded image was obtained by differentiating from the blue base region, which is an unheated region.
【００８６】また、この記録像を消去するには記録層全
体を一旦等方相転移温度（Ｔｃｌ）以上に加熱し、透明
状態にして履歴情報を消去し、かつ、これをガラス転移
温度（Ｔｇ）以下に冷却して高分子液晶を略透明な液晶
状態に固定化する。そして上記初期化処理と同様の処理
を施すことにより再度の書込みに供することが可能とな
る。In order to erase the recorded image, the entire recording layer is once heated to the isotropic phase transition temperature (Tcl) or higher to make it transparent so that the history information is erased, and the glass transition temperature (Tg) is set. ) It is cooled below to fix the polymer liquid crystal in a substantially transparent liquid crystal state. Then, by performing the same processing as the above initialization processing, it becomes possible to use it again for writing.
【００８７】そして、実施例１〜２に係る感熱記録シー
トと比較例に係る感熱記録シートについては共に良好な
記録像を求めることが可能であり、かつ、その書替えも
可能であることが確認された。It was confirmed that good recording images can be obtained for both the heat-sensitive recording sheets according to Examples 1 and 2 and the heat-sensitive recording sheets according to the comparative example, and the rewriting thereof is possible. It was
【００８８】次に、これ等感熱記録シートの繰返し書替
え耐性については、上述したＪＩＳ試験の結果を記した
表１の結果から明らかなように実施例に係る感熱記録シ
ートが比較例に係る感熱記録シートと較べて格段に優れ
ていることが確認された。Next, regarding the repeated rewriting resistance of these heat-sensitive recording sheets, as is clear from the results of Table 1 in which the results of the above-mentioned JIS test are described, the heat-sensitive recording sheets according to the examples are compared with the heat-sensitive recording sheets according to the comparative example. It was confirmed that it was significantly superior to the seat.
【００８９】そして、この違いは上記記録層の主要部を
構成する高分子液晶にイソシアネート基と結合可能な官
能基を導入しているか否かの違いに基づいており、下地
層並びに保護層と記録層とを化学的に結合させることに
よりこれ等間の接着力が増大してその繰返し書替え耐性
が向上することが確認された。This difference is based on whether or not a functional group capable of bonding with an isocyanate group is introduced into the polymer liquid crystal constituting the main part of the recording layer, and the recording layer and the recording layer are different from each other. It has been confirmed that by chemically bonding the layers, the adhesive force between them is increased and the repeated rewriting resistance is improved.
【００９０】[0090]
【発明の効果】請求項１に係る発明によれば、下地層を
構成する樹脂中のイソシアネート基と高分子液晶の官能
基とが化学的に結合して下地層と記録層間の接着力が増
大するため、感熱記録媒体としての繰返し書替え耐性を
向上できる効果を有しており、一方、請求項２に係る発
明によれば、下地層及び保護層を構成する樹脂中のイソ
シアネート基と高分子液晶の官能基とが化学的に結合し
て下地層と記録層及び記録層と保護層間の接着力が増大
するため、感熱記録媒体としての繰返し書替え耐性を更
に向上できる効果を有している。According to the invention of claim 1, the isocyanate group in the resin forming the underlayer and the functional group of the polymer liquid crystal are chemically bonded to each other to increase the adhesive force between the underlayer and the recording layer. Therefore, it has the effect of improving the repeated rewriting resistance as a thermal recording medium. On the other hand, according to the invention of claim 2, the isocyanate group in the resin constituting the underlayer and the protective layer and the polymer liquid crystal The functional groups of (3) are chemically bonded to increase the adhesive force between the underlayer and the recording layer and between the recording layer and the protective layer, so that it has the effect of further improving the rewriting resistance as a thermal recording medium.
【００９１】また、請求項３に係る発明によれば、高分
子液晶が、イソシアネート基と結合可能な官能基を有し
組成比１モル％以上４０モル％以下のモノマーと、ネマ
ティックモノマーと、コレステリックモノマーとの共重
合体により構成されていることから上記高分子液晶がイ
ソシアネート基と結合可能な官能基を有しているため、
下地層を構成する樹脂中のイソシアネート基と化学的に
結合すると共に保護層を備えるものについてはこの保護
層を構成する樹脂中のイソシアネート基と化学的に結合
し、従って、請求項１〜２に係る発明と同様に感熱記録
媒体としての繰返し書替え耐性を向上できる効果を有し
ている。According to the invention of claim 3, the polymer liquid crystal has a functional group capable of binding to an isocyanate group and a composition ratio of 1 mol% to 40 mol%, a nematic monomer, and a cholesteric monomer. Since the polymer liquid crystal has a functional group capable of binding to an isocyanate group because it is composed of a copolymer with a monomer,
In the case where the protective layer is chemically bonded to the isocyanate group in the resin constituting the underlayer, the isocyanate group in the resin constituting the protective layer is chemically bonded. Similar to the invention described above, it has the effect of improving the resistance to repeated rewriting as a thermal recording medium.
Claims (3)
た下地層を介して高分子液晶を含有する記録層を備え、
この記録層の一部を高分子液晶のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）以上の記録設定温度に加熱しこの加熱により現れた
液晶状態をガラス転移温度（Ｔｇ）以下に冷却して固定
化することで記録像を形成する書替え可能な感熱記録媒
体において、 上記高分子液晶がイソシアネート基と結合可能な官能基
を有する高分子液晶により構成され、かつ、上記下地層
がイソシアネート基を有する樹脂により構成されている
ことを特徴とする書替え可能な感熱記録媒体。1. A recording layer containing a polymer liquid crystal is provided on a support through an underlayer firmly adhered to the support,
A part of this recording layer is made to have a glass transition temperature (T
g) A rewritable heat-sensitive recording medium which forms a recorded image by heating to a recording preset temperature above and cooling the liquid crystal state developed by this heating to a glass transition temperature (Tg) or lower to fix it. A rewritable heat-sensitive recording medium, wherein the liquid crystal is composed of a polymer liquid crystal having a functional group capable of binding to an isocyanate group, and the underlayer is composed of a resin having an isocyanate group.
基を有する樹脂により構成された保護層を備えることを
特徴とする請求項１記載の書替え可能な感熱記録媒体。2. The rewritable heat-sensitive recording medium according to claim 1, further comprising a protective layer laminated on the recording layer and made of a resin having an isocyanate group.
結合可能な官能基を有し組成比１モル％以上４０モル％
以下のモノマーと、ネマティックモノマーと、コレステ
リックモノマーとの共重合体により構成されることを特
徴とする請求項１又は請求項２記載の書替え可能な感熱
記録媒体。3. The polymer liquid crystal has a functional group capable of binding to an isocyanate group and has a composition ratio of 1 mol% to 40 mol%.
The rewritable heat-sensitive recording medium according to claim 1 or 2, which is composed of a copolymer of the following monomer, a nematic monomer, and a cholesteric monomer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3234400A JP2870246B2 (en) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | Rewritable thermal recording medium |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0569672A true JPH0569672A (en) | 1993-03-23 |
| JP2870246B2 JP2870246B2 (en) | 1999-03-17 |
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ID=16970410
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| JP (1) | JP2870246B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009101525A (en) * | 2007-10-19 | 2009-05-14 | Toshiba Tec Corp | Print erasing device and rewritable printer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH056573A (en) * | 1991-06-27 | 1993-01-14 | Ricoh Co Ltd | Recordig medium |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP3234400A patent/JP2870246B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH056573A (en) * | 1991-06-27 | 1993-01-14 | Ricoh Co Ltd | Recordig medium |
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| JP2009101525A (en) * | 2007-10-19 | 2009-05-14 | Toshiba Tec Corp | Print erasing device and rewritable printer |
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Legal Events
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |