JPH0569870B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0569870B2
JPH0569870B2 JP23587084A JP23587084A JPH0569870B2 JP H0569870 B2 JPH0569870 B2 JP H0569870B2 JP 23587084 A JP23587084 A JP 23587084A JP 23587084 A JP23587084 A JP 23587084A JP H0569870 B2 JPH0569870 B2 JP H0569870B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluororesin
coating
same
resin composition
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP23587084A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61113650A (ja
Inventor
Yasuhiko Ooyama
Yoichi Mikami
Kenichi Kato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP23587084A priority Critical patent/JPS61113650A/ja
Publication of JPS61113650A publication Critical patent/JPS61113650A/ja
Publication of JPH0569870B2 publication Critical patent/JPH0569870B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(従来の技術) フツ素樹脂は耐熱性、耐蝕性、非粘着性、低摩
擦性などの性質を有するため、これを鋼板などの
基板にコーテイングしてフツ素樹脂のもつ優れた
性質を基板表面に付与することが行われている。
しかし、フツ素樹脂は非粘着性を有しかつ流動し
にくいため、基板に対する密着性に劣る。そのた
め、フツ素樹脂塗料による塗装膜にはピンホール
が生じたり、長期間の使用により剥離やブリスタ
ー(水ぶくれ)が生じやすい。フツ素樹脂はそれ
自体の硬度が低いため、塗装膜面に傷がつきやす
く、摩耗しやすいという欠点もある。 フツ素樹脂と基板との密着性を向上させるため
フツ素樹脂にフエノール樹脂、アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂などの有機バインダーを配合した変性
フツ素樹脂塗料も製造されている。このような有
機バインダーはフツ素樹脂との間に物理化学的相
互作用がなく、単に混ざりあつているにすぎず、
そのために、塗料全体としての耐薬品性や耐熱性
は、フツ素樹脂本来の優れた耐薬品性や耐熱性に
由来するのではなく、有機バインダーのもつ低レ
ベルの耐薬品性や耐熱性に由来するものとなる。 特開昭50−126735号公報にはポリフツ化ビニリ
デンを基板にコーテイングする方法が開示されて
いる。それによれば、密着性を向上させるため少
量のポリテトラフルオロエチレン粉末を微量の界
面活性剤と共にポリフツ化ビニリデン粉末に混合
し、これを基板上にコーテイングしてグラウン
ド・コート層とすること;およびグラウンド・コ
ート層の上にポリフツ化ビニリデン粉末で仕上げ
コーテイングすることが示されている。このよう
な、下地層(グラウンド・コート層)を設けるこ
とによりアンカー効果によるポリフツ化ビニリデ
ンの基板への密着力は向上するが、ポリフツ化ビ
ニリデン自体が化学的に変化を受けて密着力が向
上するわけではないため、その密着力は充分では
ない。一般に、コーテイングされる樹脂の熱膨張
率は基板である金属よりもはるかに大きい。コー
テイング膜が単層である場合は温度変化によりひ
ずみが生じて剥離しやすいため、上記公知技術の
ような下地層を設ける場合が多い。しかし、二層
にコーテイングするのは操作上煩雑であると同時
に、界面活性剤が使用されるため形成されたコー
テイング膜は耐水性に劣る。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明は上記従来の欠点を解決するものであ
り、その目的とするところは、塗装膜の基板に対
する密着性に優れしたがつて剥離するおそれのな
いフツ素系塗装用樹脂組成物を提供することにあ
る。本発明の他の目的は塗装面が耐熱性、耐蝕
性、耐薬品性、非粘着性、低摩擦性というフツ素
樹脂が本来有する性質を備え、かつ耐擦過傷性に
も優れ、それゆえ優れた耐久性を有する塗膜を形
成しうるフツ素系塗装用樹脂組成物を提供するこ
とにある。 (問題点を解決するための手段) 本発明の塗装用樹脂組成物は、0.1〜50Mradの
電離性放射線があらかじめ照射されかつ照射後の
380℃における溶融粘度が108poise以下であるフ
ツ素樹脂と、熱硬化性ポリイミドとを含有し、こ
のフツ素樹脂100重量部に対してこのポリイミド
は0.5〜100重量部の割合で含有され、そのことに
より上記目的が達成される。 使用されるフツ素樹脂はフツ化ビニル、フツ化
ビニリデン、4フツ化エチレン、6フツ化プロピ
レン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、塩
化−3フツ化エチレンなどの単量体の単一重合体
または共重合体である。単一重合体同士、共重合
体同士、またはこれらの混合物であつてもよい。
熱硬化性ポリイミドは加熱により高度に重合し網
状構造となり、優れた耐熱性を示す。熱硬化性ポ
リイミドはフツ素樹脂100重量部に対して0.5〜
100重量部、好ましくは5〜80重量部の割合で含
有される。含有量が100重量部を越えるとフツ素
樹脂の連続した塗装膜が得られず、フツ素樹脂が
本来有する非粘着性などの優れた性質を有する塗
装膜が形成されない。含有量が過少であると、後
述の熱硬化性ポリイミドの特性に由来する効果が
充分に発揮され得ない。 フツ素樹脂に照射される電離性放射線とは、電
子線あるいはγ線をいう。このような電離性放射
線を照射すると、フツ素樹脂の主鎖が切断され、
分子量が低下するため流動性が向上する。流動性
が向上することにより基板との濡れが良好にな
り、熱硬化性ポリイミドとの相溶性も向上する。
同時に、耐熱性、力学的強度などの物性が低下す
る。このような欠点は組成物中に存在する熱硬化
性ポリイミドにより解消される。電離性放射線が
照射されたフツ素樹脂の主鎖が切断されたとき、
その切断部に反応活性部位が生じる。樹脂組成物
を加熱するとこの活性部位が反応し、フツ素樹脂
同士の架橋反応およびフツ素樹脂と熱硬化性ポリ
イミドとの架橋反応が進行する。同時に、熱硬化
性ポリイミドが架橋されて網状構造となり硬化す
る。そのため、フツ素樹脂と熱硬化性ポリイミド
とが相溶し、両者が互いに入り組んだ、いわゆる
IPN(Interpenetrating Polymer Networks)構
造を呈して硬化する。したがつて、形成された塗
装膜は基板に対する密着性に優れ、かつ耐熱性や
力学的強度にも優れる。耐擦過傷性も向上する。
さらにフツ素樹脂が本来有する非粘着性、低摩擦
性、耐蝕性などの性質をあわせもち、耐久性に優
れた塗膜が形成される。 フツ素樹脂に照射される電離性放射線の量は
0.1〜50Mrad、好ましくは0.5〜20Mradである。
50Mrad以上であるとフツ素樹脂主鎖が切断され
すぎ、樹脂の劣化度合が大となる。そのため、得
られる塗膜の力学的強度が低下する。0.1Mradを
下まわると、フツ素樹脂主鎖の切断量が不充分で
あるため本発明の効果が得られない。上記の量の
電離性放射線が照射されたフツ素樹脂の溶融粘度
は380℃において108poisae以下である。これを上
まわる粘度のフツ素樹脂を用いると、フツ素樹脂
の連続塗装膜が得られない。樹脂組成物中には、
必要に応じて、各種の反応促進剤や遅延剤、溶
剤、充填剤などが配合されうる。 このような樹脂組成物は静電塗装法、流動浸漬
法などの粉体塗装法;デイスパーシヨン塗装法な
ど一般の塗装法により基板表面に塗装される。加
熱により所望のフツ素系樹脂膜が形成される。形
成された塗装膜の熱膨張率はもとのフツ素樹脂の
熱膨張率よりも小さくなり、例えば、鉄などの金
属で形成される基板の熱膨張率に近くなる。その
ため、塗装膜が一層であつても温度変化による影
響で塗装膜が剥離することがない。 (実施例) 以下に本発明を実施例につき説明する。 実施例 1 (A) 塗装膜の形成:フツ素樹脂としてポリフツ化
ビニリデン(KFポリマー#1000 呉羽化学社
製;200℃における溶融粘度3×104poise)を
使用し、これにγ線を10Mrad照射した。γ線
照射後の溶融粘度は1×104poiseであつた。こ
のγ線照射ポリフツ化ビニリデン100重量部に
対して熱硬化性樹脂としてビスマレイミド・ト
リアジン樹脂(BT2400 三菱ガス化学社製)
を50重量部加えて180℃で1分間混合した。得
られた混合物を粉砕機で粉砕し、約50μmの粒
径のパウダーとした。サンデイング処理を施し
た鋼板を基板とし、これを約200℃に加熱し、
表面に上記のパウダーを粉体塗装し200℃で1
時間焼成し、コーテイング鋼板を得た。塗装膜
の厚みは500μmである。 (B) 塗装膜の評価:得られた塗装膜の基板に対す
る接着性(初期接着性)を調べた。カツターナ
イフによる塗装膜の剥ぎ取りを試みた。その結
果を下表に示す。下表において○はカツターナ
イフで剥ぎ取れない場合、△は剥ぎ取れる場
合、×は塗装が剥離している場合を示す。次に
(A)項で得られた別のサンプルを水に浸漬し、オ
ートクレーブを用いて150℃で300時間加熱し
た。300時間後の塗装膜の接着状態を観察した。
さらに、このコーテイング鋼板を折り曲げて塗
装膜を剥離させ、基板表面を目視観察した。そ
れぞれの結果を下表に示す。 実施例 2 (A) 塗装膜の形成:γ線の照射量を3Mradとし
たこと以外は実施例1(A)項と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 実施例 3 (A) 塗装膜の形成:γ線の照射量を20Mradとし
たこと以外は実施例1(A)項と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 実施例 4 (A) 塗装膜の形成:γ線の照射量を50Mradとし
たこと以外は実施例1(A)項と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 1 (A) 塗装膜の形成:ポリフツ化ビニリデンにγ線
を照射しなかつたこと以外は実施例1(A)項と同
様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 2 (A) 塗装膜の形成:γ線の照射量を70Mradとし
たこと以外は実施例1(A)項と同様である。 実施例 5 (A) 塗装膜の形成:ビスマレイミド・トリアジン
樹脂を100重量部用いたこと以外は実施例1(A)
項と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 実施例 6 (A) 塗装膜の形成:熱硬化性樹脂としてビスマレ
イミド プレポリマー(ケルイミド601三井石
油化学社製)を50重量部使用したこと以外は実
施例1(A)項と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 3 (A)塗装膜の形成:ビスマレイミド・トリアジン樹
脂を120重量部用いたこと以外は実施例1(A)項
と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 4 (A)塗装膜の形成:熱硬化性樹脂を使用しなかつた
こと以外は実施例1(A)項と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 5 (A)塗装膜の形成:熱硬化性樹脂としてケルイミド
601を使用したこと以外は比較例1(A)項と同様
である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 6 (A)塗装膜の形成:熱硬化性樹脂BT2400のみを基
板に粉体塗装、焼成し実施例1(A)項に準じて塗
装膜を形成した。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 7 (A)塗装膜の形成:熱硬化性樹脂ケルイミド601の
みを基板に粉体塗装、焼成し実施例1(A)項に準
じて塗装膜を形成した。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 実施例 7 (A) 塗装膜の形成:フツ素樹脂として4フツ化エ
チレン−6フツ化プロピレン共重合体(ダイキ
ン工業社製;380℃における溶融粘度3×105
poise)を用い、これに10Mradのγ線を照射し
た。このフツ素樹脂100重量部に対して
BT2400を50重量部混合して粉末状の樹脂組成
物を得た。表面をサンデイング処理した鋼板を
350℃に加熱し、その表面に上記の樹脂組成物
を粉末のまま塗布した。その鋼板をさらに350
℃で1時間焼成した。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 8 (A) 塗装膜の形成:γ線を照射しなかつたこと以
外は実施例7(A)項と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。 比較例 9 (A) 塗装膜の形成:4フツ化エチレン−6フツ化
プロピレン共重合体の粉末のみを用い、熱硬化
製樹脂(BT−2400)を用いなかつたこと以外
は実施例7(A)項と同様である。 (B) 塗装膜の評価:実施例1(B)項と同様である。
【表】
【表】 (発明の効果) 本発明の塗装用樹脂組成物は、このように、フ
ツ素系樹脂膜が金属などの基板上に容易に形成さ
れ得、塗装・成膜時にピンホールの生じるおそれ
がない。塗装膜は基板との密着性に優れる。しか
も、耐熱性、耐蝕性、耐薬品性、非粘着性、低摩
擦性などのフツ素樹脂が本来有する性質が損なわ
れない。塗装膜の表面硬度も向上し、耐水性にも
優れる。塗装面の熱膨張率が基板に用いられる金
属、例えば鉄、に近くなるため、温度変化による
ひずみが生じて塗装膜が剥離するということがな
い。このように、下地層を必要とすることなく比
較的薄い塗装膜を形成することで、耐久性に優れ
た塗装膜が得られる。本発明の組成物は鋼板コー
テイング、鋼管コーテイング用など広い用途に利
用されうる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 0.1〜50Mradの電離性放射線があらかじめ照
    射されかつ照射後の380℃における溶融粘度が108
    poise以下であるフツ素樹脂と、熱硬化性ポリイ
    ミドとを含有する塗装用樹脂組成物であつて、該
    フツ素樹脂100重量部に対して該熱硬化性ポリイ
    ミドが0.5〜100重量部の割合で含有される塗装用
    樹脂組成物。 2 前記フツ素樹脂がポリフツ化ビニリデン、ま
    たはフツ化ビニリデンを構成成分とする共重合体
    である特許請求の範囲第1項に記載の樹脂組成
    物。 3 前記ポリイミドが下記の一般式で示されるビ
    スマレイミドを構成成分とする特許請求の範囲第
    1項に記載の樹脂組成物: 【式】 ここで、Rはフエニル基を含有する基を示す。
JP23587084A 1984-11-07 1984-11-07 塗装用樹脂組成物 Granted JPS61113650A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23587084A JPS61113650A (ja) 1984-11-07 1984-11-07 塗装用樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23587084A JPS61113650A (ja) 1984-11-07 1984-11-07 塗装用樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61113650A JPS61113650A (ja) 1986-05-31
JPH0569870B2 true JPH0569870B2 (ja) 1993-10-01

Family

ID=16992464

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23587084A Granted JPS61113650A (ja) 1984-11-07 1984-11-07 塗装用樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61113650A (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6383177A (ja) * 1986-09-29 1988-04-13 Kouseinou Jushi Shinseizou Gijutsu Kenkyu Kumiai 下塗り組成物
JPS63126757A (ja) * 1986-11-18 1988-05-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd インクジエツト記録ヘツドの撥油処理方法
JPS63199257A (ja) * 1987-02-13 1988-08-17 Asahi Glass Co Ltd フツ素系樹脂組成物
JPH055091A (ja) * 1991-02-08 1993-01-14 Akebono Brake Res & Dev Center Ltd 摩擦材

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61113650A (ja) 1986-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6911512B2 (en) Powder coating fluoropolymer compositions with aromatic materials
US4098756A (en) Fluoropolymer primer compositions
SE431554B (sv) Grundbeleggningskomposition for fluorpolymerbeleggningar samt kompositstruktur innehallande grundbeleggningskopositionen samt forfarande for framstellning av kompositstrukturen
US20050106325A1 (en) Polytetrafluoroethylene molded articles coated with fused fluoropolymer resin
JP3075117B2 (ja) 滑り板用塗装金属板及びその製造方法
US4170686A (en) Substrates and articles of manufacture incorporating a fluoropolymer primer coating
US5670010A (en) Process for adhering a fluororesin film to a metal surface using a primer
US3989873A (en) Fluoropolymer primer compositions
JPS58141252A (ja) 粉末化したプライマ−被覆組成物の製造方法
JPS622870B2 (ja)
JPH0569870B2 (ja)
US4742120A (en) Curable resin composition
JP5165184B2 (ja) 中空物品の内部表面をロトライニングするためのフルオロポリマー組成物
JP3878348B2 (ja) ポリオレフィン被覆鋼材
US2990294A (en) Primer coating compositions
US5177126A (en) Halopolymer primer compositions containing an oxide of titanium
RU2139308C1 (ru) Порошковые составы для соответствующей грунтовки для покрытия на основе поливинилиденфторида, способ их получения
US20250361418A1 (en) Film forming method, polyphenylene sulfide powder coating material, coating film, and coated article
JP2000191954A (ja) ポリオレフィン被覆鋼材用エポキシ粉体プライマ―組成物
JP4097474B2 (ja) フルオロポリマーの被膜を有する金属基材およびその被膜の形成方法
JP4733874B2 (ja) ポリオレフィン被覆鋼材
US4343855A (en) Transfer film
JPS61113651A (ja) 耐蝕性塗装膜の形成方法
JPH04227778A (ja) 摺動部用塗料組成物
WO2009122920A1 (ja) 塗装部材