JPH0570653B2 - - Google Patents
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- JPH0570653B2 JPH0570653B2 JP59150464A JP15046484A JPH0570653B2 JP H0570653 B2 JPH0570653 B2 JP H0570653B2 JP 59150464 A JP59150464 A JP 59150464A JP 15046484 A JP15046484 A JP 15046484A JP H0570653 B2 JPH0570653 B2 JP H0570653B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- hydrogen atom
- range
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
本発明はピペリジン基を含む新規な種類の高分
子化合物に関するもので、この化合物は合成重合
体用の光安定剤、熱安定剤及び酸化安定剤として
用いることができる。合成高分子は、太陽光線又
は他の紫外線源に暴露されると、機械的強度の低
下及び色の変化のような物理的性質における進行
性変化を受ける。 合成高分子に対する太陽光線の有害な影響を遅
延させるために、光−安定化の性質を有する種々
の添加剤の使用が提案されている。 これらの添加剤のいつくかは厚さの大きい成形
物には顕著な効果を持つているがそれらは製造工
程又は使用中のいずれかの間に、非常に揮発しや
すく、そして水により抽出されやすいので、テー
プ、繊維及びフイルムのような大きい表面積を有
する物に対しては、それらはほとんど役に立たな
い。 大きな比表面積を有する物を効果的に光−安定
化するために、高分子の性質を有する安定剤を使
用することが提案されている、なぜならば比較的
に高分子量であるため、揮発及び抽出に顕著な抵
抗性を有しているからである。また、これらの生
成物のあるものは光安定剤として顕著な効果も示
す：とくに例えば次式
子化合物に関するもので、この化合物は合成重合
体用の光安定剤、熱安定剤及び酸化安定剤として
用いることができる。合成高分子は、太陽光線又
は他の紫外線源に暴露されると、機械的強度の低
下及び色の変化のような物理的性質における進行
性変化を受ける。 合成高分子に対する太陽光線の有害な影響を遅
延させるために、光−安定化の性質を有する種々
の添加剤の使用が提案されている。 これらの添加剤のいつくかは厚さの大きい成形
物には顕著な効果を持つているがそれらは製造工
程又は使用中のいずれかの間に、非常に揮発しや
すく、そして水により抽出されやすいので、テー
プ、繊維及びフイルムのような大きい表面積を有
する物に対しては、それらはほとんど役に立たな
い。 大きな比表面積を有する物を効果的に光−安定
化するために、高分子の性質を有する安定剤を使
用することが提案されている、なぜならば比較的
に高分子量であるため、揮発及び抽出に顕著な抵
抗性を有しているからである。また、これらの生
成物のあるものは光安定剤として顕著な効果も示
す：とくに例えば次式
【化】
で表わされる化合物を含むポリトリアジン化合物
はアメリカ合衆国特許第4086204号に開示されて
いる；アメリカ合衆国特許第4104248号に、例え
ば次式
はアメリカ合衆国特許第4086204号に開示されて
いる；アメリカ合衆国特許第4104248号に、例え
ば次式
【化】
で表わされる化合物を含むポリアミンがポリオレ
フイン用の安定剤として開示されている；欧州特
許出願第45721号に、例えば次式
フイン用の安定剤として開示されている；欧州特
許出願第45721号に、例えば次式
【化】
で表わされる化合物を含むトリアジニル共重合体
のピペリジル誘導体もまたポリオレフイン用の安
定剤として開示されている。 しかしながら、上記した生成物で得られた結果
は完全に満足できるものではなかつた、そしてそ
のため更に改良が要望されていた。 本発明は高分子の性質を有する新規な生成物に
関するもので、その生成物はピペリジン基を含
み、慣用の技術による生成物と比べて合成高分子
のための光安定剤として驚くべきそして予見でき
ないほどの高い活性を示している。 この新規な化合物はポリオレフイン繊維、テー
プ及びフイルムの光安定性の改善のためにとくに
有用である。 とくに本発明は一般式（）：
のピペリジル誘導体もまたポリオレフイン用の安
定剤として開示されている。 しかしながら、上記した生成物で得られた結果
は完全に満足できるものではなかつた、そしてそ
のため更に改良が要望されていた。 本発明は高分子の性質を有する新規な生成物に
関するもので、その生成物はピペリジン基を含
み、慣用の技術による生成物と比べて合成高分子
のための光安定剤として驚くべきそして予見でき
ないほどの高い活性を示している。 この新規な化合物はポリオレフイン繊維、テー
プ及びフイルムの光安定性の改善のためにとくに
有用である。 とくに本発明は一般式（）：
【化】
〔式中、
R1は水素原子、炭素原子数１ないし18のアル
キル基、炭素原子数１ないし18のアルコキシ基に
より置換された炭素原子数２ないし12のアルキル
基を表わすか、又は炭素原子数５ないし18のシク
ロアルキル基又は式（）：
キル基、炭素原子数１ないし18のアルコキシ基に
より置換された炭素原子数２ないし12のアルキル
基を表わすか、又は炭素原子数５ないし18のシク
ロアルキル基又は式（）：
【化】
（式中、R6は水素原子を表わす。）の基を表わ
し、 Ｘは−Ｏ−基、又は
し、 Ｘは−Ｏ−基、又は
【式】基（R7はR1に対
して定義された意味と同じ意味を表わす。
を表わし、
単一置換基としてとられたR1Xはまたモルホリ
ン−４−イル基を表わすこともでき、 R2はR6に対して定義された意味と同じ意味を
表わし、 R3は炭素原子数２ないし18のアルキレン基を
表わし、 R4は炭素原子数５ないし18のシクロアルキル
基又は式（）で表わされる基を表わし、そして R5は炭素原子数３ないし18のヒドロキシアル
キレン基、炭素原子数２ないし18のジアシル基、
炭素原子数４ないし18のジカーバモイル基又は炭
素原子数１ないし18のアルキレン−カルボニル基
を表わす。〕で表わされる新規な化合物に関する
ものである。 式（）で表わされる化合物においてａ：ｂ比
は４：１ないし１：４の範囲で、数平均分子量
ｎは1000ないし20000の範囲にある。 式（）における種々の基の意味の具体例は次
のとおりである： R1及びR7について：水素原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ブチ−２−イル基、イソブチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロ
ピル基、３−オクチルオキシプロピル基、３−ド
デシルオキシプロピル基、３−オクタデシルオキ
シプロピル基、シクロヘキシル基、メチルシクロ
ヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、シク
ロドデシル基、２，２，２，６−テトラメチル−
ピペリジン−４−イル基； R3について：エチレン基、１，２−プロピレ
ン基、トリメチレン基、ペンタメチレン基、テト
ラメチレン基、２，２−ジメチルプロパン−１，
３−ジイル基、ヘキサメチレン基、デカメチレン
基、ドデカメチレン基； R4について：シクロヘキシル基、メチルシク
ロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘ
キシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル
基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル基； 及びR5ついて：２−ヒドロキシプロパン−１，
３−ジイル基、オキサリル基、マロニル基、スク
シニル基、グルタリル基、アジポイル基、セバコ
イル基、イソフタロイル基、テレフタロイル基、
脂肪族の炭素原子数４ないし10のジカ−バモイル
基又は芳香族の炭素原子数６ないし14のジカ−バ
モイル基又は式−（CH2）o−CO−（式中、ｎは１
ないし12を表す）で表わされる基。 式（）において、Ｘが−Ｏ−基又は
ン−４−イル基を表わすこともでき、 R2はR6に対して定義された意味と同じ意味を
表わし、 R3は炭素原子数２ないし18のアルキレン基を
表わし、 R4は炭素原子数５ないし18のシクロアルキル
基又は式（）で表わされる基を表わし、そして R5は炭素原子数３ないし18のヒドロキシアル
キレン基、炭素原子数２ないし18のジアシル基、
炭素原子数４ないし18のジカーバモイル基又は炭
素原子数１ないし18のアルキレン−カルボニル基
を表わす。〕で表わされる新規な化合物に関する
ものである。 式（）で表わされる化合物においてａ：ｂ比
は４：１ないし１：４の範囲で、数平均分子量
ｎは1000ないし20000の範囲にある。 式（）における種々の基の意味の具体例は次
のとおりである： R1及びR7について：水素原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ブチ−２−イル基、イソブチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロ
ピル基、３−オクチルオキシプロピル基、３−ド
デシルオキシプロピル基、３−オクタデシルオキ
シプロピル基、シクロヘキシル基、メチルシクロ
ヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、シク
ロドデシル基、２，２，２，６−テトラメチル−
ピペリジン−４−イル基； R3について：エチレン基、１，２−プロピレ
ン基、トリメチレン基、ペンタメチレン基、テト
ラメチレン基、２，２−ジメチルプロパン−１，
３−ジイル基、ヘキサメチレン基、デカメチレン
基、ドデカメチレン基； R4について：シクロヘキシル基、メチルシク
ロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘ
キシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル
基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル基； 及びR5ついて：２−ヒドロキシプロパン−１，
３−ジイル基、オキサリル基、マロニル基、スク
シニル基、グルタリル基、アジポイル基、セバコ
イル基、イソフタロイル基、テレフタロイル基、
脂肪族の炭素原子数４ないし10のジカ−バモイル
基又は芳香族の炭素原子数６ないし14のジカ−バ
モイル基又は式−（CH2）o−CO−（式中、ｎは１
ないし12を表す）で表わされる基。 式（）において、Ｘが−Ｏ−基又は
【式】
を表わし、
R1及びR7が同一でも異なつていてもよく、水
素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭
素原子数６ないし10のシクロアルキル基又は式
（）（式中、R6は水素原子を表わす。）で表わさ
れる基を表わし、 単一置換基としてとられたR1Xはまたモルホリ
ン−４−イル基を表わし、 R2がR6に対して上記で定義された意味と同じ
意味を表わし、 R3は炭素原子数２ないし12のアルキレン基を
表わし、 R4は炭素原子数６ないし10のシクロアルキル
基又は上記で定義された意味を表わす式（）で
表わされる基を表わし、そして R5が２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイ
ル基、炭素原子数２ないし12のジアシル基、炭素
原子数４ないし12のジカ−バモイル基、又はｒが
１ないし６の−（CH2）r−CO−基を表わし、ａ：
ｂ比が３：１ないし１：３の範囲で、数平均分子
量ｎが1500ないし10000の範囲にあるこれらの
化合物が好ましい。 式（）において、Ｘが−Ｏ−基又は
素原子、炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭
素原子数６ないし10のシクロアルキル基又は式
（）（式中、R6は水素原子を表わす。）で表わさ
れる基を表わし、 単一置換基としてとられたR1Xはまたモルホリ
ン−４−イル基を表わし、 R2がR6に対して上記で定義された意味と同じ
意味を表わし、 R3は炭素原子数２ないし12のアルキレン基を
表わし、 R4は炭素原子数６ないし10のシクロアルキル
基又は上記で定義された意味を表わす式（）で
表わされる基を表わし、そして R5が２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイ
ル基、炭素原子数２ないし12のジアシル基、炭素
原子数４ないし12のジカ−バモイル基、又はｒが
１ないし６の−（CH2）r−CO−基を表わし、ａ：
ｂ比が３：１ないし１：３の範囲で、数平均分子
量ｎが1500ないし10000の範囲にあるこれらの
化合物が好ましい。 式（）において、Ｘが−Ｏ−基又は
【式】
基を表わし、
R1及びR7が同一又は異なつてもよく、水素原
子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロ
ヘキシル基又は２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジン−４−イル基を表わし、 単一置換基としてとられたR1Xがモルホリン−
４−イル基を表わし、 R2及びR6が水素原子又はメチル基を表わし、 R3が炭素原子数２ないし６のアルキレン基を
表わし、 R4がシクロヘキシル基、２，２，６，６−テ
トラメチル−ピペリジン−４−イル基を表わし、
そして R5が２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイ
ル基、炭素原子数２ないし10のジアシル基、炭素
原子数６ないし12のジカ−バモイル基又は−
CH2CO−基を表わし、ａ：ｂ比が３：１ないし
１：３の範囲で、数平均分子量ｎが1500ないし
6000の範囲にあるこれらの化合物がとくに好まし
い。 式（）で表わされる化合物は式（）：
子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロ
ヘキシル基又は２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジン−４−イル基を表わし、 単一置換基としてとられたR1Xがモルホリン−
４−イル基を表わし、 R2及びR6が水素原子又はメチル基を表わし、 R3が炭素原子数２ないし６のアルキレン基を
表わし、 R4がシクロヘキシル基、２，２，６，６−テ
トラメチル−ピペリジン−４−イル基を表わし、
そして R5が２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイ
ル基、炭素原子数２ないし10のジアシル基、炭素
原子数６ないし12のジカ−バモイル基又は−
CH2CO−基を表わし、ａ：ｂ比が３：１ないし
１：３の範囲で、数平均分子量ｎが1500ないし
6000の範囲にあるこれらの化合物がとくに好まし
い。 式（）で表わされる化合物は式（）：
【化】
（式中、R1、R2及R3は上記で定義された意味と
同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を式
（）及び式（）：
同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を式
（）及び式（）：
【式】
Ｙ−R5−Ｚ （）
（式中、Ｘ、R1及びR5は上記で定義された意味
と同じ意味を表わし、そしてＹ及びＺは塩素原
子、臭素原子、−NCO基、メトキシ基又はエトキ
シ基を表わすか又はR5と一緒になつてエピクロ
ルヒドリンを表わす。）で表わされる化合物と不
活性有機溶媒中で有機又は無機塩基を存在させて
50ないし250℃の範囲、好ましくは80ないし180℃
の範囲の温度で、式（）の化合物：化合物
（）＋化合物（）のモル比が1.3：１ないし
１：1.3の範囲、好ましくは1.2：１ないし１：１
の範囲である条件で、反応させることにより合成
することができる。 反応溶媒として、有機溶媒を用いることがで
き、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、トリメチルベンゼン、テトラリン、
デカリン、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、イソ
ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノー
ル、ｔ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、４−
メチル−２−ペンタノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、シオキサン、ジ
ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、
１，２−ジエトキシエタン、ジエチレングリコー
ル、ジメチルエーテル、ジエチレングリコール、
ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメテルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン及びジメチルスルホキシドである。 この方法で遊離したハロゲン化水素酸を固定す
るために、この反応を例えばピリジン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カ
リウムのような有機又は無機の塩基の存在下で行
なう；すべての場合において、塩基は反応で遊離
したハロゲン化水素酸と少なくとも等量で用いら
れる。 二つの試薬（）及び（）は式（）で表わ
される化合物と同時に又は別々にのいずれかで反
応させることができる；試薬（）がジエステ
ル、ジアシルクロリド、ジイソシアネート、ハロ
ゲノアルキルハリド又はビス−クロロ−ホルメー
トならば、式（）で表わされる化合物を最初に
ジクロロトリアジン（）と反応させそしてその
後試薬（）と反応させることが好ましい。 式（）で表わされる化合物は塩化シアヌルを
式R1XHで表わされる化合物と不活性有機溶媒中
で有機又は無機の塩基の存在下で反応させること
として知られている操作により合成することがで
きる；得られたジクロロトリアジンは反応混合物
から単離しないで直接、又は単離後用いることが
できる。 本発明を更に明確に説明するために式（）で
表わされる化合物数種の製造方法を実施例１ない
し18に記載するが、これらは単に例示として与え
るもので、なんら限定を意味するものではない。 初めに記載したように式（）で表わされる化
合物は、合成高分子の光安定性、熱安定性及び酸
化安定性の改善に大変効果的であり、合成高分子
の例は、高密度及び低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリスチレン、ブタジエン／スチ
レン共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン重合
体及び共重合体、ポリオキシメチレン、ポリウレ
タン、飽和及び不飽和ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、アル
キツド樹脂及びエポキシ樹脂である。 式（）で表わされる化合物は、高分子の性
質、最終使用方法及び他の添加剤の存在によつて
種々の割合で合成高分子と混ぜることができる。
一般に、高分子の重量に対して、式（）で表わ
される化合物を重量で0.01ないし５％、好ましく
は0.05ないし１％用いることが有利である。 式（）で表わされる化合物は高分子材料中に
種々の方法により混ぜることができ、その方法の
例は、粉末の形でのブレンド、又は溶液又は懸濁
液の形での湿式混合、又はマスターバツチの形で
の混合である；これらの操作で合成高分子は粉
末、粒状、溶液又は懸濁液の形又はラテツクスの
形で用いることができる。 式（）で表わされる生成物で安定化された高
分子重合体は成形品、フイルム、テープ、繊維、
モノフイラメント、表面被覆剤などの製造に用い
ることができる。 所望により、他の添加剤、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、ニツケル安定剤、顔料、充てん
剤、可塑剤、帯電防止剤、防炎剤、滑剤、防食剤
及び金属不活性化剤を合成高分子と式（）で表
わされる化合物の混合物に加えてもよい。 式（）で表わされる化合物と混合できる添加
剤の例は、とくに： フエノール性酸化防止剤、例えば２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，4′−チオ−ビ
ス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フエノー
ル）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）−ブタン、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート、ペ
ンタエリトリトールテトラキス３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
ピロネート、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，
６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート及びカ
ルシウムモノエチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホネート； 二次酸化防止剤、チオジプロピオン酸のような
もの、例えばジ−ｎ−ドデシルチオジプロピオネ
ート及びジ−ｎ−オクタデシルチオジプロピオネ
ート；脂肪族硫化物及び二硫化物、例えば硫化ジ
−ｎ−ドデシル、硫化ジ−ｎ−オクタデシル及び
二硫化ジ−ｎ−オクタデシル；脂肪族、芳香族又
は脂肪族−芳香族亜りん酸エステル及びチオ亜り
ん酸エステル、例えば亜りん酸トリ−ｎ−ドデシ
ル、亜りん酸トリス−（ノニルフエニル）、トリチ
オ亜りん酸トリ−ｎ−ドデシル、亜りん酸フエニ
ルジ−ｎ−デシル、二亜りん酸ジ−ｎ−オクタデ
シルペンタエリトリトール、亜りん酸トリス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）及びテトラ
キス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）４，
4′−ビフエニレンジホスホニツト； 紫外線吸収剤、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクチルオキシベンゾフエノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフエノン、２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフエ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフエニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、サ
リチル酸フエニル、サリチル酸ｐ−ｔ−ブチルフ
エニル、２−エトキシ−2′−エチル−オキサニリ
ド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−2′−エチル
−オキサニリド及び２−エトキシ−2′−エチル−
５，5′−ジ−ｔ−ブチル−オキサニリド； ヒンダードアミン型光安定剤、例えば２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルベ
ンゾエート、ビス−（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス−
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
−４−イル）セバケート、ビス−（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブ
チル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルマロネート、アメリカ合衆国特許第
4086204号に記載されたタイプのトリアジンポリ
マーのピペリジン誘導体及びアメリカ合衆国特許
第4233412号に記載されたタイプのピペリジンポ
リエステル、２，２，４，４−テトラメチル−７
−オキサ−３，20−ジアザジスピロ〔5.1.11.2〕
ヘネイコサン−21−オン及び１，1′−エチレン−
ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジ
ノン）； ニツケルに基づく光安定剤、例えばNiモノエ
チル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、ブチルアミン−Ni2，2′−
チオ−ビス−（４−ｔ−オクチルフエノレート）
錯体、Ni ２，2′−チオ−ビス−（４−ｔ−オクチ
ルフエノールフエノレート、Niジブチル−ジ−
チオカーバメート、Ni ３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート及び２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフエノンの
Ni錯体； 有機−すず安定剤、例えばマレイン酸ジブチル
−すず、ラウリン酸ジブチルすず及びマレイン酸
ジオクチル−すず； アクリルエステル類、例えばα−シアノ−β，
β−ジフエニルアクリレート及びメチルα−シア
ノ−β−メチル−４−メトキシシンナメート； 高級脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カド
ミウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ス
テアリン酸ニツケル、ベヘン酸マグネシウム、ベ
ヘン酸カルシウム、ベヘン酸バリウム、ベヘン酸
亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸カドミ
ウム、ラウリン酸亜鉛及びラウリン酸バリウム； 有機及び無機顔料、例えばカラーインデツクス
ピグメントイエロー37（Colour Index Pigment
Yellow 37）、カラーインデツクスピグメントイ
エロー83、カラーインデツクスピグメントレツド
144、カラーインデツクスピグメントレツド48：
３、カラーインデツクスピグメントブルー15、カ
ラーインデツクスピグメントグリーン７、二酸化
チタン、酸化鉄など。 本発明にしたがつて製造された生成物の安定剤
としての効果を下記の実施例19及び20で例示す
る、そして製造例により得られた生成物のいくつ
かをポリプロピレン製のテープ及び繊維の安定化
に使用できる。 実施例 １ ２，４−ジクロロ−６−ジエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン22.1ｇ（0.1モル）、エピクロ
ルヒドリン9.25ｇ（0.1モル）、Ｎ，N′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−
４−イル）−ヘキサメチレンジアミン78.8ｇ（0.2
モル）及び４−メチル−２−ペンタノール100ml
を還流下で10時間加熱する。そして反応の終りの
５時間の間に水酸化ナトリウム12ｇ（0.3モル）
をゆつくり加える。NaOHを完全に添加した後、
反応混合物を還流下で更に２時間加熱し、次いで
乾燥するまで蒸発させる；得られた残査を水で洗
いそして乾燥する。 このようにして、104−111℃で溶け、そして数
平均分子量3400を有する樹脂状生成物を得る。 実施例 ２−11 式（）で表わされる他の化合物は実施例１で
記載された方法により製造される。 この明細書において
と同じ意味を表わし、そしてＹ及びＺは塩素原
子、臭素原子、−NCO基、メトキシ基又はエトキ
シ基を表わすか又はR5と一緒になつてエピクロ
ルヒドリンを表わす。）で表わされる化合物と不
活性有機溶媒中で有機又は無機塩基を存在させて
50ないし250℃の範囲、好ましくは80ないし180℃
の範囲の温度で、式（）の化合物：化合物
（）＋化合物（）のモル比が1.3：１ないし
１：1.3の範囲、好ましくは1.2：１ないし１：１
の範囲である条件で、反応させることにより合成
することができる。 反応溶媒として、有機溶媒を用いることがで
き、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、トリメチルベンゼン、テトラリン、
デカリン、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、イソ
ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノー
ル、ｔ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、４−
メチル−２−ペンタノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、シオキサン、ジ
ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、
１，２−ジエトキシエタン、ジエチレングリコー
ル、ジメチルエーテル、ジエチレングリコール、
ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメテルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン及びジメチルスルホキシドである。 この方法で遊離したハロゲン化水素酸を固定す
るために、この反応を例えばピリジン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カ
リウムのような有機又は無機の塩基の存在下で行
なう；すべての場合において、塩基は反応で遊離
したハロゲン化水素酸と少なくとも等量で用いら
れる。 二つの試薬（）及び（）は式（）で表わ
される化合物と同時に又は別々にのいずれかで反
応させることができる；試薬（）がジエステ
ル、ジアシルクロリド、ジイソシアネート、ハロ
ゲノアルキルハリド又はビス−クロロ−ホルメー
トならば、式（）で表わされる化合物を最初に
ジクロロトリアジン（）と反応させそしてその
後試薬（）と反応させることが好ましい。 式（）で表わされる化合物は塩化シアヌルを
式R1XHで表わされる化合物と不活性有機溶媒中
で有機又は無機の塩基の存在下で反応させること
として知られている操作により合成することがで
きる；得られたジクロロトリアジンは反応混合物
から単離しないで直接、又は単離後用いることが
できる。 本発明を更に明確に説明するために式（）で
表わされる化合物数種の製造方法を実施例１ない
し18に記載するが、これらは単に例示として与え
るもので、なんら限定を意味するものではない。 初めに記載したように式（）で表わされる化
合物は、合成高分子の光安定性、熱安定性及び酸
化安定性の改善に大変効果的であり、合成高分子
の例は、高密度及び低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリスチレン、ブタジエン／スチ
レン共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン重合
体及び共重合体、ポリオキシメチレン、ポリウレ
タン、飽和及び不飽和ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、アル
キツド樹脂及びエポキシ樹脂である。 式（）で表わされる化合物は、高分子の性
質、最終使用方法及び他の添加剤の存在によつて
種々の割合で合成高分子と混ぜることができる。
一般に、高分子の重量に対して、式（）で表わ
される化合物を重量で0.01ないし５％、好ましく
は0.05ないし１％用いることが有利である。 式（）で表わされる化合物は高分子材料中に
種々の方法により混ぜることができ、その方法の
例は、粉末の形でのブレンド、又は溶液又は懸濁
液の形での湿式混合、又はマスターバツチの形で
の混合である；これらの操作で合成高分子は粉
末、粒状、溶液又は懸濁液の形又はラテツクスの
形で用いることができる。 式（）で表わされる生成物で安定化された高
分子重合体は成形品、フイルム、テープ、繊維、
モノフイラメント、表面被覆剤などの製造に用い
ることができる。 所望により、他の添加剤、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、ニツケル安定剤、顔料、充てん
剤、可塑剤、帯電防止剤、防炎剤、滑剤、防食剤
及び金属不活性化剤を合成高分子と式（）で表
わされる化合物の混合物に加えてもよい。 式（）で表わされる化合物と混合できる添加
剤の例は、とくに： フエノール性酸化防止剤、例えば２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，4′−チオ−ビ
ス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フエノー
ル）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）−ブタン、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート、ペ
ンタエリトリトールテトラキス３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
ピロネート、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，
６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート及びカ
ルシウムモノエチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホネート； 二次酸化防止剤、チオジプロピオン酸のような
もの、例えばジ−ｎ−ドデシルチオジプロピオネ
ート及びジ−ｎ−オクタデシルチオジプロピオネ
ート；脂肪族硫化物及び二硫化物、例えば硫化ジ
−ｎ−ドデシル、硫化ジ−ｎ−オクタデシル及び
二硫化ジ−ｎ−オクタデシル；脂肪族、芳香族又
は脂肪族−芳香族亜りん酸エステル及びチオ亜り
ん酸エステル、例えば亜りん酸トリ−ｎ−ドデシ
ル、亜りん酸トリス−（ノニルフエニル）、トリチ
オ亜りん酸トリ−ｎ−ドデシル、亜りん酸フエニ
ルジ−ｎ−デシル、二亜りん酸ジ−ｎ−オクタデ
シルペンタエリトリトール、亜りん酸トリス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）及びテトラ
キス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）４，
4′−ビフエニレンジホスホニツト； 紫外線吸収剤、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクチルオキシベンゾフエノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフエノン、２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフエ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフエニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、サ
リチル酸フエニル、サリチル酸ｐ−ｔ−ブチルフ
エニル、２−エトキシ−2′−エチル−オキサニリ
ド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−2′−エチル
−オキサニリド及び２−エトキシ−2′−エチル−
５，5′−ジ−ｔ−ブチル−オキサニリド； ヒンダードアミン型光安定剤、例えば２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルベ
ンゾエート、ビス−（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス−
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
−４−イル）セバケート、ビス−（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブ
チル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルマロネート、アメリカ合衆国特許第
4086204号に記載されたタイプのトリアジンポリ
マーのピペリジン誘導体及びアメリカ合衆国特許
第4233412号に記載されたタイプのピペリジンポ
リエステル、２，２，４，４−テトラメチル−７
−オキサ−３，20−ジアザジスピロ〔5.1.11.2〕
ヘネイコサン−21−オン及び１，1′−エチレン−
ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジ
ノン）； ニツケルに基づく光安定剤、例えばNiモノエ
チル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、ブチルアミン−Ni2，2′−
チオ−ビス−（４−ｔ−オクチルフエノレート）
錯体、Ni ２，2′−チオ−ビス−（４−ｔ−オクチ
ルフエノールフエノレート、Niジブチル−ジ−
チオカーバメート、Ni ３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート及び２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフエノンの
Ni錯体； 有機−すず安定剤、例えばマレイン酸ジブチル
−すず、ラウリン酸ジブチルすず及びマレイン酸
ジオクチル−すず； アクリルエステル類、例えばα−シアノ−β，
β−ジフエニルアクリレート及びメチルα−シア
ノ−β−メチル−４−メトキシシンナメート； 高級脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カド
ミウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ス
テアリン酸ニツケル、ベヘン酸マグネシウム、ベ
ヘン酸カルシウム、ベヘン酸バリウム、ベヘン酸
亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸カドミ
ウム、ラウリン酸亜鉛及びラウリン酸バリウム； 有機及び無機顔料、例えばカラーインデツクス
ピグメントイエロー37（Colour Index Pigment
Yellow 37）、カラーインデツクスピグメントイ
エロー83、カラーインデツクスピグメントレツド
144、カラーインデツクスピグメントレツド48：
３、カラーインデツクスピグメントブルー15、カ
ラーインデツクスピグメントグリーン７、二酸化
チタン、酸化鉄など。 本発明にしたがつて製造された生成物の安定剤
としての効果を下記の実施例19及び20で例示す
る、そして製造例により得られた生成物のいくつ
かをポリプロピレン製のテープ及び繊維の安定化
に使用できる。 実施例 １ ２，４−ジクロロ−６−ジエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン22.1ｇ（0.1モル）、エピクロ
ルヒドリン9.25ｇ（0.1モル）、Ｎ，N′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−
４−イル）−ヘキサメチレンジアミン78.8ｇ（0.2
モル）及び４−メチル−２−ペンタノール100ml
を還流下で10時間加熱する。そして反応の終りの
５時間の間に水酸化ナトリウム12ｇ（0.3モル）
をゆつくり加える。NaOHを完全に添加した後、
反応混合物を還流下で更に２時間加熱し、次いで
乾燥するまで蒸発させる；得られた残査を水で洗
いそして乾燥する。 このようにして、104−111℃で溶け、そして数
平均分子量3400を有する樹脂状生成物を得る。 実施例 ２−11 式（）で表わされる他の化合物は実施例１で
記載された方法により製造される。 この明細書において
【式】は常に
【式】
を意味する。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 12
Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレンジア
ミン78.8ｇ（0.2モル）、２，４−ジクロロ−６−
ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン22.1ｇ
（0.1モル）、水酸化ナトリウム12ｇ及びキシレン
200mlを還流下で20時間加熱し、反応水を分離す
る。 冷却後、反応混合物を300mlのキシレンで希釈
し、ろ過しそして乾燥するまで蒸発させる。 マロン酸ジメチル13.2ｇ（0.1モル）を得られ
た残査に加える、そしてその混合物を160−170℃
で６時間加熱し、反応中に遊離したメタノールを
除去し、そして最後に真空中で200℃で３時間加
熱する。このようにして135−140℃で溶け、数平
均分子量n3560を有する固体樹脂状生成物を得
る。 実施例 13 実施例12で記載された方法に従つて、先の化合
物に類似の化合物は、２，４−ジクロロ−６−ジ
エチルアミノ−１，３，５−トリアジンを２，４
−ジクロロ−６−（２−エチルヘキシルアミノ）−
１，３，５−トリアジン27.7ｇ（0.1モル）と置
き換えて製造する。 得られた化合物は融点110−118℃で数平均分子
量n3800を有する。 実施例 14 Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレンジア
ミン78.8ｇ（0.2モル）、２，４−ジクロロ−６−
（２−エチルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリ
アジン27.7ｇ（0.1モル）、水酸化ナトリウム12ｇ
及びキシレン200mlを還流下で20時間加熱し、反
応水を分離する。 冷却後、反応混合物を300mlのキシレンで希釈
し、ろ過しそして半分の容量に濃縮する。 ヘキサメチレンジイソシアネート16.8ｇ（0.1
モル）を加え、そして反応混合物を還流下で４時
間加熱し、次いで乾燥するまで蒸発させる。 得られた生成物は143−166℃で溶け、そして数
平均分子量n3700を有する。 実施例 15 塩化クロロアセチル11.3ｇ（0.1モル）のキシ
レン50ml中の溶液をＮ，N′−ビス−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−
ヘキサメチレンジアミン78.8ｇ（0.2モル）とキ
シレン150mlとの−10℃に冷却した混合物に温度
が０℃を越えないようにゆつくり加える。 次いで２，４−ジクロロ−６−ジエチルアミノ
−１，３，５−トリアジン22.1ｇ（0.1モル）及
び水酸化ナトリウム20ｇを加え、そしてその混合
物を還流下で20時間加熱し、反応水を分離する。 ろ過し、そして溶媒を蒸発させた後、63−72℃
で溶け、そして数平均分子量n2000を有する生
成物を得る。 実施例 16 ２，２，６，６−テトラメチル−４−（３−エ
トキシプロピルアミノ）−ピペリジン24.2ｇ（0.1
モル）のキシレン30ml中の溶液を塩化シアヌル
18.5ｇ（0.1モル）のキシレン150ml中の−10℃に
冷却した溶液に温度を−10℃ないし０℃の範囲に
維持して、ゆつくり加える。 ０℃で、水酸化ナトリウム４ｇを水30ml中に溶
かした溶液を加え、その時の温度を０℃に維持す
る。 次いでＮ，N′−ビス−（２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレ
ンジアミン78.8ｇ（0.2モル）及びエピクロルヒ
ドリン9.25ｇ（0.1モル）を加え、そしてその混
合物を還流下で15時間加熱し、水酸化ナトリウム
16ｇを還流の終りの５時間の間に加える。 水酸化ナトリウムの添加が完了した後、その混
合物を共沸により水を除去しながら還流下で更に
５時間加熱し、そして最後に熱時ろ過し、そして
ろ液を乾燥するまで蒸発させる。 このようにして、98−108℃で溶け、そして数
平均分子量n2800を有する樹脂状生成物を得
る。 実施例17及び18 式（）で表わされる他の２つの化合物は実施
例16に記載された方法により製造する：
ルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレンジア
ミン78.8ｇ（0.2モル）、２，４−ジクロロ−６−
ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン22.1ｇ
（0.1モル）、水酸化ナトリウム12ｇ及びキシレン
200mlを還流下で20時間加熱し、反応水を分離す
る。 冷却後、反応混合物を300mlのキシレンで希釈
し、ろ過しそして乾燥するまで蒸発させる。 マロン酸ジメチル13.2ｇ（0.1モル）を得られ
た残査に加える、そしてその混合物を160−170℃
で６時間加熱し、反応中に遊離したメタノールを
除去し、そして最後に真空中で200℃で３時間加
熱する。このようにして135−140℃で溶け、数平
均分子量n3560を有する固体樹脂状生成物を得
る。 実施例 13 実施例12で記載された方法に従つて、先の化合
物に類似の化合物は、２，４−ジクロロ−６−ジ
エチルアミノ−１，３，５−トリアジンを２，４
−ジクロロ−６−（２−エチルヘキシルアミノ）−
１，３，５−トリアジン27.7ｇ（0.1モル）と置
き換えて製造する。 得られた化合物は融点110−118℃で数平均分子
量n3800を有する。 実施例 14 Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレンジア
ミン78.8ｇ（0.2モル）、２，４−ジクロロ−６−
（２−エチルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリ
アジン27.7ｇ（0.1モル）、水酸化ナトリウム12ｇ
及びキシレン200mlを還流下で20時間加熱し、反
応水を分離する。 冷却後、反応混合物を300mlのキシレンで希釈
し、ろ過しそして半分の容量に濃縮する。 ヘキサメチレンジイソシアネート16.8ｇ（0.1
モル）を加え、そして反応混合物を還流下で４時
間加熱し、次いで乾燥するまで蒸発させる。 得られた生成物は143−166℃で溶け、そして数
平均分子量n3700を有する。 実施例 15 塩化クロロアセチル11.3ｇ（0.1モル）のキシ
レン50ml中の溶液をＮ，N′−ビス−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−
ヘキサメチレンジアミン78.8ｇ（0.2モル）とキ
シレン150mlとの−10℃に冷却した混合物に温度
が０℃を越えないようにゆつくり加える。 次いで２，４−ジクロロ−６−ジエチルアミノ
−１，３，５−トリアジン22.1ｇ（0.1モル）及
び水酸化ナトリウム20ｇを加え、そしてその混合
物を還流下で20時間加熱し、反応水を分離する。 ろ過し、そして溶媒を蒸発させた後、63−72℃
で溶け、そして数平均分子量n2000を有する生
成物を得る。 実施例 16 ２，２，６，６−テトラメチル−４−（３−エ
トキシプロピルアミノ）−ピペリジン24.2ｇ（0.1
モル）のキシレン30ml中の溶液を塩化シアヌル
18.5ｇ（0.1モル）のキシレン150ml中の−10℃に
冷却した溶液に温度を−10℃ないし０℃の範囲に
維持して、ゆつくり加える。 ０℃で、水酸化ナトリウム４ｇを水30ml中に溶
かした溶液を加え、その時の温度を０℃に維持す
る。 次いでＮ，N′−ビス−（２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレ
ンジアミン78.8ｇ（0.2モル）及びエピクロルヒ
ドリン9.25ｇ（0.1モル）を加え、そしてその混
合物を還流下で15時間加熱し、水酸化ナトリウム
16ｇを還流の終りの５時間の間に加える。 水酸化ナトリウムの添加が完了した後、その混
合物を共沸により水を除去しながら還流下で更に
５時間加熱し、そして最後に熱時ろ過し、そして
ろ液を乾燥するまで蒸発させる。 このようにして、98−108℃で溶け、そして数
平均分子量n2800を有する樹脂状生成物を得
る。 実施例17及び18 式（）で表わされる他の２つの化合物は実施
例16に記載された方法により製造する：
【表】
実施例 19
２，４−ジクロロ−６−ジブチルアミノ−１，
３，５−トリアジン13.84ｇ（0.05モル）、エピク
ロロヒドリン4.62ｇ（0.05モル）、Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−N′−
シクロヘキシル−エチレンジアミン28.1ｇ（0.1
モル）および４−メチル−２−ペンタノール100
mlを10時間、還流下で加熱し、反応の終わりの５
時間中は水酸化ナトリウム６ｇ（0.15モル）をゆ
つくりと加えながら行う。 NaOHの添加の完了後、反応混合物を更に２
時間還流下で加熱し、そして乾燥するまで蒸発さ
せ、得られた残査を水で洗浄しそして乾燥する。 85ないし90℃で融解し、そして数平均分子量
Mn＝1100を有する生成物が得られる。 実施例 20 表１に示された生成物をそれぞれ２ｇ、ペンタ
エリトリトールテトラキス−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オネート１ｇ及びステアリン酸カルシウム１ｇを
メルトインデツクス２，４のポリプロピレン粉末
〔プロパテン（Propathene）HF18、インペリア
ル ケミカル インダストリーズ（Imperial
Chemical Industries）の製品〕1000ｇと粉末混
合機で混合する。 得られた混合物をポリマー粒を得るため、180
−220℃の温度で押し出し、次いで下記の成形条
件で50μｍの厚さで2.5mmの幅の延伸テープに成形
する： 押し出し機温度：220−240℃ ヘツド温度：240℃ 延伸比：１：６ このようにして製造されたテープを白いカード
に載せ、耐候試験機、モデル65WRウエザロメー
ター（Weather−Ometer）で（ASTM G27−
70）ブラツクパネル温度63℃で暴露する。 光に種々の時間暴露した後試料を取り出し、こ
れらの試料の残留強力を定速張力計により測定す
る；次いで最初の強力を半減するために必要な暴
露時間（T50）を計算する。比較するため、上記
に示されたのと同じ条件で製造され、本発明の化
合物が添加されていないポリプロピレンテープを
暴露する。 得られた結果を表１に示す：
３，５−トリアジン13.84ｇ（0.05モル）、エピク
ロロヒドリン4.62ｇ（0.05モル）、Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−N′−
シクロヘキシル−エチレンジアミン28.1ｇ（0.1
モル）および４−メチル−２−ペンタノール100
mlを10時間、還流下で加熱し、反応の終わりの５
時間中は水酸化ナトリウム６ｇ（0.15モル）をゆ
つくりと加えながら行う。 NaOHの添加の完了後、反応混合物を更に２
時間還流下で加熱し、そして乾燥するまで蒸発さ
せ、得られた残査を水で洗浄しそして乾燥する。 85ないし90℃で融解し、そして数平均分子量
Mn＝1100を有する生成物が得られる。 実施例 20 表１に示された生成物をそれぞれ２ｇ、ペンタ
エリトリトールテトラキス−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オネート１ｇ及びステアリン酸カルシウム１ｇを
メルトインデツクス２，４のポリプロピレン粉末
〔プロパテン（Propathene）HF18、インペリア
ル ケミカル インダストリーズ（Imperial
Chemical Industries）の製品〕1000ｇと粉末混
合機で混合する。 得られた混合物をポリマー粒を得るため、180
−220℃の温度で押し出し、次いで下記の成形条
件で50μｍの厚さで2.5mmの幅の延伸テープに成形
する： 押し出し機温度：220−240℃ ヘツド温度：240℃ 延伸比：１：６ このようにして製造されたテープを白いカード
に載せ、耐候試験機、モデル65WRウエザロメー
ター（Weather−Ometer）で（ASTM G27−
70）ブラツクパネル温度63℃で暴露する。 光に種々の時間暴露した後試料を取り出し、こ
れらの試料の残留強力を定速張力計により測定す
る；次いで最初の強力を半減するために必要な暴
露時間（T50）を計算する。比較するため、上記
に示されたのと同じ条件で製造され、本発明の化
合物が添加されていないポリプロピレンテープを
暴露する。 得られた結果を表１に示す：
【表】
実施例 21
表２に示された生成物それぞれ2.5ｇ、オクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−プロピオネート１ｇ、ステア
リン酸カルシウム１ｇ及び二酸化チタニウム
（KRONOS RN 57）2.5ｇをメルトインデツクス
13のポリプロピレン粉末〔プロパテン
（Propathene）HF 85、インペリアル ケミカル
インダストリーズ（Imperial Chemical
Industries）の製品〕1000ｇと粉末混合機で混合
する。その混合物を180−220℃でポリマー粒を得
るために押し出し、次いで下記の成形条件で繊維
に変える： 押し出し機温度：220−240℃ 紡止口金温度：240℃ 延伸比：１：3.5 糸の太さ：20デニール このようにして製造した繊維を白いカードに載
せ、耐候試験機、モデル 65 WRウエザロメー
ター（Weater−Ometer）でブラツクパネル温度
63℃で暴露する。 T50値は先の例に記載したように計算する。 比較のため、上記で記載されたのと同じ条件で
製造され、本発明の化合物を添加していない繊維
で得られた結果もまた示す。 得られた結果を表２に示す：
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−プロピオネート１ｇ、ステア
リン酸カルシウム１ｇ及び二酸化チタニウム
（KRONOS RN 57）2.5ｇをメルトインデツクス
13のポリプロピレン粉末〔プロパテン
（Propathene）HF 85、インペリアル ケミカル
インダストリーズ（Imperial Chemical
Industries）の製品〕1000ｇと粉末混合機で混合
する。その混合物を180−220℃でポリマー粒を得
るために押し出し、次いで下記の成形条件で繊維
に変える： 押し出し機温度：220−240℃ 紡止口金温度：240℃ 延伸比：１：3.5 糸の太さ：20デニール このようにして製造した繊維を白いカードに載
せ、耐候試験機、モデル 65 WRウエザロメー
ター（Weater−Ometer）でブラツクパネル温度
63℃で暴露する。 T50値は先の例に記載したように計算する。 比較のため、上記で記載されたのと同じ条件で
製造され、本発明の化合物を添加していない繊維
で得られた結果もまた示す。 得られた結果を表２に示す：
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） 【化】 〔式中、 R1は水素原子、炭素原子数１ないし18のアル
キル基、又は炭素原子数１ないし18のアルコキシ
基により置換された炭素原子数２ないし12のアル
キル基を表わすか、又は炭素原子数５ないし18の
シクロアルキル基又は式（）： 【化】 （式中、R6は水素原子を表わす。）の基を表わ
し、 Ｘは−Ｏ−基又は【式】基（R7はR1に対し て定義された意味と同じ意味を表わす。 を表わし、 単一置換基としてとられたR1Xはまたモルホリ
ン−４−イル基を表わすこともでき、 R2はR6に対して定義された意味と同じ意味を
表わし、 R3は炭素原子数２ないし18のアルキレン基を
表わし、 R4は炭素原子数５ないし18のシクロアルキル
基又は式（）で表わされる基を表わし、そして R5は炭素原子数３ないし18のヒドロキシアル
キレン基、炭素原子数２ないし18のジアシル基、
炭素原子数４ないし18のジカーバモイル基又は炭
素原子数１ないし18のアルキレン−カルボニル基
を表わす。〕で表わされ、ａ：ｂ比が４：１ない
し１：４の範囲で、数平均分子量Mnが1000ない
し20000の範囲にあるピペリジン基及びトリアジ
ン基を含有する高分子化合物。 ２ 式（）において Ｘが−Ｏ−基又は【式】基を表わし、 R1及びR7が同一でも異なつてもよく、水素原
子、炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭素原
子数６ないし10のシクロアルキル基又は式（）
（式中、R6は水素原子を表わす。）で表わされる
基を表わし、 単一置換基としてとられたR1Xはまたモルホリ
ン−４−イル基を表わし、 R2がR6に対して定義された意味と同じ意味を
表わし、 R3は炭素原子数２ないし12のアルキレン基を
表わし、 R4は炭素原子数６ないし10のシクロアルキル
基又は上記で定義された意味を表わす式（）で
表わされる基を表わし、そして R5は２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイ
ル基、炭素原子数２ないし12のジアシル基、炭素
原子数４ないし12のジカ−バモイル基又はｒが１
ないし６の−（CH2）r−CO−基を表わし、ａ：ｂ
比が３：１ないし１：３の範囲で、数平均分子量
Mnが1500ないし10000の範囲にある特許請求の
範囲第１項記載の化合物。 ３ 式（）において Ｘが−Ｏ−基又は【式】基を表わし、 R1及びR7が同一または異なつてもよく、水素
原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シク
ロヘキシル基又は２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリジン−４−イル基を表わし、 単一置換基としてとられたR1Xはまたモルホリ
ン−４−イル基を表わし、 R2及びR6が水素原子を表わし、 R3が炭素原子数２ないし６のアルキレン基を
表わし、 R4がシクロヘキシル基又は２，２，６，６−
テトラメチル−ピペリジン−４−イル基を表わ
し、そして R5が２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイ
ル基、炭素原子数２ないし10のジアシル基、炭素
原子数６ないし12のジカ−バモイル基又は−
CH2CO−基を表わし、ａ：ｂ比が３：１ないし
１：３の範囲で、数平均分子量Mnが1500ないし
6000の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 ４ 一般式（）： 【化】 〔式中、 R1水素原子、炭素原子数１ないし18のアルキ
ル基、又は炭素原子数１ないし18のアルコキシ基
により置換された炭素原子数２ないし12のアルキ
ル基を表わすか、又は炭素原子数５ないし18のシ
クロアルキル基又は式（）： 【式】 （式中、R6は水素原子を表わす。）の基を表わ
し、 Ｘは−Ｏ−基又は【式】基（R7はR1に対して 定義された意味と同じ意味を表わす。 を表わし、 単一置換基としてとられたR1Xはまたモルホリ
ン−４−イル基を表わすこともでき、 R2はR6に対して定義された意味と同じ意味を
表わし、 R3は炭素原子数２ないし18のアルキレン基を
表わし、 R4は炭素原子数５ないし18のシクロアルキル
基又は式（）で表わされる基を表わし、そして R5は炭素原子数３ないし18のヒドロキシアル
キレン基、炭素原子数２ないし18のジアシル基、
炭素原子数４ないし18のジカーバモイル基又は炭
素原子数１ないし18のアルキレン−カルボニル基
を表わす。〕で表わされ、ａ：ｂ比が４：１ない
し１：４の範囲で、数平均分子量Mnが1000ない
し20000の範囲にあるピペリジン基及びトリアジ
ン基を含有する高分子化合物からなる合成高分子
重合体用安定剤。 ５ 合成高分子重合体がポリエチレン又はポリプ
ロピレンである特許請求の範囲第４項記載の安定
剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22137/83A IT1163814B (it) | 1983-07-19 | 1983-07-19 | Composti polimerici contenenti radicali piperidinici e triazinici,processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici |
| IT22137A/83 | 1983-07-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038432A JPS6038432A (ja) | 1985-02-28 |
| JPH0570653B2 true JPH0570653B2 (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=11192038
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59150464A Granted JPS6038432A (ja) | 1983-07-19 | 1984-07-19 | ピペリジン基及びトリアジン基を含有する高分子化合物及び該化合物を含有する合成高分子重合体用安定剤 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4547548A (ja) |
| JP (1) | JPS6038432A (ja) |
| CA (1) | CA1235698A (ja) |
| DE (1) | DE3426137A1 (ja) |
| FR (1) | FR2549484B1 (ja) |
| GB (1) | GB2143538B (ja) |
| HK (1) | HK55189A (ja) |
| IT (1) | IT1163814B (ja) |
| SG (1) | SG29289G (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1169843B (it) * | 1983-09-23 | 1987-06-03 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti polimerici contenenti radicali piperidinici, processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici |
| EP0215740B1 (de) * | 1985-09-16 | 1991-01-02 | Ciba-Geigy Ag | Verzweigte Polyester |
| IT1197853B (it) * | 1986-08-07 | 1988-12-21 | Ciba Geigy Spa | Composti politriazinici contenenti gruppi piperidinilammidinici e loro impiego come stabilizzanti per polimeri |
| IT1197466B (it) * | 1986-08-25 | 1988-11-30 | Ciba Geigy Spa | Metodo per la stabilizzazione di polimeri oleofinici mediante composti triazinici |
| US4751073A (en) * | 1987-06-03 | 1988-06-14 | Olin Corporation | Selected 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidinyl derivatives and their use as light stabilizers |
| IT1223405B (it) * | 1987-12-04 | 1990-09-19 | Ciba Geigy Spa | Procedimento per la metilazione di composti triazinici contenenti gruppi 2,2,6,6 tetrametilpiperidinici |
| US4996253A (en) * | 1988-11-10 | 1991-02-26 | Hoechst Celanese Corporation | UV-light stabilized polyoxymethylene molding compositions |
| IT1237129B (it) * | 1989-11-10 | 1993-05-18 | Valerio Borzatta | Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici. |
| IT1252039B (it) * | 1990-03-27 | 1995-05-29 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Policondensati della 2,4,6-triammino-1,3,5-triazina come agenti antifiamma |
| US5324834A (en) * | 1990-06-13 | 1994-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine-triazine co-oligomers for use as stabilizers for organic materials |
| IT1246170B (it) * | 1990-07-24 | 1994-11-16 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici |
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| US5256787A (en) * | 1990-09-03 | 1993-10-26 | Ciba-Geigy Corporation | Tri-piperdine compounds as stabilizers for organic materials |
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| IT1263892B (it) * | 1993-02-11 | 1996-09-05 | Graziano Vignali | Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| NL179392C (nl) * | 1975-03-21 | 1986-09-01 | Montefibre Spa | Werkwijze voor het bereiden van gestabiliseerde polymere samenstellingen alsmede op een werkwijze voor het bereiden van als stabilisator geschikte polyaminen, en gevormde voortbrengselen daaruit vervaardigd. |
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-
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-
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