JPH0571079A - 風合いの良好な難黄変性白色スエード調シート状物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】柔軟で高級な外観を有する、超難黄変性白色ス
エ−ド調シ−ト状物を製造する。 【構成】高絡合ポリエステル極細繊維不織布に１，９−
ノナンジオール及び／または２−メチル１，８−オクタ
ンジオ−ルとジカルボン酸との縮合重合によって得られ
るポリエステルジオ−ル、または、該ジオ−ル等と、炭
酸エステル類とを所望の割合で使用して反応させるか、
または該ジオ−ルとホスゲンとを所望の割合で使用して
反応させる事により製造されるポリカ−ボネ−トジオ−
ル、または、エチレングリコ−ルを重合開始剤として用
いてβ−メチルδ−バレロラクトンを開環重合させるこ
とにより得られるポリ（β−メチルδ−バレロラクト
ン）ジオ−ルをソフトセグメントとして用いる超難黄変
性ポリウレタンを含浸し、起毛し、１１０℃以上１３０
℃以下の熱水中で柔軟加工を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は良好な風合と高級な外観
を有し、耐候性、耐ＮＯ_x黄変性、耐加水分解性などに
優れた白色スエード調シート状物の製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来スエード調人工皮革として、弾性重
合体を主体とした多孔質重合体を含有した繊維質基体の
表面にポリエステル繊維などの極細繊維立毛を有するシ
−ト状物は、独特のライティング効果、良好な風合を有
することから特に好ましく用いられている。基体層に用
いられる弾性重合体としては一般に、ポリウレタンが多
く用いられている。

【０００３】また、良好な立毛を有する人造皮革の製造
方法として、ニ−ドルパンチにより繊維絡合体の見掛密
度を高くした後、高分子弾性体を付与し起毛する方法が
特開昭５７−１７１７７２号公報に提案されている。ま
た、柔軟なシ−トの製造方法として高見掛密度繊維絡合
体を熱処理で収縮させた後、粘弾性物及び仮充填物を付
与し、繊維の細化後仮充填物を除去する方法が特開昭５
７−１１７６８１号公報に提案されている。更に、良好
な外観を有し発色性及び染色堅牢度に優れた、ポリエス
テル極細繊維立毛よりなるスエード調シート状物の製造
方法として、繊維不織布に１，９−ノナンジオール及び
／または２−メチル１，８−オクタンジオ−ルとジカル
ボン酸との縮合重合によって得られるポリエステルジオ
−ルをソフトセグメントとして用いるポリウレタンを含
浸し起毛した後、液流染色機で染色、アルカリ還元洗浄
する方法が特開平２−２８９１８７号公報に提案されて
いる。

【０００４】しかし、上記技術の範囲内では、昨今高級
なスポ−ツシュ−ズ等で特に要望の強い無黄変白色スエ
−ド調シ−ト状物を得るには難点がある。これらの用途
に要求される厳しい耐候性、耐ＮＯ_x黄変性の要求を満
たすポリウレタンとしてはイソシアネート成分としてイ
ソホロンジイソシアネ−ト、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下水添ＭＤＩと記載する）を用いたポ
リウレタンを使用する必要がある。このようなポリウレ
タンは凝固後の風合いが硬く耐溶剤性があまり高くない
ため良好な風合と高級な外観を得るには難点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐候
性、耐ＮＯ_x黄変性、耐加水分解性などに優れ、かつ良
好な風合と高級な外観を持つ白色スエード調シート状物
の製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

本発明は、 ポリエステル極細繊維発生型繊維ウエブ
を三次元絡合して、層間剥離強力が６kg／２．５cm以上
の不織布とする工程、 上記不織布を温水中で面積変化にして２５〜５０％
収縮させる工程、 単糸繊度０．００１〜０．３デニ−ルのポリエステ
ル極細繊維を発生させる工程、 上記不織布に１，９−ノナンジオールおよび／また
は２−メチル１，８−オクタンジオ−ルとジカルボン酸
との縮合重合によって得られるポリエステルジオ−ル、
または、ポリカ−ボネ−トジオ−ル、または、ポリ（β
−メチルδ−バレロラクトン）ジオ−ルからなる群から
選ばれた少なくとも１種を含むポリオ−ルと、イソホロ
ンジイソシアネ−トまたは水添ジフェニルメタンジイソ
シアネートと、活性水素原子を２個有する化合物を鎖伸
長剤として反応させて得られるポリウレタンを含浸し、
湿式凝固する工程、 で得られるシ−トの表面を起毛し、ポリエステル
極細繊維立毛を形成させる工程、 揉布機能を有する高温高圧液流染色機を用いて、１
１０℃以上１３０℃以下の熱水中において柔軟加工する
工程、 を順次行うことを特徴とする風合の良好な難黄変性白色
スエード調シート状物の製造方法である。

【０００７】本発明に用いるポリエステル極細繊維発生
型繊維は、ポリエステルとは溶剤や分解剤に対する性質
の異なる１種以上の可紡性合成重合体とポリエステルよ
りなる混合紡糸繊維や複合紡糸繊維である。このような
繊維は各成分を同一の溶融系で混合溶融したり別々の溶
融系で溶融して分割−統合を繰り返したり紡糸ノズルで
規制するなどの従来公知の方法で紡糸することが出来
る。

【０００８】ここで極細繊維成分としてポリエステルを
用いる理由は、白色スエードとしたときの繊維立毛の白
度と難黄変性にある。更に、三次元絡合処理に続く収縮
処理により不織布の見かけ密度や絡合度を上げるために
はポリエステルであることが必要である。ポリアミド繊
維等を使用した場合は柔軟性においては優れたスエード
調シート状物とすることはできるが、黄変性に劣るもの
となる。

【０００９】極細繊維発生型繊維中のポリエステル極細
繊維成分の比率は特に限定するものではないが、極細繊
維に変性したときの不織布見かけ密度を高くできる点で
５０％以上、好ましくは６０〜８５％である。また、極
細化されたポリエステルの単糸繊度は０．００１〜０．
３デニールの範囲である。単糸繊度がこの範囲を外れて
大きくなったり小さくなると製品の強伸度などの物理的
性質や外観、風合いなどの感性面、さらにはポリウレタ
ンの含浸、凝固時のポリウレタンスポンジ形成性などに
悪影響を及ぼす。

【００１０】上記繊維の単繊維をカードなどによりウエ
ブとし、ニ−ドルパンチ法や水流絡合等の方法を用いて
三次元絡合不織布とする。不織布の目付けはポリエステ
ル極細繊維不織布としたときの目付けで３００〜８００
g／m²の範囲が目安となる。三次元絡合は層間剥離強力
が６kg／２．５cm以上となるまで行なうことが必要であ
る。ここで層間剥離強力は不織布を厚さ方向に２枚に剥
離するのに必要な力である。このような三次元絡合を行
なうことにより不織布の見かけ密度と繊維絡合度が高く
なり、繊維を極細化したときにポリウレタン含浸工程に
耐えられる十分な強度と形態安定性を得ることが出来
る。また、スエード調シート状物としたときの表面立毛
密度が高く、柔軟で強力の高いシートとすることが出来
る。

【００１１】次いで上記絡合不織布を７０℃以上の温水
中で面積変化にして２５〜５０％収縮させる。この収縮
処理により不織布の見かけ密度と繊維絡合度は更に高く
なり形態安定性も増大する。面積収縮率が２５％より小
さいと見かけ密度の増大が十分でなく、逆に５０％より
大きい場合には上記の三次元絡合処理が十分でなかった
かまたは見かけ密度が高くなりすぎて得られるスエード
調シート状物の風合いが硬くなる。更に、必要に応じて
ポリウレタン含浸工程の通過性やポリウレタン含浸状態
を向上させるため、熱プレス等の処理を行う。

【００１２】収縮処理した不織布は、構成繊維のポリエ
ステル以外の成分の溶剤または分解剤で処理して単糸繊
度０．００１〜０．３デニ−ルのポリエステル極細繊維
からなる不織布とする。本発明で含浸に用いるイソホロ
ンジイソシアネ−トまたは水添ＭＤＩ系の難黄変性ポリ
ウレタンは耐溶剤性があまり高くないため、ポリウレタ
ンの含浸に先立って不織布構成繊維の極細化を行なうこ
とが必要である。

【００１３】本発明に用いるポリウレタンは湿式凝固
性、耐光性などの長所を備え、更に耐熱水性、耐加水分
解性、耐ＮＯ_x黄変性などにも優れたものである。

【００１４】本発明で含浸使用されるポリウレタンエラ
ストマ−は、平均分子量が５００〜５０００の耐加水分
解性の良好なポリマ−ジオ−ルと脂肪族または脂環族ジ
イソシアネ−トおよび分子量５００以下の活性水素原子
を２個有する化合物を反応させて得られる。ポリエステ
ルジオ−ルとしては、１，９−ノナンジオールおよび／
または２−メチル１，８−オクタンジオ−ルとジカルボ
ン酸との縮合重合によって得られるポリエステルジオ−
ルが挙げられる。また、ポリカ−ボネ−トジオ−ルとし
ては１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、１，９−ノナンジオールおよび／または２−メチ
ル１，８−オクタンジオ−ルなどとエチレンカ−ボネ−
トなどのアルキレンカ−ボネ−ト、ジフェニルカ−ボネ
−トなどのジアリ−ルカ−ボネ−ト、ジエチルカ−ボネ
−トなどのジアルキルカ−ボネ−トなどの炭酸エステル
とを所望の割合で使用して反応させるか、または該ジオ
−ルとホスゲンとを所望の割合で使用して反応させる事
により製造されるポリカ−ボネ−トジオ−ルが挙げられ
る。さらに、エチレングリコ−ルを重合開始剤として用
いてβ−メチルδ−バレロラクトンを開環重合させるこ
とにより得られるポリ（β−メチルδ−バレロラクト
ン）ジオ−ルもソフトセグメントとして用いられる。

【００１５】本発明のポリウレタンに用いられるジイソ
シアネートは、脂肪族または脂環族ジイソシアネ−トで
ありイソホロンジイソシアネ−トまたは水添ＭＤＩが好
ましく用いられる。活性水素原子を２個有する化合物を
鎖伸長剤としては、エチレングリコ−ル、プロピレング
リコ−ル、ブタンジオ−ルなどの脂肪族ジオ−ル、１，
４−シクロヘキサンジオ−ルなどの脂環式ジオ−ル、キ
シリレングリコ−ルなどの２価の芳香族アルコ−ル、ジ
エチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ジブチ
レングリコ−ル、トリエチレングリコ−ルなどのポリア
ルキレングリコ−ル、ジメチロ−ルプロピオン酸などの
カルボキシル基含有ジオ−ルなどのジオ−ル、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、
イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジ
アミンなどの脂肪族、脂環式または芳香族のジアミン、
ピペラジンなどの２個のイミノ基を環式構造の中に含む
複素環化合物などが好ましく用いられる。好ましくは、
物理的性質と柔軟性の両観点から、１００％伸長時の応
力が２０〜１００kg／cm²のポリウレタンを使用する。

【００１６】ポリウレタンは、適当な溶剤、例えばジメ
チルホルムアミド等に溶解して従来公知の方法で繊維絡
合不織布に含浸し、非溶剤または非溶剤と溶剤の混合溶
剤で凝固させる。シ−ト状基体に占めるポリウレタンの
量は固形分として重量比で１０〜３０重量％、好ましく
は１０〜２０重量％の範囲で含浸させる。シ−ト状基体
に占めるポリウレタンの含有量が上記範囲外であると、
腰がなくなったり、弾性挙動が大きくなったり、また風
合が堅くなったりして好ましくない。

【００１７】次に、極細繊維絡合不織布とポリウレタン
とからなるシ−ト状基体は、少なくとも一面にポリエス
テル極細繊維を主体とする繊維立毛面を形成させる。す
なわち、シ−ト状基体は所望の厚さに厚み合わせを行っ
た後、あるいは厚み合わせを行う前に、シ−ト状基体の
少なくとも一面を起毛機による起毛処理、サンドペ−パ
−などによるバフィング処理などによって、繊維立毛を
主体とした立毛面を形成させてスエ−ド調立毛シ−トと
する。そして、シ−トの厚み合わせを行っていないもの
については所望の厚さに裏面を処理して厚み合わせを行
う。スエ−ド調シ−ト状物の製品厚さは０．３５〜１．
５０mmの範囲であることが望ましい。

【００１８】本発明のスエ−ド調シ−ト状物は、更に高
温高圧液流染色機を用いて、１１０℃以上１３０℃以下
の熱水中で柔軟加工を行う。液流染色機を用いて狭いノ
ズルを通過させるなどの方法により機械的揉布を行うこ
とは、丸味感のある柔軟な風合を得る上で必要である。
また、熱水温度は上記範囲内で、物理的損傷無しに効果
的な柔軟加工ができる。更に、柔軟加工、乾燥後、ブラ
ッシングなどの整毛処理を行うことは外観改善のうえで
好ましい。

【００１９】

【実施例】次に具体的な実施例で説明するが、本発明は
実施例の記載に限定されるものではない。なお、実施例
中の部及び％は特に断わりのない限り重量に関するもの
である。

【００２０】実施例−１ ポリエチレンテレフタレ−ト（島成分）７５部、低密度
ポリエチレン（海成分） ２５部からなり、島本数が５
０本、海成分除去後の島成分の平均繊度が約０．０８デ
ニ−ルの海島型混合繊維のウェブにニ−ドルパンチ処理
を行い、厚さ方向とは垂直な方向に剥離した時の強力が
７kg／２．５cmである絡合不織布を得た。該不織布を９
０℃の温水中で面積収縮率で３０％収縮させ、１２０℃
の加熱ロ−ルで熱プレスし仮固定した後、８５℃のトル
エン中で処理し、海成分のポリエチレン除去及びポリエ
チレンテレフタレ−ト繊維の極細化処理を行った。

【００２１】乾燥後の極細繊維絡合不織布に、１，９−
ノナンジオ−ルと２−メチル１，８−オクタンジオ−ル
との混合物（モル比５０／５０）とアジピン酸とを縮合
重合させて得られた平均分子量２０００のポリエステル
ジオ−ル、イソホロンジイソシアネ−トおよびイソホロ
ンジアミンをモル比２：５：３で反応させて得られたポ
リウレタンの１０重量％ジメチルホルムアミド溶液を含
浸し、湿式凝固した後、脱溶剤及び乾燥処理を行った。
得られたシ−ト状物を１．０mmに厚み合わせした後、表
面をサンドペ−パ−でバフィング処理して起毛した。

【００２２】更に、得られた繊維立毛シ−トを高温高圧
液流染色機を用いて、１１０℃熱水中で１時間柔軟加工
し、乾燥した後、ナイロンブラシにより表面立毛を整毛
し製品とした。得られた製品は、高級感のある外観と丸
味のある柔軟な風合を有し、かつ、耐光性、耐ＮＯ_x黄
変性に極めて優れた難黄変タイプの白色スエ−ドであっ
た。結果を第１表に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】注１）耐光性評価は、ＪＩＳ Ｌ−０８４
１「カ−ボンア−ク燈光に対する染色堅ロウ度試験法」
に定められる変色度、カ−ボンア−ク燈光堅ロウ度１〜
８級で評価した。 注２）耐ＮＯ_x黄変性評価は、十分に内容積があり、内
部撹拌のできる撹拌装置を有する蓋付ガラス製容器中に
試料をほぼ垂直状態に固定した後、ＪＩＳ Ｌ−０８５
５「酸化窒素ガスに対する染色堅ロウ度試験法」に基づ
いて発生させたＮＯ_xガスの一定量（５０ppm）を密閉ガ
ラス製容器中に注入し、室内に５日間放置した後、試料
の変色度を特定波長の反射率による機器比色分析法でＪ
ＩＳ Ｚ−８７２９「Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系およびＬ^*ｕ^*ｖ^*
表色系による物体色の表示方法」に定められるΔｂ^*値
の色差Δｂ^*値で評価した。 注３）風合の評価 ◎極めて良好 Δ普通 ×悪い

【００２５】

【比較例】

比較例−１ 実施例において、含浸用ポリウレタンとして、平均分子
量２０００のポリブチレンアジペ−トをソフトセグメン
トとして、またジイソシアネ−ト成分として４，４−ジ
フェニルメタンジイソシアネ−トを用いた以外は同様に
して白色スエ−ド調シ−ト状物を得た。しかし、このも
のは液流染色機を用いた柔軟加工中のポリウレタンの損
傷が激しく、風合が腰抜けになり、しかも、商品として
必要な強度を有していなかった。更に、耐光性、耐ＮＯ
_x黄変性にも劣っていた。

【００２６】比較例−２ 実施例において、ポリエチレンテレフタレ−ト繊維の極
細化処理をポリウレタンの含浸後に行った以外は同様に
して白色スエ−ド調シ−ト状物を得た。しかし、このも
のは極細化処理時の溶剤によるポリウレタンスポンジの
構造破壊により、風合が硬くなり、商品として必要な感
性面での品質を有していなかった。

【００２７】比較例−３ 実施例において、絡合不織布の収縮処理を行なわない以
外は同様にして白色スエ−ド調シ−ト状物を得た。しか
し、このものはシート中の繊維密度が低く絡合も不十分
なため、風合がゴム様の反発感があり立毛密度もやや低
く商品として必要な感性面での品質を有していなかっ
た。

【００２８】

【発明の効果】本発明の方法により、高級感のある外観
と丸味のある柔軟な風合を有し、かつ、 耐光性、耐Ｎ
Ｏ_x黄変性に極めて優れた難黄変タイプの白色スエ−ド
調シ−ト状物が製造できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル極細繊維発生型繊維ウ
   エブを三次元絡合して、層間剥離強力が６kg／２．５cm
   以上の不織布とする工程、 上記不織布を温水中で面積変化にして２５〜５０％
   収縮させる工程、 単糸繊度０．００１〜０．３デニ−ルのポリエステ
   ル極細繊維を発生させる工程、 上記不織布に１，９−ノナンジオールおよび／また
   は２−メチル１，８−オクタンジオ−ルとジカルボン酸
   との縮合重合によって得られるポリエステルジオ−ル、
   または、ポリカ−ボネ−トジオ−ル、または、ポリ（β
   −メチルδ−バレロラクトン）ジオ−ルからなる群から
   選ばれた少なくとも１種を含むポリオ−ルと、イソホロ
   ンジイソシアネ−トまたは水添ジフェニルメタンジイソ
   シアネートと、活性水素原子を２個有する化合物を鎖伸
   長剤として反応させて得られるポリウレタンを含浸し、
   湿式凝固する工程、 で得られるシ−トの表面を起毛し、ポリエステル
   極細繊維立毛を形成させる工程、 揉布機能を有する高温高圧液流染色機を用いて、１
   １０℃以上１３０℃以下の熱水中において柔軟加工する
   工程、 を順次行うことを特徴とする風合の良好な難黄変性白色
   スエード調シート状物の製造方法。