JPH0571593B2 - - Google Patents
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- JPH0571593B2 JPH0571593B2 JP30157488A JP30157488A JPH0571593B2 JP H0571593 B2 JPH0571593 B2 JP H0571593B2 JP 30157488 A JP30157488 A JP 30157488A JP 30157488 A JP30157488 A JP 30157488A JP H0571593 B2 JPH0571593 B2 JP H0571593B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規化合物の８，10−ジチア−８，
９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ
［de］ナフタレン化合物に関する。 〔従来の技術〕 従来、ナフタレンのペリ位（１，８位）に炭素
数５個のメチレン鎖が環化した、下記構造式のナ
フタレンのペリ環式系化合物８，９，10，11−テ
トラヒドロ−7H−シクロオクタ［de］ナフタレ
ンは、すでに知られている〔T.Kamada，Bull.
Chem.Soc.Jpn.，Vol.52，170（1979）〕。
９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ
［de］ナフタレン化合物に関する。 〔従来の技術〕 従来、ナフタレンのペリ位（１，８位）に炭素
数５個のメチレン鎖が環化した、下記構造式のナ
フタレンのペリ環式系化合物８，９，10，11−テ
トラヒドロ−7H−シクロオクタ［de］ナフタレ
ンは、すでに知られている〔T.Kamada，Bull.
Chem.Soc.Jpn.，Vol.52，170（1979）〕。
本発明は上記従来知られていなかつたペリ炭素
環の炭素原子が部分的に硫黄原子で置換された
８，10−ジチア−８，９，10，11−テトラヒドロ
−7H−シクロオクタ［de］ナフタレン化合物を
提供するものである。 〔課題を解決するための手段〕 本発明に係る新規化合物の８，10−ジチア−
８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロオ
クタ［de］ナフタレン化合物は、下記一般式
（）で示される。
環の炭素原子が部分的に硫黄原子で置換された
８，10−ジチア−８，９，10，11−テトラヒドロ
−7H−シクロオクタ［de］ナフタレン化合物を
提供するものである。 〔課題を解決するための手段〕 本発明に係る新規化合物の８，10−ジチア−
８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロオ
クタ［de］ナフタレン化合物は、下記一般式
（）で示される。
【化】
ただし、（）式中、９位置換基R1はメチル基
であり、R2はエチル基またはフエニル基である。 すなわち本発明に係る新規化合物には下記構造
式の化合物が含まれる。 (イ) ９−エチル−９−メチル−８，10−ジチア−
８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロ
オクタ［de］ナフタレン
であり、R2はエチル基またはフエニル基である。 すなわち本発明に係る新規化合物には下記構造
式の化合物が含まれる。 (イ) ９−エチル−９−メチル−８，10−ジチア−
８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロ
オクタ［de］ナフタレン
【式】
(ロ) ９−メチル−９−フエニル−８，10−ジチア
−８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シク
ロオクタ［de］ナフタレン
−８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シク
ロオクタ［de］ナフタレン
【式】
そしてかかる本発明の新規ナフタレン化合物
（）は、下記構造式(A)で示される１，８−ビス
（メルカプトメチル）ナフタレン（鎌田利紘、日
本国特許第951352号（昭54）；CA.1977，86，
43448V）に下記一般式（）で示されるカルボ
ニル化合物と三弗化ホウ素エーテル錯体を作用さ
せることにより製造される。
（）は、下記構造式(A)で示される１，８−ビス
（メルカプトメチル）ナフタレン（鎌田利紘、日
本国特許第951352号（昭54）；CA.1977，86，
43448V）に下記一般式（）で示されるカルボ
ニル化合物と三弗化ホウ素エーテル錯体を作用さ
せることにより製造される。
【式】
【式】
ただし（）式中、R1はメチル基、R2はエチ
ル基またはフエニル基である。 まず、原料の１，８−ビス（メルカプトメチ
ル）ナフタレン(A)とカルボニル化合物（）を、
クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素またはテ
トラヒドロフランなどのエーテル類の有機溶媒に
溶かし、次に、この溶液を三弗化ホウ素エーテル
錯体で処理する。すると、三弗化ホウ素エーテル
錯体の作用により、下記反応式に示すように、
１，８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン(A)
の２個のチオール基（−SH）とカルボニル化合
物（）のカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）との間でジ
チオケタール化・環化反応が起り、硫黄原子２個
を環内に含むペリ−８−環式系の８，10−ジチア
−８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロ
オクタ［de］ナフタレン化合物（）が生成す
る。
ル基またはフエニル基である。 まず、原料の１，８−ビス（メルカプトメチ
ル）ナフタレン(A)とカルボニル化合物（）を、
クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素またはテ
トラヒドロフランなどのエーテル類の有機溶媒に
溶かし、次に、この溶液を三弗化ホウ素エーテル
錯体で処理する。すると、三弗化ホウ素エーテル
錯体の作用により、下記反応式に示すように、
１，８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン(A)
の２個のチオール基（−SH）とカルボニル化合
物（）のカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）との間でジ
チオケタール化・環化反応が起り、硫黄原子２個
を環内に含むペリ−８−環式系の８，10−ジチア
−８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロ
オクタ［de］ナフタレン化合物（）が生成す
る。
【式】
実施例 １
クロロホルム10mlに１，８−ビス（メルカプト
メチル）ナフタレン110mgと２−ブタノン40mgを
溶かした溶液に、０℃で、三弗化ホウ素エーテル
錯体140mgを添加した。０℃で２時間、次いで室
温で20時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加え
て分液した。有機層を、10％水酸化ナトリウムで
２回、続いて水で２回洗つた後乾燥して減圧下溶
媒を除去した。残留物をエタノールから再結晶す
ると、無色結晶の９−エチル−９−メチル−８，
10−ジチア−８，９，10，11−テトラヒドロ−
7H−シクロオクタ［de］ナフタレン（ａ）が
得られた（111mg、収率81％）。 m.p.152−155℃ 元素分析：測定値Ｃ；69.85，Ｈ；6.85 計算値Ｃ；70.02，Ｈ；6.61（C16H18S2） 質量分析：274（計算値274）1 H−NMR（CDCl3）：δ＝1.10（ｔ，Ｊ＝7.0Hz，
3H，Ethy1−CH3） 1.65（ｓ，3H，CH3） 2.10（ｑ，Ｊ＝7.0Hz，2H，Ethy1−CH2） 4.43（ｓ，4H，ArCH2） 7.29−7.95（ｍ，6H，ArH） 実施例 ２ １，８−ビス（メルカプトメチル）ナフタレン
110mg、アセトフエノン60mg、およびクロロホル
ム10mlの攪拌溶液に、０℃で、三弗化ホウ素エー
テル錯体140mgを添加した。０℃で２時間、次い
で室温で15時間反応させた後、反応液にエーテル
と水を加えて分液した。有機層を、10％水酸化ナ
トリウムで２回、続いて水で２回洗つた後、乾燥
して減圧下溶媒を除去した。残留物の白色固体を
エタノールから再結晶すると、無色微結晶の９−
メチル−９−フエニル−８，10−ジチア−８，
９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ
［de］ナフタレン（ｂ）が得られた（95mg、収
率60％）。 m.p.182.5−184.5℃ 元素分析：測定値Ｃ；74.59，Ｈ；5.40 計算値Ｃ；74.49，Ｈ；5.63（C20H18S2） 質量分析：322（計算値322）1 H−NMR（CDCl3）：δ＝1.81（ｓ，3H，CH3） 4.23（ｓ，4H，CH2） 7.28−8.22（ｍ，11H，ArH） 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、８，10−ジ
チア−８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シ
クロオクタ［de］ナフタレン化合物として、ペ
リリングの９，９−ジ置換８，10−ジチア−８，
９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ
［de］ナフタレン（ａ，ｂ）が得られる。 かかる化合物は、文献未載の新しい系列の化合
物であり、新しい骨格の化合物の製造原料として
使用されるほか、ポリスルフイドやポリチオエス
テルのモノマー用原料として、さらに、界面活性
剤や重金属捕集剤の原料としても使用され、産業
上有用である。
メチル）ナフタレン110mgと２−ブタノン40mgを
溶かした溶液に、０℃で、三弗化ホウ素エーテル
錯体140mgを添加した。０℃で２時間、次いで室
温で20時間攪拌後、反応液にエーテルと水を加え
て分液した。有機層を、10％水酸化ナトリウムで
２回、続いて水で２回洗つた後乾燥して減圧下溶
媒を除去した。残留物をエタノールから再結晶す
ると、無色結晶の９−エチル−９−メチル−８，
10−ジチア−８，９，10，11−テトラヒドロ−
7H−シクロオクタ［de］ナフタレン（ａ）が
得られた（111mg、収率81％）。 m.p.152−155℃ 元素分析：測定値Ｃ；69.85，Ｈ；6.85 計算値Ｃ；70.02，Ｈ；6.61（C16H18S2） 質量分析：274（計算値274）1 H−NMR（CDCl3）：δ＝1.10（ｔ，Ｊ＝7.0Hz，
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110mg、アセトフエノン60mg、およびクロロホル
ム10mlの攪拌溶液に、０℃で、三弗化ホウ素エー
テル錯体140mgを添加した。０℃で２時間、次い
で室温で15時間反応させた後、反応液にエーテル
と水を加えて分液した。有機層を、10％水酸化ナ
トリウムで２回、続いて水で２回洗つた後、乾燥
して減圧下溶媒を除去した。残留物の白色固体を
エタノールから再結晶すると、無色微結晶の９−
メチル−９−フエニル−８，10−ジチア−８，
９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ
［de］ナフタレン（ｂ）が得られた（95mg、収
率60％）。 m.p.182.5−184.5℃ 元素分析：測定値Ｃ；74.59，Ｈ；5.40 計算値Ｃ；74.49，Ｈ；5.63（C20H18S2） 質量分析：322（計算値322）1 H−NMR（CDCl3）：δ＝1.81（ｓ，3H，CH3） 4.23（ｓ，4H，CH2） 7.28−8.22（ｍ，11H，ArH） 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、８，10−ジ
チア−８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シ
クロオクタ［de］ナフタレン化合物として、ペ
リリングの９，９−ジ置換８，10−ジチア−８，
９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロオクタ
［de］ナフタレン（ａ，ｂ）が得られる。 かかる化合物は、文献未載の新しい系列の化合
物であり、新しい骨格の化合物の製造原料として
使用されるほか、ポリスルフイドやポリチオエス
テルのモノマー用原料として、さらに、界面活性
剤や重金属捕集剤の原料としても使用され、産業
上有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で示される８，10−ジチア
−８，９，10，11−テトラヒドロ−7H−シクロ
オクタ［de］ナフタレン化合物。 【式】 ただし、（）式中、R1はメチル基、R2はエチ
ル基またはフエニル基である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30157488A JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | ８，１０―ジチア―８，９，１０，１１―テトラヒドロ―７Ｈ―シクロオクタ〔ｄｅ〕ナフタレン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30157488A JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | ８，１０―ジチア―８，９，１０，１１―テトラヒドロ―７Ｈ―シクロオクタ〔ｄｅ〕ナフタレン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02145582A JPH02145582A (ja) | 1990-06-05 |
| JPH0571593B2 true JPH0571593B2 (ja) | 1993-10-07 |
Family
ID=17898583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30157488A Granted JPH02145582A (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | ８，１０―ジチア―８，９，１０，１１―テトラヒドロ―７Ｈ―シクロオクタ〔ｄｅ〕ナフタレン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02145582A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0538474B1 (en) * | 1991-03-11 | 1997-07-23 | CHLORINE ENGINEERS CORP., Ltd. | Electrolytic vessel for producing hypochlorite |
-
1988
- 1988-11-29 JP JP30157488A patent/JPH02145582A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0538474B1 (en) * | 1991-03-11 | 1997-07-23 | CHLORINE ENGINEERS CORP., Ltd. | Electrolytic vessel for producing hypochlorite |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02145582A (ja) | 1990-06-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |