JPH0571629B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は成形加工性、寸法安定性、機械物性、
耐熱性、難燃性、耐薬品性及び電磁シールド性に
優れた電磁シールド材料に関するものである。 〔従来の技術〕 近年、コンピユーター、事務機、音響機器、家
電製品等の電子機器においては、処理能力向上の
ため電子素子が微細化、高速化され、使用電流も
小さくなつていることから、外部から侵入する電
磁波ノイズが制御信号に近いものとなり、誤動作
の原因となつている。さらに、これらの素子や回
路はそれ自体発振機能をもつているので外部にノ
イズを出し、電磁波公害の原因ともなつている。
従つてこれら電子機器に使用されるプラスチツク
ハウジング部品に電磁波シールド性を付与するこ
とが要求されている。 現在、プラスチツクに電磁波シールド性を与え
る方法としては、プラスチツク成形品の表面に導
電性皮膜を形成する表面処理的手法と導電性フイ
ラーをプラスチツク中に混入する、いわゆる複合
化によるプラスチツク導電化の手法がある。導電
性皮膜を形成する方法には、銀、銅、ニツケル、
カーボン等を含有した塗料を塗布する方法、亜鉛
溶斜、銅、ニツケル、クロム等のメツキ、真空蒸
着、スパツタリング、イオンプレーテイング等が
ある。また、導電性フイラーを混入する方法を具
体的に述べれば、導電性カーボンブラツク、グラ
フアイト、金属粉末、金属フレーク、金属繊維、
カーボン繊維、金属コートしたガラス繊維及びカ
ーボン繊維等の導電性フイラーをポリスチレン、
ABS、ポリカーボネート、変性PPO、ポリウレ
タン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、PBT、
ナイロン等の熱可塑性樹脂に混入させるものであ
る。 現在、実際に用いられているのは前者の方法が
多いが、斯かる方法の場合、成形品加工後の二次
加工となるために量産性に難があり、又、プラス
チツクと金属皮膜との密着強度が不足しがちであ
るという問題があつた。 一方、後者の方法は、解決すべき技術的問題も
多いが、量産性等種々の利点をもつ将来の技術と
して期待も大きく、最近、この複合による導電性
プラスチツク技術においても、導電性フイラーの
製造技術の進歩による低コストフイラーの開発、
コンパウンデイング、成形技術の進歩などによつ
て、高性能なシールド材の発表が相次いでいる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 併しながら、導電性フイラーを混入する方法で
は、充分な電磁シルード性を付与させるために多
量のフイラーを混入させなければならず、粘性の
高い樹脂では非常に混練性が悪く、特に繊維状フ
イラーでは混練時での損傷が電磁シールド性を低
下させるという問題があつた。また、繊維状以外
のフイラー混入では、機械的強度の低下が問題と
なつている。 本発明は上記の如き一般の熱可塑性樹脂に導電
性フイラーを混入した電磁シールド性材料より
も、成形加工性、寸法安定性、機械物性、耐熱
性、難燃性、耐薬品性及び電磁シールド性に優れ
た電磁シールド材料を提供することを目的とする
ものである。 〔問題点を解決するための手段〕 斯かる目的を達すべく本発明者等は鋭意検討を
重ねた結果、低い溶融粘度を有するために成形性
に優れるという特徴を持つ異方性溶融相を形成す
る溶融加工可能なポリマー組成物をバインダー樹
脂として使用し、これに特定の導電性フイラーを
配合することにより優れた性能を有する電磁シー
ルド材料が得られることを見出し、本発明を完成
させるに至つた。 即ち本発明は特定の導電性フイラーを異方性溶
融相を形成する溶融加工可能なポリマー又はその
組成物に混入してなる成形用電磁シールド材料に
関する。 本発明に使用する導電性フイラーとしては、フ
イラー混入タイプの電磁シールド材に一般に用い
られているフイラーが用いられるが、特に電磁シ
ールド性、その他成形性や機械的物性を勘案し、
異方性溶融相を形成する溶融加工可能なポリマー
との組み合わせに最も有効なフイラーはフレーク
状（板状又は薄片状）の金属粉フイラーである。
例えば、アルミニウムフレーク、ステンレスフレ
ーク、黄銅フレーク、ニツケルフレーク等の金属
フレーク状フイラーが例示される。尚、一般のフ
レーク状充填剤、例えばガラスフレーク等の表面
を金属で被覆加工したフイラー本発明の導電性フ
イラーに属する。 これらの導電性フイラーは１種だけでも良い
し、また数種適宜混合して使用しても良い。本発
明で使用される上記導電性フイラーの大きさ、形
状等はいわゆるフレーク状（板状又は薄片状）で
あれば特に限定されない。 導電性フイラーの含有量は電磁シールド材料全
量に対して30〜75重量％である。30重量％未満で
は本発明の企図する効果が充分得られず、75重量
％を越えると成形加工性に難が生じる。 本発明においてバインダー樹脂として使用する
ものは、溶融時に光学的異方性を示す、熱可塑性
溶融加工可能なポリマー組成物であり、一般にサ
ーモトロピツク液晶ポリマーに分類される。 かかる異方性溶融相を形成するポリマーは溶融
状態でポリマー分子鎖が規則的な平行配列をとる
性質を有している。分子がこのように配列した状
態をしばしば液晶状態または液晶性物質のネマチ
ツク相という。このようなポリマーは、一般に長
細く、偏平で、分子の長軸に沿つてかなり剛性が
高く、普通は同軸または平行のいずれかの関係に
ある複数の連鎖伸長結合を有しているようなモノ
マーから製造される。 異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した
慣用の偏光検査法により確認することができる。
より具体的には、異方性溶融相の確認は、Leitz
偏光顕微鏡を使用し、Leitzホツトステージにの
せた試料を窒素雰囲気下で40倍の倍率で観察する
ことにより実施できる。上記ポリマーは光学的に
異方性である。すなわち、直交偏光子の間で検査
したときに光を透過させる。試料が光学的に異方
性であると、たとえ静止状態であつても偏光は透
過する。 上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの
構成成分としては 芳香族ジカルボン酸、脂環性ジカルボン酸の
１つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジ
オールの１つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシカルボン酸の１つまたはそ
れ以上からなるもの 芳香族チオールカルボン酸の１つまたはそれ
以上からなるもの 芳香族ジオール、芳香族チオールフエノール
の１つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの
１つまたはそれ以上からなるもの 等があげられ、異方性溶融相を形成するポリマー
は () とからなるポリエステル () だけからなるポリエステル () ととからなるポリエステル () だけからなるポリチオールエステル () とからなるポリチオールエステル () ととからなるポリチオールエステル () ととからなるポリエステルアミド () とととからなるポリエステルアミ
ド 等の組み合わせから構成される。 更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれ
ないが、異方性溶融相を形成するポリマーには芳
香族ポリアゾメチンが含まれ、かかるポリマーの
具体例としては、ポリ（ニトリロ−２−メチル−
１，４−フエニレンニトリロエチリジン−１，４
−フエニレンエチリジン）；ポリ（ニトリロ−２
−メチル−１，４−フエニレンニトリロメチリジ
ン−１，４−フエニレンメチリジン）；およびポ
リ（ニトリロ−２−クロロ−１，４−フエニレン
ニトリロメチリジン−１，４−フエニレンメチリ
ジン）が挙げられる。 更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれ
ないが、異方性溶融相を形成するポリマーとして
ポリエステルカーボネートが含まれる。これは本
質的に４−オキシベンゾイル単位、ジオキシフエ
ニル単位、ジオキシカルボニル単位及びテレフタ
ロイル単位からなるものがある。 以下に上記（）〜（）の構成成分となる化
合物を例記する。 芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
４，4'−ジフエニルジカルボン酸、４，4'−トリ
フエニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、ジフエニルエーテル−４，4'−ジカル
ボン酸、ジフエノキシエタン−４，4'−ジカルボ
ン酸、ジフエノキシブタン−４，4'−ジカルボン
酸、ジフエニルエタン−４，4'−ジカルボン酸、
イソフタル酸、ジフエニルエーテル−３，3'−ジ
カルボン酸、ジフエノキシエタン−３，3'−ジカ
ルボン酸、ジフエニルエタン−３，３−ジカルボ
ン酸、ナフタレン−１，６−ジカルボン酸の如き
芳香族ジカルボン酸、または、クロロテレフタル
酸、ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフタル
酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル
酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル
酸、エトキシテレフタル酸の如き前記芳香族ジカ
ルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン
置換体等があげられる。 脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸ま
たはトランス−１，４−（１−メチル）シクロヘ
キサンジカルボン酸、トランス−１，４−（１−
クロル）シクロヘキサンジカルボン酸等、上記脂
環族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、また
はハロゲン置換体等があげられる。 芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レ
ジルシン、４，4'−ジヒドロキシジフエニル、
４，4'−ジヒドロキシトリフエニル、２，６−ナ
フタレンジオール、４，4'−ジヒドロキシジフエ
ニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフエノキ
シ）エタン、３，3'−ジヒドロキシジフエニル、
３，3'−ジヒドロキシジフエニルエーテル、１，
６−ナフタレンジオール、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）メタン等の芳香族ジオー
ルまたは、クロロハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、１−ブチルハイドロキノン、フエニル
ハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、フエ
ノキシハイドロキノン、４−クロルレゾルシン、
４−メチルレゾルシン等上記芳香族ジオールのア
ルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体があげ
られる。 脂環族ジオールとしては、トランス−１，４−
シクロヘキサンジオール、シス−１，４−シクロ
ヘキサンジオール、トランス−１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、シス−１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、トランス−１，３−シクロヘ
キサンジオール、シス−１，２−シクロヘキサン
ジオール、トランス−１，３−シクロヘキサンジ
メタノールの如き脂環族ジオールまたは、トラン
ス−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジオ
ール、トランス−１，４−（１−クロロ）シクロ
ヘキサンジオールの如き上記脂環族ジオールのア
ルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体があげ
られる。 脂肪族ジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール等の直鎖状ま
たは分枝状脂肪族ジオールがあげられる。 芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ
−１−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン
酸または、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、
６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ酸、
６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ
酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２−
クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２，３−ジク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−５−クロロ
−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−７−クロロ
−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジ
クロロ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン
置換体があげられる。 芳香族メルカプトカルボン酸としては、４−メ
ルカプト安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６
−メルカプト−２−ナフトエ酸、７−メルカプト
−２−ナフトエ酸等があげられる。 芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−１，４
−ジチオール、ベンゼン−１，３−ジチオール、
２，６−ナフタレン−ジチオール、２，７−ナフ
タレン−ジチオール等があげられる。 芳香族メルカプトフエノールとしては、４−メ
ルカプトフエノール、３−メルカプトフエノー
ル、６−メルカプトフエノール、７−メルカプト
フエノール等があげられる。 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとし
ては４−アミノフエノール、Ｎ−メチル−４−ア
ミノフエノール、１，４−フエニレンジアミン、
Ｎ−メチル−１，４−フエニレンジアミン、Ｎ，
N'−ジメチル−１，４−フエニレンジアミン、
３−アミノフエノール、３−メチル−４−アミノ
フエノール、２−クロロ−４−アミノフエノー
ル、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−
4′−ヒドロキシジフエニル、４−アミノ−4′−ヒ
ドロキシジフエニルエーテル、４−アミノ−4′−
ヒドロキシジフエニルメタン、４−アミノ−4′−
ヒドロキシジフエニルスルフイド、４，4′−ジア
ミノスルフイド（チオジアニリン）、４，4′−ジ
アミノジフエニルスルホン、２，５−ジアミノト
ルエン、４，4′−エチレンジアニリン、４，4′−
ジアミノジフエノキシエタン、４，4′−ジアミノ
ジフエニルメタン（メチレンジアニリン）、４，
4′−ジアミノジフエニルエーテル（オキシジアニ
リン）などが挙げられる。 上記各成分からなる上記ポリマー（）〜
（）は、構成成分及びポリマー中の組成比、シ
ークエンス分布によつては、異方性溶融相を形成
するものとしないものが存在するが、本発明で用
いられるポリマーは上記のポリマーの中で異方性
溶融相を形成するものに限られる。 本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成
するポリマーである上記（）、（）、（）のポ
リエステル及び（）のポリエステルアミドは、
縮合により所要の反復単位を形成する官能基を有
している有機モノマー化合物同士を反応させるこ
とのできる多様なエステル形成法により生成させ
ることができる。たとえば、これらの有機モノマ
ー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロキシル
基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化
物、アミン基などでよい。上記有機モノマー化合
物は、溶融アシドリシス法により熱交換流体を存
在させずに反応させることができる。この方法で
はモノマーをまず一緒に加熱して反応物質の溶融
溶液を形成する。反応を続けていくと固体のポリ
マー粒子が液中に懸濁するようになる。縮合の最
終段階で副生した揮発物（例、酢酸または水）の
除去を容易にするために真空を適用してもよい。 また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好
適な完全芳香族ポリエステルの形成に採用でき
る。この方法では、固体生成物の熱交換媒質中に
懸濁した状態で得られる。 上記の溶融アシドリシス法およびスラリー重合
法のいずれを採用するにしても、完全芳香族ポリ
エステルを誘導する有機モノマー反応物質は、か
かるモノマーの常温でのヒドロキシル基をエステ
ル化した変性形態で（すなわち、低級アシルエス
テルとして）反応に供することができる。低級ア
シル基は炭素数約２〜４のものが好ましい。好ま
しくは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エス
テルを反応に供する。 更に溶融アシドリシス法又はスラリー法のいず
いれにも任意に使用しうる触媒の代表例として
は、ジアルキルスズオキシド（例、ジブチルスズ
オキシド）、ジアリールスズオキシド、二酸化チ
タン、三酸化アンチモン、アルコキシチタンシリ
ケート、チタンアルコキシド、カルボン酸のアル
カリおよびアルカリ土類金属塩（例、酢酸亜鉛）、
ルイス（例、BF₃）、ハロゲン化水素（例、HCl）
などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の使
用量は一般にはモノマーの全重量に基づいて約
0.001〜１重量％、特に約0.01〜0.2重量％である。 本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリマ
ーは、一般溶剤には実質的に不溶である傾向を示
し、したがつて溶液加工には不向きである。しか
し、既に述べたように、これらのポリマーは普通
の溶融加工法により容易に加工することができ
る。特に好ましい完全芳香族ポリマーはペンタフ
ルオロフエノールにはいくらか可溶である。 本発明で用いるのに好適な完全芳香族ポリエス
テルは一般に重量平均分子量が約2000〜200000、
好ましくは約10000〜50000、特に好ましくは約
20000〜25000である。一方、好適な完全芳香族ポ
リエステルアミドは一般に分子量が約5000〜
50000、好ましくは約10000〜30000、例えば15000
〜17000である。かかる分子量の測定は、ゲルパ
ーミエーシヨンクロマトグラフイーならびにその
他のポリマーの溶液形成を伴わない標準的測定
法、たとえば圧縮成形フイルムについて赤外分光
法により末端基を定量することにより実施でき
る。また、ペンタフルオロフエノール溶液にして
光散乱法を用いて分子量を測定することもでき
る。 上記の完全芳香族ポリエステルおよびポリエス
テルアミドはまた、60℃でペンタフルオロフエノ
ールに0.1重量％濃度で溶解したときに、少なく
とも約2.0dl／ｇ、たとえば約2.0〜10.0dl／ｇの
対数粘度（I.V.）を一般に示す。 本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶
融相を形成するポリエステルは、６−ヒドロキシ
−２−ナフトイル、２，６−ジヒドロキシナフタ
レン及び２，６−ジカルボキシナフタレン等のナ
フタレン部分含有反復単位を約10モル％以上の量
で含有するものである。好ましいポリエステルア
ミドは上述ナフタレン部分と４−アミノフエノー
ル又は１，４−フエニレンジアミンよりなる部分
との反復単位を含有するものである。具体的には
以下の通りである。 (1) 本質的に下記反復単位およびからなるポ
リエステル。

【式】

【式】 このポリエステルは約10〜90モル％の単位
と約10〜90モル％の単位を含有する。１態様
において単位は約65〜85モル％、好ましくは
約70〜80モル％（例、約75モル％）の量まで存
在する。別の態様において、単位は約15〜35
モル％、好ましくは約20〜30モル％というずつ
と低濃度の量で存在する。また環に結合してい
る水素原子の少なくとも一部は、場合により、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換フエニ
ルおよびこれらの組み合わせよりなる群から選
ばれた置換基により置換されていてもよい。 (2) 本質的に下記反復単位、およびからな
るポリエステル。

【式】

【式】

【式】 このポリエステルは約30〜70モル％の単位
を含有する。このポリエステルは、好ましく
は、約40〜60モル％の単位、約20〜30モル％
の単位、そして約20〜30モル％の単位を含
有する。また、環に結合している水素原子の少
なくとも一部は、場合により、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
ロゲン、フエニル、置換フエニルおよびこれら
の組み合わせよりなる群から選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。 (3) 本質的に下記反復単位、、およびか
らなるポリエステル：

【式】

【化】

【式】

【式】 （式中、Ｒはメチル、クロロ、ブロモまたはこ
れらの組み合せを意味し、芳香環上の水素原子
に対する置換基である）、からなり、かつ単位
を約20〜60モル％、単位を約５〜18モル
％、、単位を約５〜35モル％、そして単位
を約20〜40モル％の量で含有する。このポリエ
ステルは、好ましくは、約35〜45モル％の単位
、約10〜15モル％の単位、約15〜25モル％
の単位、そして約25〜35モル％の単位を含
有する。ただし、単位との合計モル濃度は
単位のモル濃度に実質的に等しい。また、環
に結合している水素原子の少なくとも一部は、
場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニ
ル、置換フエニルおよびこれらの組み合わせよ
りなる群から選ばれた置換基により置換されて
いてもよい。この完全芳香族ポリエステルは、
60℃でペンタフルオロフエノールに0.3w／ｖ
％濃度で溶解したときに少なくとも2.0dl／ｇ
たとえば2.0〜10.0dl／ｇの対数粘度を一般に
示す。 (4) 本質的に下記反復単位、、およびか
らなるポリエステル：

【式】

【式】 一般式〔―Ｏ−Ar−Ｏ〕―（式中、Arは少な
くとも１個の芳香環を含む２価基を意味す
る）で示されるジオキシアリール単位、 一般式

【式】（式中、Ar′は少 なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味す
る）で示されるジカルボキシアリール単位、 からなり、かつ単位を約20〜40モル％、単位
を10モル％を越え、約50モル％以下、単位
を５モル％を越え、約30モル％以下、そして単
位を５モル％を越え、約30モル％以下の量で
含有する。このポリエステルは、好ましくは、
約20〜30モル％（例、約25モル％）の単位、
約25〜40モル％（例、約35モル％）の単位、
約15〜25モル％（例、約20モル％）の単位、
そして約15〜25モル％（例、約20モル％）の単
位を含有する。また、環に結合している水素
原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、ハロゲン、フエニル、置換フエニルおよ
びこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた
置換基により置換されていてもよい。 単位とは、ポリマー主鎖内でこれらの単
位を両側の他の単位につなげている２価の結合
が１または２以上の芳香環上で対称的配置にあ
る（たとえば、ナフタレン環上に存在するとき
は互いにパラの位置か、または対角環上に配置
されている）という意味で対称的であるのが好
ましい。ただし、レゾルシノールおよびイソフ
タル酸から誘導されるような非対称単位も使用
できる。 好ましいジオキシアリール単位は

【化】 であり、好ましいジカルボキシアリール単位
は

【化】 である。 (5) 本質的に下記反復単位、およびからな
るポリエステル：

【化】 一般式〔―Ｏ−Ar−Ｏ〕―（式中、Arは少な
くとも１個の芳香環を含む２価基を意味す
る）で示されるジオキシアリール単位、 一般式

【式】（式中、Ar′は少 なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味す
る）で示されるジカルボキシアリール単位、 からなり、かつ単位を約10〜90モル％、単位
を５〜45モル％、単位を５〜45モル％の量
で含有する。このポリエステルは、好ましく
は、約20〜80モル％の単位、約10〜40モル％
の単位、そして約10〜40モル％の単位を含
有する。さらに好ましくは、このポリエステル
は約60〜80モル％の単位、約10〜20モル％の
単位、そして約10〜20モル％の単位を含有
する。また、環に結合している水素原子の少な
くとも一部は、場合により、炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロ
ゲン、フエニル、置換フエニルおよびこれらの
組み合わせよりなる群から選ばれた置換基によ
り置換されていてもよい。 好ましいジオキシアリール単位は

【化】 であり、好ましいジカルボシキアリール単位
は

【化】 である。 (6) 本質的に下記反復単位、、およびか
らなるポリエステルアミド：

【化】 一般式

【式】（式中、Ａは少な くとも１個の芳香環を含む２価基または２価
トランス−シクロヘキサンを意味する）、 一般式〔―Ｙ−Ar−Ｚ〕―（式中、Arは少な
くとも１個の芳香環を含む２価基、ＹはＯ、
NHまたはNR、ＺはNHまたはNRをそれぞ
れ意味し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基
か、またはアリール基を意味する）、 一般式〔―Ｏ−Ar′−Ｏ〕―（式中、Ar′は少
なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味す
る）、 からなり、かつ単位を約10〜90モル％、単位
を約５〜45モル％、単位を約５〜45モル
％、そして単位を約０〜40モル％の量で含有
する。また、環に結合している水素原子の少な
くとも一部は、場合により、炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロ
ゲン、フエニル、置換フエニルおよびこれらの
組み合わせよりなる群から選ばれた置換基によ
り置換されていてもよい。 好ましいジカルボキシアリール単位は

【化】 であり、好ましい単位は

【式】または

【式】 であり、好ましいジオキシアリール単位は

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ 異方性溶融相を形成するポリマーＡ（詳細後記）
70重量％に平均１×1.25×0.025（mm）の大きさの
アルミニウムフレーム30重量％を混入し、押出機
で混練・押出しして、ペレツトを作成した。次に
このペレツトを使用し、射出成形機にて、曲げ強
度（ASTM Ｄ−790）、アイゾツト衝撃強度
（ASTM Ｄ−256）、熱変形温度（ASTM Ｄ−
648）測定用の試験片を各々形成し、試験に供し
た。又、電磁シールド特性は200×200×３（mm）
板の成形品を用いて100MHzで測定した。 実施例 ２ 樹脂としてポリマーＢ（詳細後記）を使用し、
又アルミニウムフレークの含有量を35重量％とし
たほかは実施例１と同様に試験片を成形し、試験
に供した。 実施例 ３ 樹脂としてポリマーＣ（詳細後記）を使用し、
又アルミニウムフレークの含有量を40重量％とし
たほかは実施例１と同様に試験片を成形し、試験
に供した。 実施例 ４ 樹脂としてポリマーＤ（詳細後記）を使用し、
又アルミニウムフレークの含有量を35重量％とし
たほかは実施例１と同様に試験片を成形し、試験
に供した。 尚、射出成形条件は樹脂及びフイラーの種類と
添加量で異なり、シリンダー温度280〜350℃、金
型温度100〜170℃、射出圧800〜1500Kg／cm²で行
つた。 比較例 １ ABS樹脂60重量％に実施例１と同様のアルミ
ニウムフレーク40重量％を混入し、押出機で混
練・押出ししてペレツトを作成した。次にこのペ
レツトを使用し、射出成形機にてシリンダー温度
220〜230℃、金型温度80℃、射出圧1000Kg／cm²の
条件で実施例１と同様の各物性測定用試験片を成
形し、試験に供した。 比較例 ２〜６ 比較の為、導電性フイラーを添加していない樹
脂成形品について同様の試験を行つた。 実施例１〜４、比較例１〜６の結果を併せて表
１に示す。 実施例 ５ 樹脂としてポリマーＣ（詳細後記）を使用し、
又アルミニウムフレークの含有量を65重量％とし
たほかは実施例１と同様に試験片を作成し、試験
に供した。 アルミニウムフレークの含有量を65重量％にま
で増加させたにもかかわらず、本発明に規定する
ポリマーＣを使用した電磁シールド材料は充分射
出成形が可能であり、電磁シールド性も52〔dB〕
と良好であつた。 比較例 ７ ABS樹脂35重量％に実施例１と同様のアルミ
フレーク65重量％を混入し、比較例１と同様にペ
レツトを作成し、射出成形を試みたが、成形不可
能であり、シールド効果も測定できなきかつた。 比較例 ８ 非液晶性ポリエステルであるポリエチレンテレ
フレート（固有粘度1.1）70重量％に実施例１と
同様のアルミニウムフレーク30重量％を混入し、
溶融混練押出を試みたが、安定して押出ができ
ず、従つて物性評価に到らなかつた。 尚バインダー樹脂として使用した異方性溶融相
を形成するポリマーＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄは下記の構成
単位を有するものである。

【化】

【化】

【式】

【化】 ＜樹脂Ａ＞ ４−アセトキシ安息香酸1081重量部、６−アセ
トキシ−２−ナフトエ酸460重量部、イソフタル
酸166重量部、１，４−ジアセトキシベンゼン194
重量部を撹拌機、窒素導入管及び留出管を備えた
反応器中に仕込み、窒素気流下でこの混合物を
260℃に加熱した。反応器から酢酸を留出させな
がら、260℃で2.5時間、次に280℃で３時間激し
く撹拌した。更に、温度を320℃に上昇させ、窒
素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧さ
せ15分後に圧力を0.1mmHgに下げ、この温度、圧
力で１時間撹拌した。 得られた重合体は0.1重量％濃度、60℃でペン
タフルオロフエノール中で測定して5.0の固有粘
度を有していた。 ＜樹脂Ｂ＞ ４−アセトキシ安息香酸1081重量部、２，６−
ジアセトキシナフタレン489重量部、テレフタル
酸332重量部を撹拌機、窒素導入管及び留出管を
備えた反応器中に仕込み、窒素気流下でこの混合
物を250℃に加熱した。反応器から酢酸を留出さ
せながら、250℃で２時間、次に280℃で2.5時間
激しく撹拌した。更に、温度を320℃に上昇させ、
窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧
させ30分後に圧力を0.2mmHgに下げ、この温度、
圧力で1.5時間撹拌した。 得られた重合体は0.1重量部％濃度、60℃でペ
ンタフルオロフエノール中で測定して2.5の固有
粘度を有していた。 ＜樹脂Ｃ＞ ４−アセトキシ安息香酸1261重量部、６−アセ
トキシ−２−ナフトエ酸691重量部、を撹拌機、
窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込
み、窒素気流下でこの混合物を250℃に加熱した。
反応器から酢酸を留出させながら、250℃で３時
間、次に280℃で２時間激しく撹拌した。更に、
温度を320℃に上昇させ、窒素の導入を停止した
後、徐々に反応器30減圧させ20分後に圧力を0.1
mmHgに下げ、この温度、圧力で１時間撹拌した。 得られた重合体は0.1重量部％濃度、60℃でペ
ンタフルオロフエノール中で測定して5.4の固有
粘度を有していた。 ＜樹脂Ｄ＞ ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸1612重量部、
４−アセトキシアセトアニリド290重量部、テレ
フタル酸249重量部、酢酸ナトリウム0.4重量部を
撹拌器、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中
に仕込み、窒素気流下でこの混合物を250℃に加
熱した。反応器から酢酸を留出させながら、250
℃で１時間、次に300℃で３時間激しく撹拌した。
更に、温度を340℃に上昇させ、窒素の導入を停
止した後、徐々に反応器中を減圧させ30分後に圧
力を0.2mmHgに下げ、この温度、圧力で30分間撹
拌した。 得られた重合体は0.1重量％濃度、60℃でペン
タフルオロフエノール中で測定して3.9の固有粘
度を有していた。

〔発明の効果〕

表１の結果からも明らかなように、本発明の電
磁シールド材料は、熱可塑性を使用する従来品に
比べ、衝撃強度等の物性、電磁シールド性共に向
上し、コンピユーター機器等、電子機器に使用さ
れるプラスチツクハウジング部品として好適であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ フレーク状金属粉末より成る導電性フイラー
   （電磁シールド材料全量に対し30〜75重量％）を、
   異方性溶融相を形成する溶融加工可能なポリマー
   又はその組成物に混入してなる成形用電磁シール
   ド材料。