JPH0572434B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は被覆用組成物、特に周囲温度において
硬化する被覆用組成物に関する。 トラツク及び自動車の外装を仕上及び修理する
のに使用される多くの現在利用し得る被覆用組成
物はイソシアネート化合物を含有する。これらの
組成物は周囲温度において硬化し、光沢、硬度、
耐侯性、良好な接着、チツプ抵抗などのような良
好な物理的性質をもつ仕上りを提供する。典型的
な組成物は米国特許第4131571号、同第4020216
号、同第3844933号、同第3789037号及び同第
3558564号に示されている。しかし、イソシアネ
ート化合物を含有せずかつ前記の組成物の良好な
性質をすべて有している周囲温度硬化性組成物が
提供されるのが望ましいことである。 本発明の新規な組成物はイソシアネート化合物
を含有せず、周囲温度において硬化し、すぐれた
物理的性質を有する仕上りを生じ、自動車及びト
ラツクの外装に有用である。 被覆用組成物は結合剤約20〜80重量％及び結合
剤のための溶媒80〜20重量％を含有し、結合剤は (a) メタクリル酸メチル及びメタクリル酸アルキ
ル、アクリル酸アルキル又はそれらの混合物
（各々アルキル基中２〜12個の炭素原子を有す
る）の重合されたモノマーのアクリル系ポリマ
ー約60〜80重量％（結合剤の重量基準）（この
ポリマーは懸垂するアミノエステル又はヒドロ
キシアミノエステル基を有する）並びに (b) メタクリル酸グルシジル又はアクリル酸グリ
シジル少なくとも60重量％（交叉結合性ポリマ
ーの重量基準）及びメタクリル酸アルキル、ア
クリル酸アルキル又はそれらの混合物（各々ア
ルキル基中２〜12個の炭素原子を有する）の重
合されたモノマーのグリシジルアクリル系交叉
結合性ポリマー20〜40重量％（結合剤の重量基
準） を含有する。 この被覆用組成物は結合剤約20〜80重量％及び
結合剤のための溶媒80〜20重量％を含有する。結
合剤はアクリル系ポリマー約60〜80重量％及びグ
リシジルアクリル系交叉結合性ポリマー20〜40重
量％とのブレンドである。この組成物は約１：
100〜200：100の顔料／結合剤重量比で顔料を含
有することができる。 アクリル系ポリマーはメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル又はそ
れらの混合物（各々アルキル基中２〜12個の炭素
原子を含有する）の重合されたモノマーから構成
され、懸垂するアミノエステル基又はヒドロキシ
アミノエステル基を有する。ポリマーは数平均分
子量約3000〜15000、又重量平均分子量約6000〜
40000を有する。 分子量は標準としてポリメタクリル酸メチルを
使用するゲル透過クロマトグラフイーによつて決
定される。 アクリル系ポリマーを製造する一方法はメタク
リル酸メチル、メタクリル酸アルキル、アクリル
酸アルキル又はそれらの混合物及びメタクリル酸
又はアクリル酸のモノマーを重合させ、次に得ら
れたポリマーのカルボキシル基をアルキレンイミ
ンと後反応させてポリマーの骨格から懸垂するア
ミノエステル基を形成させることである。 モノマーを重合させてアクリル系ポリマーを形
成させることは重合容器中にモノマー、溶媒及び
重合触媒を仕込み、約50〜175℃において約0.5〜
６時間反応させてポリマーを形成させる慣用の技
術によつて実施される。 使用される典型的な重合触媒はアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾ−ビス（ガンマジメチルバレ
ロニトリル）などである。 使用される典型的な溶媒はトルエン、キシレ
ン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、エタノール、イソ
プロパノール及び他の常用されるような脂肪族、
環状脂肪族及び芳香族炭化水素エステル、エーテ
ル、ケトン及びアルコール類である。 好適なアクリル系ポリマーの一つはメタクリル
酸メチル約35〜55重量％、メタクリル酸ラウリル
又はメタクリル酸ブチル35〜50重量％及びメタク
リル酸10〜15重量％を含有し、このポリマーはプ
ロピレンイミンのようなアルキレンイミンと後反
応させて式

【化】 （式中Ｒは２〜３個の炭素原子を有するアルキレ
ン基である）の炭素−炭素ポリマー骨格から懸垂
するアミノエステル基を有している。 他の好適なアクリル系ポリマーの一つはスチレ
ン約10〜50重量％、メタクリル酸アルキル又はア
クリル酸アルキル又はそれらの混合物（ただしア
ルキル基に１〜12個の炭素原子を有する）及びメ
タクリル酸又はアクリル酸を含有し、このものは
アルキレンイミンによつて後イミン化されて上の
式を有する骨格から懸垂するアミノエステル基を
形成する。特に好適なアクリル系ポリマーの一つ
はスチレン約20〜50重量％、メタクリル酸ブチル
のようなメタクリル酸アルキル30〜70重量％及び
メタクリル酸又はアクリル酸10〜15重量％を含有
し、プロピレンイミンのようなアルキレンイミン
と後反応させて上の式を有するアミノエステル基
を有している。 アクリル系ポリマーを製造する別法において
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸アルキ
ル、アクリル酸アルキル又はそれらの混合物及び
メタクリル酸グリシジル又はアクリル酸グリシジ
ルのモノマーを上の溶媒、重合触媒及び操作を使
用して重合させる。加圧容器中に得られたポリマ
ー及びアンモニアを仕込み、約80〜150℃に加熱
し、約14〜35Kg／cm²（約200〜500ポンド／平方イ
ンチ）の圧力において約１〜８時間、又はグリシ
ジル基がすべてアンモニアと反応するまで保つ。
ポリマーのグリシジル基のアンモニアとの反応が
完了して後、過剰の遊離アンモニアを真空除去す
る。得られたポリマーはポリマーの骨格から懸垂
するヒドロキシアミノエステル基を有する。 この別法によつて製造される好適なアクリル系
ポリマーはメタクリル酸メチル約40〜50重量％、
メタクリル酸ブチル又はメタクリル酸ラウリルの
ようなアクリル酸又はメタクリル酸アルキル25〜
45％及びメタクリル酸グリシジル又はアクリル酸
グリシジル（アンモニアと反応させて式

【式】又は

【式】 の炭素−炭素ポリマー骨格から懸垂するヒドロキ
シアミノエステル基を形成している）５〜20重量
％を含有する。 別法によつて製造される他の好適なポリマーの
一つはスチレン約10〜50重量％、メタクリル酸ア
ルキル又はアクリル酸アルキル（各々アルキル基
中１〜12個の炭素原子を有する）及びメタクリル
酸グリシジル又はアクリル酸グリシジル（アンモ
ニアと反応させて上の式を有する炭素−炭素ポリ
マー骨格から懸垂するヒドロキシアミノエステル
基を形成している）を含有する。特に好適なアク
リル系ポリマーの一つはスチレン約20〜50重量
％、メタクリル酸ブチルのようなメタクリル酸ア
ルキル30〜70重量％及びメタクリル酸グリシジル
又はアクリル酸グリシジル（アンモニアと反応さ
せて前記のヒドロキシアミノエステル基を有して
いる）５〜20重量％を含有する。 グリシジルアクリル系交叉結合性ポリマーはメ
タクリル酸グリシジル又はアクリル酸グリシジル
及びメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル
又はそれらの混合物（各々アルキル基中２〜12個
の炭素原子を有する）の重合されモノマーより構
成され、数平均分子量約5000〜20000及び重量平
均分子量約6000〜40000を有する。好適にはこの
ポリマーはメタクリル酸グリシジル約60〜85重量
％及びメタクリル酸ラウリル又はメタクリル酸ブ
チルのようなメタクリル酸アルキル15〜40重量％
を含有する。他の有用なポリマーは約40重量％の
メタクリル酸ブチル／60％のメタクリル酸グリシ
ジル及び20％のメタクリル酸ブチル／80％のメタ
クリル酸グリシジルを含有する。 前記のポリマーを製造するのに使用される典型
的なメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキ
ルモノマーはメタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタク
リル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル
酸ラウリル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、
アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリルなどであ
る。 この被覆用組成物に触媒約0.1〜４重量％（結
合剤重量基準）を添加することができる。典型的
な触媒はレゾルシノール、モノ安息香酸レゾルシ
ノール、三弗化硼素アミンコンプレツクス、フエ
ノール、パラメトキシフエノール、並びにヒドロ
キノンである。 前述したとおり、この組成物は顔料を含有する
ことができる。これらの顔料は顔料を分散させる
ためにサンド−グリンデイング、ボール・ミリン
グ、アトリター・グリンデイング、２ロール・ミ
リングのような慣用の技術によつて組成物中利用
されるアクリル系ポリマー又はその他の適合可能
なポリマー又はポリマー分散物を用いてミル・ベ
ースを最初に形成させることによつて組成物中に
導入することができる。このミル・ベースは次に
実施例中示されるようにフイルム形成性成分とブ
レンドされる。 被覆用組成物中使用される慣用の顔料はいずれ
も、次のような組成物中利用することができる。
二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などのような金
属酸化物、金属水酸化物、アルミニウムフレーク
のような金属フレーク、クロム酸鉛のようなクロ
ム酸塩、亜硫酸塩、硫酸塩、炭酸塩、カーボンブ
ラツク、シリカ、タルク、カオリン、フタロシア
ニン・ブルー及びグリーン、オルガノ・レツド、
オルガノ・マルーン及び他の有機顔料及び染料。 この被覆用組成物の仕上りの耐侯性を改善する
ために、紫外線安定剤又は紫外線安定剤の組合せ
約0.1〜５重量％（結合剤の重量基準）を添加す
ることができる。典型的有用な紫外線安定剤は明
細書中後で開示される。 本発明の被覆用組成物は噴霧、静電噴霧、浸
漬、ブラツシング、フローコーテイングなどのよ
うな任意の慣用の適用法により金属、木材、ガラ
ス、プラスチツクなどのような種々の基体上適用
することができる。必要な場合には溶媒を添加す
ることによつてこれらの方法のいずれに対しても
組成物の粘度を調節することができる。一般に本
組成物は高固形分含量で利用され、このことは空
気汚染を最小の水準に保つ。 被覆は通常周囲温度において乾燥され、約１〜
４時間後粘着がなくなり、約４〜７日後完全に硬
化される。被覆は約65〜140℃の比較的低温にお
いて約15分〜２時間焼付けされる。得られた被覆
は約0.1〜５ミルの厚さであるが、大ていの用途
に対しては１〜３ミルの厚さの被覆が使用され
る。被覆のポツピング又はクレータリングがない
ことを保証するために使用される一技術は第二の
被覆が噴霧されるか又は他の方法で適用される前
に溶媒を約15〜30秒間蒸発分離（flash off）さ
せ、次に被覆が焼付けされる場合には被覆を約付
けする前約２〜10分間待ち、残留溶媒があれば蒸
発分離させる。得られた被覆は良好な光沢を有
し、慣用の技術を用いてこするかみがいて平滑
さ、外観及び光沢を改善することができる。被覆
はすべての型の基体に良好な接着を有し、硬く、
屋外暴露、溶媒、アルカリ、ひつかきなどに抵抗
性がある。これらの特性は自動車、トラツク、航
空機、鉄道の車輛のための仕上げとして、又トラ
ツク及び自動車の仕上げの修理のためにこの組成
物を特に有用たらしめている。 本発明の他の態様は本明細物を基体に透明コー
ト／透明コート仕上げとして利用することであ
る。この仕上げにおいては、透明コートのトツプ
層は基体に接着している着色コート層にかたく接
着している。透明コートは本発明の被覆用組成物
の透明な塗膜であり、着色コートは本発明の被覆
用組成物であり、約１／100〜150／100の顔料／
結合剤比で顔料及び他の添加剤を含有している。 完全硬化着色コート及び透明コートの厚さは変
り得る。一般に、着色コートは約0.4〜1.5ミルの
厚さ、好適には0.6〜1.0ミルの厚さであり、透明
コートは約0.5〜6.0ミルの厚さ、好適には0.8〜
2.0ミルの厚さである。任意の前記慣用の顔料を
着色コート中で使用することができ、金属フレー
ク顔料を含めて使用することができる。透明コー
トは又透明顔料、すなわち透明コートの結合剤と
同じか又は似た屈折率を有する顔料を含有するこ
とができ、約0.015〜50ミクロンの小粒子径を有
するものである。約１／100〜10／100の顔料／結
合剤重量比で使用することができる典型的な顔料
はシリカ顔料のような無機含珪素顔料である。こ
れらの顔料は約1.4〜1.6の屈折率を有する。 耐久性を有する仕上げを形成するために、透明
コート並びに場合により着色コートは紫外線安定
剤約0.1〜５重量％（結合剤の重量基準）を含有
する。使用することができる典型的な紫外線安定
剤は次のとおりである ヒドロキシドテシロキシベンゾフエノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフエノン、スルホン酸基
を有するヒドロキシベンゾフエノン類などのよう
なベンゾフエノン類。 ２−フエニル−４−（2′，4′−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−トリアゾール類、ヒドロキシ−フエ
ニルトリアゾール類のような置換ベンゾトリアゾ
ール類などのようなトリアゾール類。 トリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロ
キシフエニル誘導体、ジアリル−４−ヒドロキシ
フエニルトリアジン類の硫黄含有誘導体、ヒドロ
キシフエニル−１，３，５−トリアジンなどのよ
うなトリアジン類。 ジフエニロールプロパンのジベンゾエート、ジ
フエニロールプロパンの第三ブチルベンゾエート
などのようなベンゾエート類。 使用することができる他の紫外線安定剤として
は低級アルキルチオメチレン含有フエノール類、
１，３−ビス−（2′−ヒドロキシベンゾイル）ベ
ンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニルプロピオン酸の金属誘導体、非対称蓚
酸、ジアリルアミド、アルキルヒドロキシ−フエ
ニル−チオアルカン酸エステルなどがある。 使用することができる特に有用な紫外線安定剤
は米国特許第4061616号中のもののようなビピペ
リジル誘導体の立体障害アミン類である。 紫外線安定剤の好適な一つの組合せはベンゾト
リアゾール及び立体障害アミン光安定剤であり、
好適には約１：１の重量比で使用される。この組
合せは約１〜４重量％（結合剤の重量基準）の量
が使用される。好適な一つのベンゾトリアゾール
は「チヌビン」（Tinuvin）328、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ第三アミル−フエノール）−
2H−ベンゾトリアゾールであり、そして好適な
立体障害アミンは「チヌビン」292、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケートである。他の好適な一つの立体障
害アミンは「チヌビン」770、ジ〔４（２，２，
６，６テトラメチルピペリジニル）〕セバケート
である。 透明コート／着色コート仕上げは慣用の噴霧技
術によつて適用され、好適には透明コートは着色
コートがまだ湿つている間に着色コートに適用さ
れる。ブラツシング、ローラーコーテイング、静
電噴霧などのようなその他の慣用の適用技術も使
用することができる。次いで仕上げを周囲温度に
おいて乾燥するか又は上に示したように使用する
ことができる。 次の実施例は本発明を例示する。すべての部及
び百分率は別示しないかぎり重量基準である。数
及び重量平均分子量は標準としてポリメタクリル
酸メチルを使用するゲル透過クロマトグラフイー
によつて決定される。 例 １ 加熱マントル、還流凝縮器及び撹拌機を備えた
反応容器中に次の成分を仕込むことによつてイミ
ン化されたアクリル系ポリマー溶液を製造した。部分１ 重量部 トルエン 597.0 イソプロパノール 268.0 メタクリル酸メチルモノマー 68.0部分２ メタクリル酸メチルモノマー 452.0 メタクリル酸ラウリルモノマー 624.0 メタクリル酸モノマー 137.0 アザビスイソブチロニトリル 21.6部分３ メタクリル酸モノマー 19.7 トルエン 40.8部分４ トルエン 1002.0部分５ プロピレンイミン 118.0 計 3348.1 反応容器中に部分１を仕込み、その還流温度ま
で加熱した。容器中の成分を還流温度に保ちなが
ら、約１−1/2時間に亘つて一様な速度で部分２
を添加してポリマー反応混合物を形成させた。部
分２を添加して後、反応混合物に45分間に亘つて
一様な速度で部分３を添加し、45分間還流温度に
保つた。次に部分４を添加し、加熱を止め、反応
混合物を約60℃まで冷却させた。部分５を添加
し、反応混合物を約６−1/2時間その還流温度に
保つた。 得られたポリマー溶液はポリマー重量固形物含
量約43.3％、25℃において測定して相対粘度
1.0669を有していた。このポリマーは48％のメタ
クリル酸ラウリル、40％のメタクリル酸メチル、
12％のメタクリル酸（プロピレンイミンで後イミ
ン化）の組成を有していた。このポリマーは酸価
1.8、計算されたガラス転移温度−20℃、数平均
分子量11100、重量平均分子量29400を有してい
た。 上のとおりに備えられた重合容器中に次の成分
を仕込むことによつてグリシジルアクリル系交叉
結合性ポリマーを製造した。部分１ 重量部 トルエン 765.0 メチルエチルケトン 344.0部分２ メタクリル酸グリシジル 999.0 メタクリル酸ラウリル 666.0 アゾビスイソブチロニトリル 16.6 トルエン 10.5部分３ メチルエチルケトン 69.8 アゾビスイソブチロニトリル 3.0 計 2873.9 重合容器中に部分１を仕込み、その還流温度に
加熱する。90分間に亘つて一様な速度で部分２を
添加する。部分２を添加して後、１時間に亘つて
部分３を添加し、得られた混合物を更に30分間そ
の還流温度に保ち、次に室温に冷却する。 得られたポリマー溶液はポリマー固形物含量
56.6％、25℃において測定して相対粘度1.0682を
有していた。このポリマーは次の組成を有してい
た。60％のメタクリル酸グリシジル及び40％のメ
タクリル酸ラウリル、数平均分子量11000及び重
量平均分子量32500。 サンドミル中に次の成分を仕込み、顔料が十分
分散されるまで次の成分を粉砕することによつて
白色のミルベースを製造した。 重量部 分散樹脂溶液（有機溶媒中40％のメタクリル酸メ
チル、33％のメタクリル酸ブチル、５％のメタク
リル酸ジエチルアミノエチル、７％のアクリル酸
ヒドロキシエチル、15％のビニルオキサゾリン亜
麻仁油脂肪酸エステルのポリマーの55％固形物）
24.73 酢酸ブチル 4.58 芳香族炭化水素溶媒 3.38 脂肪族炭化水素溶媒 9.31 二酸化チタン顔料 58.00 計 100.00 サンドミル中に次の成分を仕込み、顔料が十分
に分散されるまで成分を粉砕することによつて緑
色のミルベースを製造した。 重量部 分散樹脂溶液（上述） 44.23 キシレン 26.09 酢酸ブチル 7.29 脂肪族炭化水素溶媒 26.09 「モナストラル」（Monastral）緑色顔料 10.50 計 114.20 ボールミル中に次の成分を仕込み、顔料が十分
に分散されるまで成分を粉砕することによつて青
色のミルベースを製造した。 重量部 分散樹脂溶液（上述） 32.90 キシレン 30.22 トルエン 29.18 「モナストラル」青色顔料 7.70 計 100.00 ボールミル中に次の成分を仕込み、顔料が十分
に分散されるまで成分を粉砕することによつて黒
色のミルベースを製造した。 重量部 分散樹脂溶液（上述） 54.90 キシレン 33.00 カーボンブラツク顔料 12.10 計 100.00 次のものを十分にい混合することによつてアル
ミニウムフレークミルベースを製造した。 重量部 分散樹脂溶液（上述） 55.08 キシレン 7.42 酢酸ブチル 6.00 脂肪族炭化水素溶媒 13.50 中粗アルミニウムペースト 18.00 計 100.00 次のものを混合することによつて複合白色ミル
ベースを製造した。 白色ミルベース（上で製造） 99.60 黒色ミルベース（上で製造） 0.40 計 100.00 次のものを混合することによつて暗緑色の金属
性複合ミルベースを製造した。 重量部 黒色ミルベース（上で製造） 27.26 緑色ミルベース（上で製造） 64.95 アルミニウムフレークミルベース（上で製造）
7.79 計 100.00 次のものを混合することによつて淡青色の金属
性複合ミルベースを製造した。 重量部 緑色ミルベース（上で製造） 1.51 青色ミルベース（上で製造） 13.59 アルミニウムフレークミルベース（上で製造）
84.90 計 100.00 混合機中列配された成分を十分にブレンドする
ことによつて表に示されるとおり次のペイント
Ａ−Ｆを製造した。

【表】 70％のキシレン、10％のブチルセロソルブアセ
テート及び20％のC₄〜C₆二塩基性酸のジメチル
エステルの溶媒ブレンドによつて２号ザーン・カ
ツプを用いて測定して23秒の噴霧粘度まで上のペ
イントの各々を希釈した。各ペイントについて２
組のパネルを調製した。スチールパネルをアルキ
ド樹脂プライマーで一次処理し、アクリル系ラツ
カープライマーサーフエーサーで被覆し、これを
サンド処理した。１組のパネルを周囲温度におい
て７日間乾燥し、第２の組のパネルを約80℃にお
いて約30秒間焼付けし、次に周囲温度において７
日間放置した。パネルの各々上得られた乾燥塗膜
の厚さは約2.1〜2.4ミルであつた。 ペイント処理したパネルはすべて良好で光沢及
びイメージの明確さを有し、すぐれた耐侯性を有
していた。両方の組のパネル共すぐれた水スポツ
テイング、ガソリン、ガソホール、メチルエチル
ケトンのようないくつかの溶媒、アスフアルト及
びグリースに対してすぐれた耐性を有していた。 例 ２ 例１のとおり備えられた反応容器中に次の成分
を仕込むことによつてアンモニア処理アクリル系
ポリマー溶液を製造した。 重量部 部分１ メタクリル酸メチルモノマー 76.1.0 メタクリル酸ブチルモノマー 360.0 メタクリル酸グリシジルモノマー 79.0 トルエン 500.0 イソプロパノール 200.0部分２ アゾビスイソブチロニトリル 14.0 トルエン 250.0部分３ アゾビスイソブチロニトリル 7.5 トルエン 300.0部分４ トルエン 26.0 イソプロパノール 952.0 3449.5 反応容器中に部分１を仕込み、約90℃のその還
流温度に加熱した。部分２の約25％を迅速に添加
し、次に部分２の残りを20分間にわたつて添加
し、得られた反応混合物を更に90分間その還流温
度に保つた。部分３を30分間にわたつて添加し、
反応混合物を更に90分間その還流温度に保つた。
部分４を添加し、得られたポリマー溶液を周囲温
度に冷却した。このポリマー溶液をアンモニアを
用いて加圧容器中に仕込み、約100℃に加熱し、
約14〜35Kg／cm²（約200〜500ポンド／平方イン
チ）の圧力下に保ち、グリシジル基がすべてアン
モニアと反応するまで約６時間反応させた。次に
過剰のアンモニアを溶液から真空除去した。 得られたポリマー溶液はポリマー重量固形物含
量36.5％及び25℃において測定して相対粘度
1.1372を有していた。このポリマーは63.4％のメ
タクリル酸メチル、30％のメタクリル酸ブチル及
び6.6％のヒドロキシアミノエステル、アンモニ
アのメタクリル酸グリシジルとの後反応物の組成
を有し、数平均分子量7800、重量平均分子量
36000を有していた。 メタクリル酸ブチルを下に示す量のメタクリル
酸ラウリンに代えたことの外例１と同じ重合操作
を使用して次のグリシジルアクリル系ポリマー溶
液を製造した。 40％のBMA／60％のGMA溶液（数平均分子
量約12000及び重量平均分子量約23000を有する40
％のメタクリル酸ブチル／60％のメタクリル酸グ
リシジルポリマーの55％のポリマー固形分溶液）、 20％のBMA／80％のGMA溶液（数平均分子
量約12000及び重量平均分子量約23000を有する20
％のメタクリル酸ブチル／80％のメタクリル酸グ
リシジルポリマーの55％のポリマー固形分溶液）。 混合機中成分を十分にブレンドすることによつ
て表に示されるとおり次のペイントＧ及びを
製造した。

【表】 ケート
例１中記載された溶媒を用いて例１中記載され
た噴霧粘度に上のペイントの各々を希釈した。各
ペイントによつて１組のスチールパネルと調製し
た。これらパネルを各々アルキド樹脂プライマー
でプライム処理し、アクリル系ラツカープライマ
ーサーフエーサーで被覆し、これをサンド処理し
た。パネルの各々は約１時間で粘着がなくなり、
20℃において測定して光沢46〜48、イメージの明
確さ50以上、72時間後耐ガソリン性、192時間後
トル耐エン性を有し、すぐれた湿時接着性を有
し、チツプ抵抗性であり、ふくれはなかつた。 例 ３ 例１のとおり備えられた反応容器中に次の成分
を仕込むことによつてイミン処理したアクリル系
ポリマー溶液を製造した。 重量部 部分１ トルエン 1532 イソプロパノール 689 メタクリル酸ブチルモノマー 176部分２ メタクリル酸ブチルモノマー 1827 スチレンモノマー 933 メタクリル酸モノマー 350 アゾビスイソブチロニトリル 87 トルエン 141部分３ トルエン 105 メタクリル酸モノマー 51部分４ トルエン 2430部分５ プロピレソイミン 319 計 8640 反応容器中に部分１を仕込み、容器中の成分を
その還流温度に保ちながらその還流温度に加熱し
た。部分２を約1.5時間にわたつて一様な速度で
添加してポリマー反応混合物を形成させた。部分
２を添加して後15分間にわたつて部分３を添加
し、更に１時間反応混合物をその還流温度に保つ
た。部分４を添加し、次に部分５を添加し、ポリ
マーの酸価が２以下になるまで反応混合物をその
還流温度に保つた。 得られたポリマー溶液はポリマー重量固形物含
量約42.3％、25℃において測定して相対粘度
1.067を有していた。このポリマーは次の組成28
％のスチレン、60％のメタクリル酸ブチル、12％
のメタクリル酸（プロピレンイミンで後イミン処
理）を有する。 次の透明な組成物を処方した。 重量部 イミン処理アクリル系ポリマー溶液（上で製造）
311.4 シリコン油溶液（上に記載） 0.4 イソプロパノール 6.7 「チヌビン」328（例１中記載） 1.7 「チヌビン」292（例１中記載） 1.7 計 321.9 上の透明組成物100部を例２中記載された40％
BMA／60％GMA溶液20.8部とブレンドして透明
被覆用組成を形成させた。例１のとおり例１の溶
媒ブレンドを使用してこの透明被覆用組成物を噴
霧粘度に希釈した。 アルキド樹脂プライマーでプライム処理し、ア
クリル系ラツカープライマーサーフエーサーで被
覆し、これをサンド処理した２組のスチールパネ
ルに例１のペイントＡ〜Ｆ及び例２のペイントＧ
及びＩを各々噴霧した。これらパネルを比較的短
時間、例えば５〜10分間フラツシユ乾燥して後、
上で製造した透明被覆用組成物をこれらパネルに
適用した。１組のパネルを周囲温度において７日
間乾燥し、第２の組のパネルを80℃において約30
分間焼付けし、次に周囲温度に７日間保つた。得
られたパネルの各各はすぐれた光沢及びイメージ
の明確さを有し、すぐれた耐侯性を有していた。
又、パネルは良好な水スポツテイング、ガソリ
ン、ガソール（gasohol）及びメチルエチルケト
ンのような溶媒に対する耐性、並びにアスフアル
ト及びグリースに対する耐性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結合剤20〜80重量％及び結合剤のための溶媒
   80〜20重量％を包含する被覆用組成物であつて、
   結合剤が Ａ メタクリル酸メチル及びメタクリル酸アルキ
   ルとアクリル酸アルキル（各々アルキル基中２
   〜12個の炭素原子を有する）とよりなる群から
   選択されるモノマーの重合されたモノマーより
   本質的になるアクリル系ポリマー〔該ポリマー
   はポリマー骨格の炭素−炭素原子から懸垂して
   式 【化】 （式中Ｒは２〜３個の炭素原子を有するアルキ
   レン基である）のアミノエステル基又は式 【式】又は 【式】 のヒドロキシアミノエステル基を有する〕60〜
   80重量％（結合剤の重量基準） Ｂ メタクリル酸グリシジルとアクリル酸グリシ
   ジルとよりなる群から選択されるグリシジル成
   分少なくとも60重量％を有する重合されたモノ
   マー及びメタクリル酸アルキルとアクリル酸ア
   ルキル（各々アルキル基中２〜12個の炭素原子
   を有する）よりなる群から選択される重合され
   たモノマーのグリシジルアクリル系交叉結合性
   ポリマー20〜40重量％（結合剤の重量基準） より本質的になり、標準としてポリメタクリル酸
   メチルを使用するゲル透過クロマトグラフイーに
   よつて決定して該ポリマーが6000〜40000の重量
   平均分子量を有する被覆用組成物。 ２ 結合剤20〜80重量％及び結合剤のための溶媒
   80〜20重量％を包含する被覆用組成物であつて、
   結合剤が Ａ 10〜50重量％のスチレン及びメタクリル酸ア
   ルキルとアクリル酸アルキル（各々アルキル基
   中２〜12個の炭素原子を有する）とよりなる群
   から選択されるモノマーの重合されたモノマー
   より本質的になるアクリル系ポリマー〔該ポリ
   マーはポリマー骨格の炭素−炭素原子から懸垂
   して式 【化】 （式中Ｒは２〜３個の炭素原子を有するアルキ
   レン基である）のアミノエステル基又は式 【式】又は 【式】 のヒドロキシアミノエステル基を有する〕60〜
   80重量％（結合剤の重量基準） Ｂ メタクリル酸グリシジルとアクリル酸グリシ
   ジルとよりなる群から選択されるグリシジル成
   分少なくとも60重量％を有する重合されたモノ
   マー及びメタクリル酸アルキルとアクリル酸ア
   ルキル（各々アルキル基中２〜12個の炭素原子
   を有する）よりなる群から選択される重合され
   たモノマーのグリシジルアクリル系交叉結合性
   ポリマー20〜40重量％（結合剤の重量基準） より本質的になり、標準としてポリメタクリル酸
   メチルを使用するゲル透過クロマトグラフイーに
   よつて決定して該ポリマーが6000〜40000の重量
   平均分子量を有する被覆用組成物。