JPH0572683A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】露光量により階調を変えることができ、特に蛍
光燈下で用いても、プリント後の品質低下がおこらない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に各々１層以上の赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、特定写真感度Ｓが２５以上
であるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤感
光性層、緑感光性層、青感光性層のすべての感光性層
が、該特性曲線の一次微分値より最小２乗法で求めた直
線の傾きをＧＡとした時、ＧＡ≧０．０５であり、該感
光材料を２／Ｓ lux・sec の白色光で均一露光を与えた
後測定した５６０ｎｍの単色光に対する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の感度（Ｓ_G560）とが感性ハロゲン化銀乳剤
層の感度（Ｓ_R560）が、−０．２≦Ｓ_G560−Ｓ_R560≦
１．０であるハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料に
関し、露光量により階調を変化でき、種々の撮影条件下
のプリント仕上りを良化し、特に光源が蛍光灯である場
合の光源適性を良化したカラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料の色再現性を改良す
るためにこれまで多くの努力がなされてきた。例えばカ
ラーネガフィルムを例にとると、カプラーの発色色素の
不要な吸収を除去するカラードカプラーの発明。特開昭
５０−２５３７に開示されたパラフエニレンジアミン系
のカラー現像液中で現像主薬の酸化生成物を反応して現
像抑制剤を放出するカプラーを添加することにより層間
抑制効果を高め色彩度の向上を達成してきたことなどが
あげられる。しかしながら現在のカラー写真感光材料の
色再現性にも重大な欠点、不満がある。そのうちの一つ
は、蛍光灯の撮影で緑色になってしまうことである。さ
らに現在のカラー写真感光材料の大きな欠点の一つは、
深紅と朱色、赤とオレンジ、黄色と黄緑などの微妙な色
の再現ができないことである。一方色再現性を忠実にす
る目的及び種々の光源での撮影下で色再現性が大きく変
化しない撮影感材を提供する目的で青、緑、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布をある範囲に限定する方
法が米国特許第３，６７２，８９８号に開示されてい
る。本発明者は前記の手段の組合せを種々検討したが、
彩度、色相の忠実度とも十分に満足する感光材料を得る
ことができなかった。その理由は次のようなものである
と考えられる。 （１） 分光感度を米国特許第３，６７２，８９８号に
開示されている範囲に設定すると色彩度が低下する。 （２） （１）の彩度低下を補うために特開昭５０−２
５３７に開示されているＤＩＲ化合物を用いるか、ある
いはカラードカプラーによるマスキングを強化して色彩
度を高めようとすると青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の分光感度分布の重なり部分が相互に抑制し合い、分
光感度分布に歪がおこり、その結果色相のずれが生じて
しまう。これらの問題の解決策として、特開昭６２−１
６０４４８号が提案された。このような感材によりカラ
ー感光材料の色再現性を飛躍的に高めることが可能とな
ったが、種々の光源下、特に蛍光灯の撮影においては、
昼光下での撮影に比して、色味が微妙に変化してしまい
まだ不満な点が残っていた。そこで特開平２−１７３６
３１号が提案され、蛍光灯下での撮影時の色再現性の改
良が試みられ大きな効果が得られたが、様々の撮影条件
で撮影された最終プリントの品質は改良の余地があり、
まだ満足されるものではなかった。

【０００３】ところで、このように色再現性の向上のた
めに数多くの発明がなされているが、通常のカラー写真
感光材料においてはＢ、Ｇ、Ｒ各層共、特性曲線は通常
ほぼ直線に作られているのが常識であり、どの露光量で
撮影しても最終プリントでの階調は一定であり、大きく
変わらない。ところが、実際に撮影する場合、晴天と曇
天、鮮やかな被写体と淡い被写体など様々な状況で、様
々なシーンの撮影をすることになる。例えば直射日光下
では顔半分の影と日の当っている部分にコントラストが
つきすぎ、硬すぎる写真が仕上がり、曇天、雨天下では
全体にコントラストが弱く、眠い写真が仕上がるなどの
問題が生じるため、状況に応じて階調を変化させられる
感光材料が必要である。最終プリントの階調可変システ
ムについては、例えば特公昭３３−６４４４号にプリン
ト時に露光波長を変えて行うシステムなどがあるが、プ
リント時の操作が現在のマスプリントシステムでは大変
であるとか、撮影者の意志が入らないとか問題があり、
撮影時に階調を可変にできるカラー写真感光材料が待た
れていた。また、色再現性の観点でみても写真系におい
ては色再現性と最終プリントの階調に大きな相関関係が
あり、最終プリントを硬調にすると、原色の彩度は上が
るものの、淡い中間色の色が出ないなどの問題を生じ
る。そこで、様々な撮影状況、シーンに応じて１つの感
光材料で階調を変化させられる感光材料が待ち望まれて
いた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、露光量により階調を変化させられうるカラー写真
感光材料を提供することにある。さらに、晴天、曇天、
雨天下で用いても最終プリント品質がおちないカラー写
真感光材料を提供することにある。特に蛍光灯下で用い
ても最終プリント品質がおちないネガ型カラー写真感光
材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

（１）支持体上に各々１層以上の赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、特定写真感度Ｓが２５以上で
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤感光
性層、緑感光性層、青感光性層の少くとも１感光性層
が、該特性曲線の一次微分値より最小２乗法で求めた直
線の傾きをＧＡとした時、ＧＡ≧０．０５であり、該感
光材料を２／Ｓ lux・sec の白色光で均一露光を与えた
後測定した５６０ｎｍの単色光に対する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の感度（Ｓ_G560）と赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の感度（Ｓ_R560）が、−０．２≦Ｓ_G560−Ｓ_R560≦
１．０であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。により達成された。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては以下に詳述かつ定義する如き特定写真感度を写
真感光材料の感度として採用しているが、これは次のよ
うな理由からである。すなわち、写真感光材料の感度は
一般に国際規格であるＩＳＯ感度が用いられているが、
ＩＳＯ感度では感光材料を露光後５日目に現像処理し、
かつその現像処理は各社指定の処理によると規定されて
いるので、本発明では露光後現像処理までの時間を短縮
（０．５〜６時間）、かつ一定の現像処理によって感度
が決められるように以下にのべるような特定写真感度を
採用した。本発明でいう感光材料の特定写真感度とはＩ
ＳＯ感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定するも
のとする。（ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１に準じ
た） （１）試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置した
後使用する。 （２）露 光 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表１、２に示されるようなものとする。

【０００７】

【表１】

【０００８】

【表２】

【０００９】 露光面における照度変化は光学くさび
を用いて行ない、用いる光学くさびはどの部分でも分光
透過濃度の変動が３６０〜７００ｎｍの波長域で４００
ｎｍ未満の領域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は
５％以内のものを用いる。 露光時間は１／１００秒とする。 （３）現像処理 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保つ。 現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。 現像処理は下記の通りに行なうものとする。 １．カラー現像 ………… ３分１５秒、３８．０±０．１℃ ２．漂 白 ………… ６分３０秒、３８．０±３．０℃ ３．水 洗 ………… ３分１５秒、２４〜４１℃ ４．定 着 ………… ６分３０秒、３８．０±３．０℃ ５．水 洗 ………… ３分１５秒、２４〜４１℃ ６．安 定 ………… ３分１５秒、３８．０±３．０℃ ７．乾 燥 ………… ５０℃以下

【００１０】各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ６．０

【００１１】 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル （４）濃度測定 濃度は log₁₀（Φ₀ ／Φ）で表わす。Φ₀ は濃度測定の
ための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度
測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であ
り、透過光束として透過して半空間に拡散された全光束
を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる
場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光
特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表３〜５に示す値に
なるようにする。

【００１２】

【表３】

【００１３】

【表４】

【００１４】

【表５】

【００１５】（５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。 青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、０．１５
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれＨ_B 、Ｈ_G 、Ｈ_R とする。 Ｈ_B 、Ｈ_R のうち値の大きい方（感度の低い方）を
Ｈ_S とする。 特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

【００１６】

【数１】

【００１７】特定写真感度Ｓは２５以上であるが、好ま
しくは５０以上である。

【００１８】次にＳ_G560とＳ_R560の求め方について説明
する。特定写真感度がＳであるカラー写真感光材料に、
特定写真感度を求めるのに用いた物と同一の相対分光エ
ネルギー分布の光源により、特定写真感度を求めた時と
同一の露出時間により２×１／Ｓ lux・sec の露光量で
試験する感光材料に均一露光を与える。この際試験は温
度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で行い、試
験する感光材料はこの状態に１時間以上放置した後使用
する。均一露光後一時間以内に５６０ｎｍの単色光を用
いて照度変化させた露光を与える。露光装置は特定写真
感度の測定時と同様に、非間欠露光・照度スチール形式
のものを用い、照度変化は光学くさびなどのライト・モ
ジュレーターによる。露光時間は１／１０秒とする。こ
こでいう５６０ｎｍの単色光とは、相対分光エネルギー
のピーク波長が５６０±２ｎｍであり、半値巾が２０ｎ
ｍ以下の物を言う。この単色光を得るには、通常の露光
用の光源、例えばタングステンランプと市販されている
干渉フィルターを組み合わせれば良い。単色光露光を与
えた後現像処理までの間は試験する感光材料を温度２０
±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保ち、現像処理
は露光後３０分以上６時間以内に完了させることとし、
処理方法はフィルム製造業者の推薦する方法によるもの
とする。濃度測定は第３図に示された分光特性を持つ
青、緑、赤のフィルターによりそれぞれの濃度を測定す
る。測定方法の細かい条件はＩＳＯの方法に準ずる。写
真感度Ｓ_G560、Ｓ_R560は各々最小濃度（均一露光を与え
た後の）＋０．６の濃度を持つ点の露光量をＨ_G560 lux
・sec 、Ｈ_R560 lux・sec とした時に下記式に従って計
算したものとする。 Ｓ_G560＝−ｌｏｇ₁₀ Ｈ_G560 Ｓ_R560＝−ｌｏｇ₁₀ Ｈ_R560 本発明の分光感度分布は特開平２−１７３６３１ Ｐ−
２３３〜Ｐ−２６１に記載されているような分光増感色
素を適宜組み合わせて用いることにより好ましく得られ
る。特開昭６１−３４５４１に記載されている方法で、
緑感性層の分光感度分布の重心感度波長（λ_G ）、少な
くとも１つのシアン発色する赤感性ハロゲン化銀層が５
００ｎｍから６００ｎｍの範囲で他の層より受ける重層
効果の大きさの分布の重心波長（λ_-R）を求めた時に５
２０ｎｍ≦λ_G ≦５８０ｎｍ、５００ｎｍ≦λ_-R≦５６
０ｎｍでありかつλ_G −λ_-R≧５ｎｍであることが好ま
しく、λ_G −λ_-R≧１０ｎｍであることがさらに好まし
い。ここで赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎｍから
６００ｎｍの範囲で他の層から受ける重層効果の大きさ
の波長分布の重心波長λ_-Rは、次のようにして求められ
る。 （１） まず、６００ｎｍ以上の波長でシアン発色する
赤感層が感光し、他の層が感光されないよう特定の波長
以上を透過する赤色フイルターまたは、特定の波長のみ
を透過する干渉フイルターを用いて均一な露光を与えて
シアン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶらせる。 （２） 次にスペクトル露光を与えると青感層、緑感層
から前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像
を与える。 （３） この反転像より、反転感材としての分光感度分
布Ｓ_-R（λ）を求める。 （４） 次の式で重層効果の重心波長（λ_-R）を計算す
る。

【００１９】

【数２】

【００２０】また、ここで言う重心感度波長λ_G は次の
式で与えられる。

【００２１】

【数３】

【００２２】本発明のＳ_G560−Ｓ_R560を達成するために
は公知の技術例えば適当な増感色素の選択や各種の染料
を用いたフィルター層の導入を用いることができる。本
発明においてＳ_G560−Ｓ_R560は−０．２≦Ｓ_G560−Ｓ
_R560≦１．０でなければならない。好ましくは−０．２
≦Ｓ_G560−Ｓ_R560≦０．９であり、さらに好ましくは−
０．１≦Ｓ_G560−Ｓ_R560≦０．８である。

【００２３】次に傾きＧＡについて説明する。特定写真
感度の項で述べたようにして露光量と発色濃度の関係を
示す特性曲線を求め、△ｌｏｇＥで０．１の間隔と発色
濃度で０．１の間隔が等しくなるような縦、横の軸で特
性曲線を書く。この特性曲線より以下のようにしてＧＡ
を求める。図１に特性曲線（Ａ）を示す。図１の特性曲
線（Ａ）より、該特性曲線を一次微分したカーブ（Ｂ）
を求める。図１の特性曲線（Ａ）における最小濃度から
＋０．２の濃度を与える露光点（イ）および（イ）から
ｌｏｇＥが２．５増加する露光点（ロ）までについて一
次微分したカーブ（Ｂ）を求め、そのカーブ（Ｂ）より
最小２乗法を用いて直線（Ｃ）を求め、この直線（Ｃ）
の傾きをＧＡとする。このＧＡは特性曲線の形状を表わ
す。例えば特性曲線が完全に直線であるならば、一次微
分カーブは露光量に対し水平な直線を示し、その結果Ｇ
Ａ＝０となる。特性曲線が下に凸の形をしているとＧＡ
＞０となり、上に凸の形をしている場合にはＧＡ＜０と
なる。図１はＧＡ≒０の例を、図２はＧＡ＞０の例を示
す。本発明の要件であるＧＡ≧０．０５以上ということ
は、特性曲線全体を見た時、下に凸の傾向を持つ曲線で
あることを意味し、その程度がＧＡで表わした時０．０
５以上であるということである。ＧＡは０．０５以上で
あるが、０．０８以上であることが好ましく、さらに
０．１０以上であることが特に好ましい。

【００２４】ＧＡ＞０．０５であるように全体として下
に凸の形をした特性曲線を持つ感光材料を作成すること
により、次のようなメリットが得られる。 露光量により階調を変化させられる。例えば雨の日
のようなコントラストの低い撮影条件においては、露光
量を増やすことにより撮影ネガの階調の硬い領域を用
い、通常なら眠く、しまりのないプリントを硬くして、
クッキリめりはりのあるプリントに仕上げられる。逆に
海岸やスキー場のような光のコントラストの高い撮影条
件においては、露光量を減らすことで撮影ネガの階調を
軟い領域を用い、通常なら顔の光の当った半分が白くと
び、残りの半分が黒くつぶれるといったプリントの階調
を下げ、滑らかな仕上りのプリントに仕上げられる。 淡い色や中間色など通常のプリントでは、トータル
階調が硬いために色の変化が起こるが、階調の軟調部分
を用いて色彩変化を小さくし、かつハイライトはよく抜
けてしまった絵を作ることができる。ＧＡ＜−０．０５
である上に凸の形をした特性曲線を持つ感光材料でも露
光量により階調は変化させられるが、主階調が硬調で、
かつハイライトの抜けの悪いプリントとなり、中間色の
色再現性も悪く、好ましくない。

【００２５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００２６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００２７】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００２９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【００３０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁

【００３１】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【００３２】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6 号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、本発明の一般
式(I) 及び(II)で表わされるものをはじめ、米国特許第
4,052,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、
同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171
号、同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,77
2,002号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第
4,327,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許
第 121,365A号、同第 249,453A号、米国特許第 3,446,6
22号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第4,45
1,559 号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42658
号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553
号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾ
ロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記
載のイミダゾール系カプラーも使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282
号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されてい
る。

【００３３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【００３４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００３５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００３６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μmの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜
500 ％が好ましい。

【００３７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【００３８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００３９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００４０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【００４１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００４２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 ( 19
55年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【００４３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。

【００４４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ （試料１０１の作成）特願平１−３２７７１１の実施例
の試料１０１に対して、下記の変更を行ない多層カラー
感光材料である試料１０１を作成した。 第３層 銀塗布量 ０．６０ ゼラチン １．２０ 第４層 沃臭化銀乳剤 ＡｇＩ ５モル％ 銀塗布量
０．６０ ゼラチン １．８０ 第５層 沃臭化銀乳剤 ＡｇＩ ９モル％ 第７層 沃臭化銀乳剤 ＡｇＩ ３モル％ 第８層 沃臭化銀乳剤 球相当径０．５８μｍ 第９層 ゼラチン ０．８０ 第10層 黄色コロイド ７．５×１０^-2 第11層 沃臭化銀乳剤 ＡｇＩ ３モル％、球相当径
０．３５μｍ、球相当径の変動係数１３％、第１１層の
すべての塗布量を０．４５倍 第12層 沃臭化銀乳剤 ＡｇＩ １２モル％ 第15層として第11層の沃臭化銀乳剤を（ＡｇＩ ５モル
％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ 球相当径の
変動係数１８％、平板状粒子、直径／厚み比５．０）と
して、またすべての塗布量を０．５２倍して第11層と第
12層の間に入れた。 （試料１０２の作成）試料１０１の第３層、第７層、第
１１層の塗布量をそれぞれ２５％、１８％、１８％増加
し、第４層、第８層、第１５層の塗布量をそれぞれ１７
％、１２％、１１％減少させて試料１０２を作成した。 （試料１０３の作成）試料１０１の第３層、第７層、第
１１層の塗布量をそれぞれ３７％、３５％、３１％増加
し、第４層、第８層、第１５層の塗布量をそれぞれ２５
％、２４％、２０％減少させて試料１０３を作成した。 （試料１０４の作成）試料１０１の第３層、第７層、第
１１層の塗布量をそれぞれ５７％、５５％、５０％増加
し、第４層、第８層、第１５層の塗布量をそれぞれ３３
％、３１％、２９％減少させて試料１０４を作成した。 （試料１０５の作成）試料１０１の第３層、第４層、第
５層、第７層、第８層、第９層を下記のように変更し、
分光感度は変化させ、特性曲線は同等になるよう調節し
た。 第３層 銀塗布量 ０．６８ ＥＸＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥＸＳ−２ １．４×１０^-4 ＥＸＳ−３ ４．１×１０^-6 ＥＸＣ−４ ３．０×１０^-2 第４層 銀塗布量 ０．７０ ＥＸＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥＸＳ−２ １．４×１０^-4 ＥＸＳ−３ ４．１×１０^-6 ＥＸＹ−１３ ３．０×１０^-2 第５層 銀塗布量 ０．８１ ＥＸＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥＸＳ−２ １．４×１０^-4 ＥＸＳ−３ ４．１×１０^-6 第７層 銀塗布量 ０．３３ ＥＸＳ−４ ３．０×１０^-4 ＥＸＳ−７ １．４×１０^-4 ＥＸＳ−６ ６．０×１０^-5 第８層 銀塗布量 ０．６５ ＥＸＳ−４ ３．０×１０^-4 ＥＸＳ−７ １．４×１０^-4 ＥＸＳ−６ ６．０×１０^-5 第９層 銀塗布量 ０．６０ ＥＸＳ−４ ４．０×１０^-4 ＥＸＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥＸＳ−６ ９．０×１０^-5 （試料１０６〜１０８の作成）試料１０５から、試料１
０１から試料１０２〜１０４の変更と同様の変更を行な
い試料１０６〜１０８を作成した。 （試料１０９、１１０の作成）試料１０４の第３層、第
４層、第５層、第７層、第８層、第９層を試料１０４か
ら試料１０８の中間の変更量に留め、Ｓ_G560−Ｓ_R560が
表６の値になるように調節して試料１０９、１１０を作
成した。こうして作成した試料１０１〜１１０を用い
て、晴天の海岸、曇天の街中、それぞれ正午に同一人物
のポートレート撮影を行なった。また室内にて太陽光と
蛍光灯のｍｉｘ光源で撮影を行なった撮影は、カメラと
して、Canon 社製ＥＯＳ−１０を用いて、ＩＳＯ１００
設定で各々１絞りアンダー露光、ノーマル露光、１絞り
オーバー露光で撮影し、前記に示した特定写真感度を決
定するために用いた現像と同じ方法でカラー現像処理を
行なった後、各々のネガに対して適正なプリントを作成
した。プリンターとして自動カラープリンターＦＡＰ３
５００（FUJIFILM社製）を用い、プリント材料としては
フジカラースーパーＦＡペーパー（富士フイルム（株）
製）を用いた。又、カラーペーパーの処理は富士写真フ
イルム（株）のカラーペーパー用処理剤であるＣＰ−４
３ＦＡを用いて行なった。一つのシーンについて１絞り
アンダー露光、ノーマル露光、１絞りオーバー露光の中
から最も好ましいと思われるプリントを選び出し、表６
にまとめた。また、うすぐもりの日において、うぐいす
色、うす紫色、ピンク色とグレー色の入ったチャートＡ
を撮影し、色の忠実性という観点で評価した。各々のシ
ーンに対して最も好ましいと思われるプリントを選び出
し、選び出したプリントについて、男女８名ずつが観察
し、表６に示すような基準で採点し、平均点を求めた。

【００４５】

【表６】

【００４６】表６より分かるようにＧＡ値を０．０５以
上にすることで晴天、曇天などコントラストの異なるシ
ーンに対する適性は高くなるが、蛍光灯のような人工光
源とのｍｉｘ光源下の撮影に関しては決して良化しな
い。むしろコントラストを調節したところでは蛍光灯の
グリーン味が強く、より不快に見える。これに対してさ
らにＳ_G560−Ｓ_R560の値を１．０以下にすることで晴
天、曇天などコントラストの異なるシーンばかりでな
く、蛍光灯のような人工光源下の撮影においても共に優
れたプリント品質が得られることが分かった。さらにう
ぐいす色、うす紫色、ピンク色など中間色の色再現性に
ついても忠実性が非常に良化することが分かった。

【００４７】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。ＵＶ；紫
外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、ＥｘＦ；染
料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー、Ｅｘ
Ｍ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプラー、Ｃ
ｐｄ；添加剤

【００４８】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-3

【００４９】 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2

【００５０】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．７０ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2

【００５１】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比３：４：２の多重構造粒 子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０，６モル％、球相当径０．７５μｍ、球 相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．８５ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．４０

【００５２】 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【００５３】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ 、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−２ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−２ ７．０×１０^-3

【００５４】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ 、球相当径の変動係数１８％、平板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．３１ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−３ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０^-2

【００５５】 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．８モル％、銀量比３：４：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から２４、０、３モル％、球相当径０．８１μｍ、球相当 径の変動係数２３％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．４９ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ４．３×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．５×１０^-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2

【００５６】 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2

【００５７】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 粒子、球相当径０．７２μｍ、球相当径の変動係数２８％、多重双晶板状 粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、コアシェル比１：３の内部高ＡｇＩ 型粒子球相当径０．４０μｍ、球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−４ ０．０６ ＥｘＭ−８ ０．１０ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2

【００５８】 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５

【００５９】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．０モル％、多重構造粒子、球層当径０．７０μｍ 、球相当径の変動係数２０％、平板状粒子、直径／厚み比７．０、２００kV 透過型電子顕微鏡による観察で粒子内部に１０本以上の転位線がある粒子が 全粒子の５０％以上含まれる。） 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５０μｍ 、球相当径の変動係数３０％、平板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ０．３０ ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＥｘＣ−２ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−４ １．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４

【００６０】 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径１． ２μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２． ０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．１０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2

【００６１】 第１４層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2

【００６２】 第１５層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８

【００６３】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１０００ｐｐｍ）、および２−フ
ェノキシエタノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加さ
れた。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００６４】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【００６５】

【化１】

【００６６】

【化２】

【００６７】

【化３】

【００６８】

【化４】

【００６９】

【化５】

【００７０】

【化６】

【００７１】

【化７】

【００７２】

【化８】

【００７３】

【化９】

【００７４】

【化１０】

【００７５】

【化１１】

【００７６】

【化１２】

【００７７】

【化１３】

【００７８】

【化１４】

【００７９】

【化１５】

【００８０】

【化１６】

【００８１】

【化１７】

【００８２】

【化１８】

【００８３】

【化１９】

【００８４】

【化２０】

【００８５】（試料２０２の作成）試料２０１の第２
層、第３層、第４層、第６層、第７層、第８層、第１０
層、第１２層、第１３層を実施例１の試料１０５から１
０８への階調変更と同じになるように調節して試料２０
２を作成した。実施例１と同様にして評価した結果を表
７に示す。試料１０１、１０４、１０５、１０８、２０
１、２０２共すべて、５２０ｎｍ≦λ_G ≦５８０ｎｍ、
５００ｎｍ≦λ_-R≦５６０ｎｍの条件を満たしているが
λ_G −λ_-Rの値が異なり、その値も表７に示した。

【００８６】

【表７】

【００８７】表７より分かるように、λ_G −λ_-R≧５ｎ
ｍ以上にした試料２０２は、種々の撮影条件下でコント
ラストを調節することにより、人工光源（蛍光灯etc.)
、淡い中間色の色再現に優れるばかりでなく、赤感成
層への重層効果を緑感性層と５ｎｍ以上離すことによ
り、人工の緑（ペンキetc.) と自然の緑（木の葉etc.)
の弁別などにも優れ忠実度がさらに増し、好ましいプリ
ントが得られることが分かった。 実施例３ 試料１０８は特定写真感度が１６０であるが下記の化合
物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を特定写真感度が８０、４
０、２０になるように第１３層に添加して、それぞれ試
料１１１、１１２，１１３を作成した。

【００８８】

【化２１】

【００８９】これら試料１０８、１１１、１１２、１１
３についてＩＳＯ感度を１６０、８０、４０、２０に設
定して雨天での撮影を行ない、実施例１と同様の処理を
してプリントを作成した。結果は試料１１３では雨天撮
影時に感度不足のため手ブレを起こし、良好なプリント
サンプルが得られなかった。撮影用感光材料としては特
定写真感度２５以下では、雨天のような暗い条件下の撮
影ｅｔｃ．種々の条件下での撮影材料としては好ましく
ないことが分かった。試料１１２もシーンによっては手
ブレを起こし、又、シャッタースピードを速くすると被
写界深度が落ちるなどの問題があり特定写真感度は５０
以上の方がより好ましいことが分かった。

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、露光量により階調を変
化させることのできるネガ型カラー写真感光材料、晴天
・曇天・人工光源下（蛍光灯etc.）で用いてもプリント
品質が落ちないネガ型カラー写真感光材料、カラー写真
感光材料を提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】

【図２】ＧＡ値を求めるための、特性曲線、一次微分カ
ーブ、最小２乗法による一次微分カーブの直線を示した
例である。

【図３】濃度測定に用いた青、緑、赤色の光学フィルタ
ーの吸収スペクトルである。

【符号の説明】 （Ａ） ……… 特性曲線 （Ｂ） ……… 特性曲線の一次微分カーブ （Ｃ） ……… 最小２乗法によるカーブ（Ｂ）の直線 （イ） ……… 最小濃度＋０．２を与える露光点 （ロ） ……… （イ）の露光点に logＥ＝２．５加え
た露光点

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に各々１層以上の赤感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青
   感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、特定写真感度Ｓが２
   ５以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層のすべての感
   光性層が、該特性曲線の一次微分値より最小２乗法で求
   めた直線の傾きをＧＡとした時、ＧＡ≧０．０５であ
   り、該感光材料を２／Ｓ lux・sec の白色光で均一露光
   を与えた後測定した５６０ｎｍの単色光にする緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層の感度（Ｓ_G560）とが感性ハロゲン化
   銀乳剤層の感度（Ｓ_R560）が、−０．２≦Ｓ_G560−Ｓ
   _R560≦１．０であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。