JPH0574521B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、漏洩した次亜塩素酸ナトリウムの処
理剤に関する。 〔従来の技術〕 次亜塩素酸ナトリウムは、上下水道の水処理や
紙・パルプ・繊維関係の漂白剤として広く利用さ
れている。特に、法令により塩素剤の使用が義務
づけられている水道水の消毒については、近年、
毒性の強い塩素剤に代えてより安全性の高い次亜
塩素酸ナトリウムへの転換が進みつつある。 しかして、使用の増大とともに漏洩等の事故も
また増加する傾向にある。次亜塩素酸ナトリウム
は塩素ガスに比べれば安全で取扱い易いが、強ア
ルカリ性であり、酸化作用もあつて、付着すると
皮膚や衣服を損傷する危険がある。それゆえ、万
一漏洩した場合は、速やかに処理しなければなら
ない。ところで、漏出した次亜塩素酸ナトリウム
を処理する場合、そのまま酸を加えて中和すると
塩素ガスが発生して危険である。そこで、例えば
日本水道協会の「次亜塩素酸ナトリウム取扱指
針」では、あらかじめ亜硫酸ナトリウムを加えて
次亜塩素酸ナトリウムを分解し、多量の水で薄め
て、残留塩素が検出されないことを確認するまで
に処理する方法がとられている。 この方法は、次の反応式で示される亜硫酸ナト
リウムNa₂SO₃の還元作用により、次亜塩素酸ナ
トリウムNaClOを安全な食塩に変えるものであ
る。 NaClO＋Na₂SO₃→NaCl＋ Na₂SO₄ 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、漏洩した次亜塩素酸ナトリウム
水溶液に亜硫酸ナトリウムを加える場合、ただ単
に液面に散布しただけでは、次亜塩素酸ナトリウ
ムの分解が満足に行われない。これは、亜硫酸ナ
トリウムの比重（７水塩で1.561、無水塩で
2.633）が大きいため次亜塩素酸ナトリウムの水
溶液中に急速に沈んでしまい、また溶解性が悪い
ため上式の反応が生じないからである。本発明者
らは、反応性を高めるべく超微粉の亜硫酸ナトリ
ウムを用いたり、又超微粉の亜硫酸ナトリウムを
ポーラス状に造粒したものを用いてみた。しか
し、単に散布するのみではいぜんとして反応せ
ず、良好な反応を生じさせるためには、散布後に
次亜塩素酸ナトリウム水溶液をよく攪拌すること
が是非とも必要なことが判明した。 漏洩した次亜塩素酸ナトリウムの量が少なけれ
ば、攪拌して両者をよく混合させることも容易で
ある。けれども、多量の漏洩の場合は攪拌による
混合は困難であり、特に広い面積にわたり漏洩し
た場合などは、攪拌により両者を均一に混合さ
せ、漏洩した全ての次亜塩素酸ナトリウムを完全
に無害化することは殆ど不可能に近いという問題
点があつた。 更に、傾斜地に漏洩した場合などには、両者の
反応が終了しないうちに未反応の次亜塩素酸ナト
リウムが流れていき、漏洩範囲が拡大されてしま
うという問題点もあつた。 そこで本発明は、このような従来の問題点に着
目してなされたものであり、次亜塩素酸ナトリウ
ムの水溶液に対して散布するだけで速やかに反応
して無害化せしめ、且つ液の流動をも阻止する次
亜塩素酸ナトリウムの処理剤を提供して、上記従
来の問題点を解決することを目的としている。 〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するため、本発明の第１の発明
は、次亜塩素酸ナトリウムの還元剤と、次亜塩素
酸ナトリウム水溶液のゲル化剤とより主としてな
る。 また本発明の第２の発明は、次亜塩素酸ナトリ
ウムの還元剤と、次亜塩素酸ナトリウム水溶液の
ゲル化剤と、多価金属塩からなるゲル安定剤とよ
り主としてなる。 ゲル化剤は、ポリビニルアルコール／ポリアク
リル酸塩系、デンプン／ポリアクリル酸塩系、橋
かけポリアクリル酸塩系、橋かけポリビニルアル
コール系、橋かけカルボキシメチルセルロース系
またはポリエチレンオキサイド変性物などの高吸
水性高分子を用いることができる。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明に用いられる還元剤は、次亜塩素酸ナト
リウムを還元して無害な塩に変える還元剤であつ
て、無機薬品又は有機薬品のいずれでもよい。 無機薬品として常に好ましいものは、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、チオ硫酸ナ
トリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩や
チオ硫酸塩や亜硝酸塩である。又、塩化第一す
ず、硫酸ニツケル、硫酸銅等の重金属塩も利用す
ることができる。 有機薬品としては、例えば尿素や、その誘導体
であるジフエニル尿素、カルバミン酸アンモン、
チオ尿素、ジメチルチオ尿素などを利用すること
ができる。 また、ゲル化剤とは自重の100倍以上の吸水力
を有する高吸水性高分子で、水を注ぐと直ちに吸
水、膨潤して水全体をゲル化させる性質を有する
ものであり、例えばアクリル酸ビニルアルコール
共重合体などのPVA／ポリアクリル酸塩系やデ
ンプン／ポリアクリル酸塩系のもの、又はアクリ
ル酸ソーダ重合体など橋かけポリアクリル酸塩系
や橋かけPVA系や橋かけカルボキシメチルセル
ロース系のもの、又はポリエチレンオキサイド変
性物等が好ましく用いられる。これらのゲル化剤
は、１種単独で、又は２種を混合して用いられ
る。 また、ゲル安定剤とは、上記高吸水性高分子が
吸水して形成されたゲル化状態を安定させる機能
を有する多価金属塩であり、例えば水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等が特に有効に使用で
きる。これらのゲル安定剤も、１種のみでなく、
２種混合して用いることができる。 本発明の次亜塩素酸ナトリウムの処理剤は、こ
れら還元剤と高吸水性高分子からなるゲル化剤と
を主とする混合物である。又は、これら還元剤と
高吸水性高分子からなるゲル化剤と多価金属塩か
らなるゲル安定剤とを主とする混合物である。 該混合物の還元剤に対するゲル化剤の割合は10
〜80重量％の範囲にある。10％未満ではゲル化せ
ず、一方80％を越えた分は無駄になる。 還元剤に対するゲル安定剤の割合は10〜40重量
％の範囲にあることが必要である。10％未満では
ゲル安定化作用が得られない。一方40％を越える
と過剰となり、ゲルの凝集が急激に進み過ぎて還
元剤による次亜塩素酸ナトリウムの還元作用が妨
げられる。 本発明の次亜塩素酸ナトリウムの処理剤は、上
記還元剤とゲル化剤、又は還元剤とゲル化剤とゲ
ル安定剤よりなるものに対して、更にその他の助
剤を還元作用やゲル化作用を阻害しない限度にお
いて加えたものも含まれる。すなわち、ホワイト
カーボン、活性アルミナ、ゼオライト、ケイソウ
土、酸性白土等の粉粒状無機化合物を助剤として
添加すれば、高吸水性高分子の吸湿による劣化や
固結化を防止し、長期保存性を向上させるのに有
効である。これらの助剤は自由流動性付与剤とし
ても機能するから、例えば炭酸ガスによる加圧ガ
ス放射装置の容器内にこれらの助剤を添加した上
記次亜塩素酸ナトリウムの処理剤を充填しておけ
ば、漏洩事故に際して略全量を有効に放射して迅
速に対応することも可能である。 本発明の次亜塩素酸ナトリウムの処理剤を次亜
塩素酸ナトリウムの水溶液に散布すると、ゲル化
剤が急速に水を吸収して膨潤する。そして漏洩し
た次亜塩素酸ナトリウム水溶液の自由な流動を阻
止する。そのため危険な次亜塩素酸ナトリウム水
溶液の広い範囲への拡散を防止することができ
る。同時に又、このゲル化剤は、混合されている
還元剤粒子が次亜塩素酸ナトリウム水溶液の底に
沈澱するのを阻止し、ゲルの表面に浮かせて次亜
塩素酸ナトリウムとの反応を触媒的に促進させ
る。その結果、特に次亜塩素酸ナトリウム水溶液
を攪拌しなくても還元反応は急速に進行すること
ができる。 もつとも、ゲル安定剤がない場合には、次亜塩
素酸ナトリウムと還元剤が反応するとともに、ゲ
ル化剤の高分子のチエーンが切れて分解され、一
旦は高吸水性高分子の３次元構造内に抱き込んだ
水を放出してしまう。そのためゲル化の安定時間
は、例えば数分程度以内と極めて短時間に過ぎ
ず、再び流動化する。したがつて、ゲル安定剤を
混合しないものにあつては、漏洩した次亜塩素酸
ナトリウムを分解処理後に迅速に多量の水で薄め
て処置することが必要となる。 ゲル安定剤が混合されている場合は、該安定剤
中の多価イオンが高吸水性高分子と橋かけ構造と
なり、ゲルの安定性を増強させる。その結果、数
時間から数十時間以上ゲル化状態が維持されるこ
とになり、還元処理が終わつたものはスコツプで
の処理が可能で、その後の取り扱いがきわめて容
易である。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例により説明する。 実施例 １〜４ 還元剤とゲル化剤とを表−１に示す組成に混合
し、助剤として固結防止用のSiO₂を添加したも
のを散布器に充填し、次亜塩素酸ナトリウムの水
溶液に噴射した。散布器のノズルは、放射距離１
〜２ｍ程度の低速噴流で、処理剤が次亜塩素酸ナ
トリウムの液面に軟着陸できるように改造したも
のを使用した。 次亜塩素酸ナトリウムは工業用を使用し、有効
塩素12％以上のもの10を500×500×200Hの容
器に入れた。結果を表−１に示した。表中、Ａ−
Naはアクリル酸ナトリウム重合体を、Ａ／VA
はアクリル酸ビニルアルコール共重合体を表す。 なお、残留塩素はオルトトリジン法により定量
した。 比較例 １〜２ 還元剤のみを用いて、実施例と同じく散布器に
より有効塩素12％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液
に噴射した。 比較例１は単に散布しただけである。 比較例２は散布後、液を攪拌したものである。 上記の結果から、還元剤のみを単に散布しただ
けでは還元反応が進行せず、液の攪拌が必須条件
であつた。 これに対して、還元剤にゲル化剤とゲル安定剤
を混合した実施例のものは、単に散布しただけで
次亜塩素酸ナトリウムの還元反応が迅速に進行
し、処理後の液中に残留塩素は検出されなかつ
た。またゲル化は極めて迅速に行われ、処理後の
処置も非常に容易であつた。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、次亜塩
素酸ナトリウムと還元剤との接触がゲル化剤で著
しく促進されるため、還元剤とゲル化剤を混合し
た本発明の処理剤を単に漏洩した次亜塩素酸ナト
リウムの水溶液に散布しさえすればよく、全く攪
拌する必要がない。更に、ゲル安定剤を混合した
ものは、被処理液が長時間にわたりゲル状態を維
持するから、漏洩した液の拡散が防止でき、且つ
処理後の運搬などの取扱いも極めて容易にでき
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次亜塩素酸ナトリウムの還元剤と、次亜塩素
   酸ナトリウム水溶液のゲル化剤とより主としてな
   ることを特徴とする次亜塩素酸ナトリウムの処理
   剤。 ２ 次亜塩素酸ナトリウムの還元剤と、次亜塩素
   酸ナトリウム水溶液のゲル化剤と、多価金属塩か
   らなるゲル安定剤とより主としてなることを特徴
   とする次亜塩素酸ナトリウムの処理剤。 ３ ゲル化剤は、ポリビニルアルコール／ポリア
   クリル酸塩系、デンプン／ポリアクリル酸塩系、
   橋かけポリアクリル酸塩系、橋かけポリビニルア
   ルコール系、橋かけカルボキシメチルセルロース
   系またはポリエチレンオキサイド変性物などの高
   吸水性高分子である請求項１又は２記載の次亜塩
   素酸ナトリウムの処理剤。