JPH0576494B2 - - Google Patents
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- JPH0576494B2 JPH0576494B2 JP84232232A JP23223284A JPH0576494B2 JP H0576494 B2 JPH0576494 B2 JP H0576494B2 JP 84232232 A JP84232232 A JP 84232232A JP 23223284 A JP23223284 A JP 23223284A JP H0576494 B2 JPH0576494 B2 JP H0576494B2
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Description
発明の要約
本発明は、粘稠化剤（viscosification agent）
が、陰イオンコモノマーを含む水溶性ポリマー主
鎖（backbone）と陽イオンコモノマーを含む水
溶性ポリマー主鎖のコポリマーとの混合物である
水溶液および塩溶液用の粘稠化剤に関する。 ポリマー錯体を含む本発明の水溶液はダイラタ
ント性（dilatant properties）を示すことができ
る。本発明は、陰イオンコポリマーと陽イオンコ
ポリマーとからなる本発明のインターポリマー錯
体が極高分子量ポリマーの使用の代わりとして、
水溶液系用抗力減少剤として有用であり得ること
をも開示する。 本発明は、これらのインターポリマー錯体が多
成分水溶液用抗力減少剤、例えば油井コントロー
ルおよびワークオーバー流体（well control and
workover fluid）、船舶等の如き海に関するもの
についての用途（marine applications）、血液な
どとして有用であり得ることを開示する。後者の
流体では、本発明のインターポリマー錯体の添加
が生物種（動物およびヒト）の循環系中の血液の
流速を増強する。ほとんどの場合に於て、このこ
とは、血液が酸素、医薬、栄養分などを器管へ運
ぶ速度を増加するような、生物にとつて有益な効
果を与える。同様な増強効果は、植物中の流体循
環に関しても見られるであろう。 発明の一般的説明 本発明の水および高イオン強度溶液用水性粘稠
化剤は２種の異なるポリマーの混合物の相互作用
によつて製造される。本発明の錯体製造に適した
コポリマーは数多くある。 １つの好ましい系は(A)スルホン酸塩含量が１〜
50重量％の範囲であるアクリルアミドと中和スチ
レンスルホン酸塩とのコポリマーと、(B)イオンモ
ノマー含量がこれまた１−50重量％の範囲である
アクリルアミドとＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウムプロピルメタクリルアミド
が、陰イオンコモノマーを含む水溶性ポリマー主
鎖（backbone）と陽イオンコモノマーを含む水
溶性ポリマー主鎖のコポリマーとの混合物である
水溶液および塩溶液用の粘稠化剤に関する。 ポリマー錯体を含む本発明の水溶液はダイラタ
ント性（dilatant properties）を示すことができ
る。本発明は、陰イオンコポリマーと陽イオンコ
ポリマーとからなる本発明のインターポリマー錯
体が極高分子量ポリマーの使用の代わりとして、
水溶液系用抗力減少剤として有用であり得ること
をも開示する。 本発明は、これらのインターポリマー錯体が多
成分水溶液用抗力減少剤、例えば油井コントロー
ルおよびワークオーバー流体（well control and
workover fluid）、船舶等の如き海に関するもの
についての用途（marine applications）、血液な
どとして有用であり得ることを開示する。後者の
流体では、本発明のインターポリマー錯体の添加
が生物種（動物およびヒト）の循環系中の血液の
流速を増強する。ほとんどの場合に於て、このこ
とは、血液が酸素、医薬、栄養分などを器管へ運
ぶ速度を増加するような、生物にとつて有益な効
果を与える。同様な増強効果は、植物中の流体循
環に関しても見られるであろう。 発明の一般的説明 本発明の水および高イオン強度溶液用水性粘稠
化剤は２種の異なるポリマーの混合物の相互作用
によつて製造される。本発明の錯体製造に適した
コポリマーは数多くある。 １つの好ましい系は(A)スルホン酸塩含量が１〜
50重量％の範囲であるアクリルアミドと中和スチ
レンスルホン酸塩とのコポリマーと、(B)イオンモ
ノマー含量がこれまた１−50重量％の範囲である
アクリルアミドとＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウムプロピルメタクリルアミド
【式】
のような第四アンモニウム塩とのコポリマーとの
混合物からなる。 本発明には、下記制限の下で種々の他のポリマ
ー系を用いることができる。コポリマー(A)は陰イ
オンコモノマーを含む大いに（largely）水溶性
のポリマー主鎖を基礎としなければならない。コ
ポリマー(A)の水溶性ポリマー主鎖はポリアクリル
アミドである。コポリマー(A)の陰イオンコモノマ
ーは、金属またはアミン陽イオンで中和されたス
ルホン酸基またはカルボン酸基または燐酸基を有
するα、βエチレン系不飽和モノマーからなる群
から選ばれる。特に好ましくかつ代表的なポリマ
ー種はスチレンスルホン酸塩、ビニルスルホン酸
塩、アリルスルホン酸塩、アクリルアミドプロピ
ルスルホン酸塩であり、スルホン酸基は、アンモ
ニウム陽イオンまたは元素周期表のＡ、Ａ、
Ｂ、Ｂ属からなる群から選ばれる金属陽イオ
ンで中和されている。コポリマー(A)は、１−50重
量％、より好ましくは２−30重量％、最も好まし
くは３−20重量％の陰イオンコモノマーを含む。
コポリマー(A)の数平均分子量は、10000−
5000000、より好ましくは20000−3000000、最も
好ましくは50000−1000000である。コポリマー(A)
は、一般に、ポリマー化学の分野で公知の技術に
よつて製造される。好ましくは、遊離基開始を用
いる。例えば、アクリルアミドとスチレンスルホ
ン酸ナトリウムとの共重合は、以下の実施例中で
記載するように、過硫酸カリウムのような通常の
開始剤を用いて水中で行われる。典型的には、こ
れらのポリマーはこの方法で製造されるが、本発
明の精神から逸脱することなく実施できる多くの
変法がある。 コポリマー(B)は、陽イオン種を含む大いに水溶
性のポリマー主鎖を基礎としなければならない。
コポリマー(B)の水溶性ポリマー主鎖は、ポリアク
リルアミドである。コポリマー(B)の陽イオンコモ
ノマーは、官能基として存在する第四級塩基また
はピリジニウム基を有するα、βエチレン系不飽
和モノマーから選ばれる。Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウムプロピルメタアクリルアミドおよ
びビニルピリジンが特に好ましい。コポリマー(B)
は、１−50重量％が、より好ましくは２−30重量
％、最も好ましくは３−20重量％の陽イオンコモ
ノマーを含む。ゲルパーミエーシヨンクロマドグ
ラフイーで測定されるコポリマー(B)の数平均分子
量は、10000−5000000、より好ましくは20000−
3000000、最も好ましくは50000−1000000である。
コポリマー(B)は、以下の実施例中で記載されるよ
うに、コポリマー(A)の製造に通常用いられる方法
と同じ方法で製造される。 本発明に用いられる物質の１つの重要な特性
は、ポリマー(A)および(B)を一緒にブレンドすると
きのイオン種の化学量論である。かかる化学量論
の広い範囲を調査したが、その中で陰イオン種／
陽イオン種の比は30／１から１／30までにわた
る。かかる化学量論のさらにより広い範囲も本発
明の範囲内にあると思われる。しかし、この比が
１／１の近傍にある場合には、かかる錯体の溶液
挙動があまり顕著でないことがわかつた。しか
し、水系に於てこの比から実質的に離れると、得
られた溶液は温度または濃度の関数として異常な
粘性挙動を示す。 従つて、陰イオン官能／陽イオン官能の比は、
45／１−1.1／１、最も好ましくは30／１−1.2／
１であることができる。もしくは、陰イオン基／
陽イオン基の比は１／45−１／1.1、より好まし
くは１／30−１／1.2であることができる。 コポリマー(A)とコポリマー(B)との錯体混合物
は、理想的には、コポリマー(A)およびコポリマー
(B)の別々の水溶液を一緒に混合することによつて
製造される。コポリマー(A)の水溶液は、水100ml
につき0.02−10ｇ、より好ましくは0.04−８ｇ、
最も好ましくは0.05−５ｇのコポリマー(A)を含
む。コポリマー(B)の水溶液は、水100mlにつき
0.02−10ｇ、より好ましくは0.04−８ｇ、最も好
ましくは0.05−５ｇのコポリマー(B)を含む。 高イオン強度溶液の場合、コポリマー(A)とコポ
リマー(B)との錯体混合物は、理想的には、コポリ
マー(A)およびコポリマー(B)の別々の高イオン強度
溶液を一緒に混合することによつて製造される。
コポリマー(A)の高イオン強度溶液は、水100mlに
つき0.1−５ｇ、好ましくは0.2−５ｇ、最も好ま
しくは0.5−２ｇのコポリマー(A)を含み、かつ溶
液は、水100mlにつき0.0005−0.5モル、より好ま
しくは0.001−0.5モル、最も好ましくは0.01−0.5
モルの酸または塩基または塩化ナトリウムのよう
な塩を含む。コポリマー(B)の水溶液は、水100ml
につき0.1−５ｇ、より好ましくは0.2−５ｇ、最
も好ましくは0.5−２ｇのコポリマー(B)を含む。 ダイラタント性を示すポリマー溶液の場合に
は、陰イオンコポリマーと陽イオンコポリマーと
のインターポリマー錯体は、典型的には、陰イオ
ンコポリマーの水溶液中の第１溶液を製造するこ
とによつて製造される。陽イオンコポリマーの第
２溶液は、陽イオンコポリマーを水溶液中に溶解
することによつて製造される。溶液中の陰イオン
コポリマーの濃度は、0.001−10.0ｇ／dl、より
好ましくは0.01−5.0ｇ／dl、最も好ましくは0.1
−4.0ｇ／dlである。第２溶液中の陽イオンコポ
リマーの濃度は、0.001−10.0ｇ／dl、より好ま
しくは0.01−5.0ｇ／dl、最も好ましくは0.1−4.0
ｇ／dlである。陰イオンコポリマーの第１溶液と
陽イオンコポリマーの第２溶液とを一緒に混合
し、それによつて陰イオンコポリマーと陽イオン
コポリマーとを相互作用させて水溶液インターポ
リマー錯体を製造することができる。別法では、
両方のポリマーを同時に一緒に溶解させることが
できる。インターポリマー錯体中のコポリマー中
の陰イオンモノマー単位対コポリマー中の陽イオ
ンモノマー単位のモル比は、0.05−20、より好ま
しくは0.1−10、最も好ましくは0.25である。水
溶液中のインターポリマー錯対の濃度は、0.01−
10ｇ／dl、好ましくは0.1−７ｇ／dl、最も好ま
しくは0.2−５ｇ／dlである。 抗力減少剤として機能する陰イオンコポリマー
と陽イオンコポリマーとのインターポリマー錯体
の場合には、ポリマー溶液は、典型的には、水溶
液中で陰イオンコポリマーの第１溶液を製造する
ことによつて製造される。陽イオンコポリマーの
第２溶液は、陽イオンコポリマーを水溶液中に溶
解することによつて製造される。溶液中の陰イオ
ンコポリマーの濃度は、0.001−10.0ｇ／dl、よ
り好ましくは0.01−5.0ｇ／dl、最も好ましくは
0.1−4.0ｇ／dlである。第２溶液中の陽イオンコ
ポリマーの濃度は、0.001−10ｇ／dl、より好ま
しくは0.01−5.0ｇ／dl、最も好ましくは0.1−4.0
ｇ／dlである。陰イオンコポリマーの第１溶液と
陽イオンコポリマーの第２溶液とを一緒に混合
し、それによつて陰イオンコポリマーと陽イオン
コポリマーとを相互作用させて水溶性インターポ
リマー錯体を製造することができる。別法では、
両方のポリマーを同時に水中に溶解することがで
きる。インターポリマー錯体中のコポリマー中の
陰イオンモノマー単位対コポリマー中の陽イオン
モノマー単位のモル比は、0.05−20、より好まし
くは0.1−10、最も好ましくは0.2−５である。水
溶液中のインターポリマー錯体抗力減少剤の濃度
は、0.0004−10ｇ／dl、より好ましくは0.001−
７ｇ／dl、最も好ましくは0.005−５ｇ／dlの範
囲にさらに減少させることができる。 好ましい実施態様の説明 以下に示す実施例は本発明を説明するためのも
のであり、本発明を限定するためのものではな
い。 実施例 １ アクリルアミド（AM）−スチレンスルホン酸
ナトリウム（SSS）コポリマーの合成のための代
表的実施例を以下に示す。 １の４つ口フラスコに、 アクリルアミド 25ｇ スチレンスルホン酸ナトリウム 12.75ｇ 蒸留水 500ml を添加する。 この溶液を、窒素ガスで１時間パージして溶存
酸素を除去する。窒素ガスパージを開始したと
き、溶液を55℃に加熱した。この時点で、0.05ｇ
の過硫酸カリウムを溶液に添加した。24時間後、
アセトンでポリマーを溶液から沈澱させた。次
に、得られたポリマーを多量のアセトンで数回洗
い、真空乾燥器中で、60℃に於て24時間乾燥し
た。元素分析の結果、硫黄含量は4.16重量％であ
つたが、これは11.2モル％のスチレンスルホン酸
ナトリウムに相当する。 実施例 ２ アクリルアミド、塩化メタクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウム（MAPTAC）コポリ
マーの合成のための代表的な実施例は、本質的に
前実施例の重合と同じである。但し、下に示すよ
うにSSSの代わりに適当量のMAPTACを用い
る。 アクリルアミド 25.0ｇ MAPTAC（50％溶液） 27.4ｇ この反応は、上記明細書の説明を用いて行われ
る。元素分析の結果、塩素含量は4.75重量％であ
つたが、これは11.9モル％のMAPTACに相当す
る。 当業者には公知のように、成長しつつあるポリ
マー連鎖に結合するイオンモノマーの濃度は、反
応種の初期濃度に直接関係する。従つて、ポリマ
ー構造内のイオン電荷の調節は、初期の陰イオン
または陽イオンビニル系モノマー濃度を変化させ
ることによつて達成された。 実施例１および２によつて、第１表に示すよう
な異なる組成の一連のコポリマーが製造された。
混合物からなる。 本発明には、下記制限の下で種々の他のポリマ
ー系を用いることができる。コポリマー(A)は陰イ
オンコモノマーを含む大いに（largely）水溶性
のポリマー主鎖を基礎としなければならない。コ
ポリマー(A)の水溶性ポリマー主鎖はポリアクリル
アミドである。コポリマー(A)の陰イオンコモノマ
ーは、金属またはアミン陽イオンで中和されたス
ルホン酸基またはカルボン酸基または燐酸基を有
するα、βエチレン系不飽和モノマーからなる群
から選ばれる。特に好ましくかつ代表的なポリマ
ー種はスチレンスルホン酸塩、ビニルスルホン酸
塩、アリルスルホン酸塩、アクリルアミドプロピ
ルスルホン酸塩であり、スルホン酸基は、アンモ
ニウム陽イオンまたは元素周期表のＡ、Ａ、
Ｂ、Ｂ属からなる群から選ばれる金属陽イオ
ンで中和されている。コポリマー(A)は、１−50重
量％、より好ましくは２−30重量％、最も好まし
くは３−20重量％の陰イオンコモノマーを含む。
コポリマー(A)の数平均分子量は、10000−
5000000、より好ましくは20000−3000000、最も
好ましくは50000−1000000である。コポリマー(A)
は、一般に、ポリマー化学の分野で公知の技術に
よつて製造される。好ましくは、遊離基開始を用
いる。例えば、アクリルアミドとスチレンスルホ
ン酸ナトリウムとの共重合は、以下の実施例中で
記載するように、過硫酸カリウムのような通常の
開始剤を用いて水中で行われる。典型的には、こ
れらのポリマーはこの方法で製造されるが、本発
明の精神から逸脱することなく実施できる多くの
変法がある。 コポリマー(B)は、陽イオン種を含む大いに水溶
性のポリマー主鎖を基礎としなければならない。
コポリマー(B)の水溶性ポリマー主鎖は、ポリアク
リルアミドである。コポリマー(B)の陽イオンコモ
ノマーは、官能基として存在する第四級塩基また
はピリジニウム基を有するα、βエチレン系不飽
和モノマーから選ばれる。Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウムプロピルメタアクリルアミドおよ
びビニルピリジンが特に好ましい。コポリマー(B)
は、１−50重量％が、より好ましくは２−30重量
％、最も好ましくは３−20重量％の陽イオンコモ
ノマーを含む。ゲルパーミエーシヨンクロマドグ
ラフイーで測定されるコポリマー(B)の数平均分子
量は、10000−5000000、より好ましくは20000−
3000000、最も好ましくは50000−1000000である。
コポリマー(B)は、以下の実施例中で記載されるよ
うに、コポリマー(A)の製造に通常用いられる方法
と同じ方法で製造される。 本発明に用いられる物質の１つの重要な特性
は、ポリマー(A)および(B)を一緒にブレンドすると
きのイオン種の化学量論である。かかる化学量論
の広い範囲を調査したが、その中で陰イオン種／
陽イオン種の比は30／１から１／30までにわた
る。かかる化学量論のさらにより広い範囲も本発
明の範囲内にあると思われる。しかし、この比が
１／１の近傍にある場合には、かかる錯体の溶液
挙動があまり顕著でないことがわかつた。しか
し、水系に於てこの比から実質的に離れると、得
られた溶液は温度または濃度の関数として異常な
粘性挙動を示す。 従つて、陰イオン官能／陽イオン官能の比は、
45／１−1.1／１、最も好ましくは30／１−1.2／
１であることができる。もしくは、陰イオン基／
陽イオン基の比は１／45−１／1.1、より好まし
くは１／30−１／1.2であることができる。 コポリマー(A)とコポリマー(B)との錯体混合物
は、理想的には、コポリマー(A)およびコポリマー
(B)の別々の水溶液を一緒に混合することによつて
製造される。コポリマー(A)の水溶液は、水100ml
につき0.02−10ｇ、より好ましくは0.04−８ｇ、
最も好ましくは0.05−５ｇのコポリマー(A)を含
む。コポリマー(B)の水溶液は、水100mlにつき
0.02−10ｇ、より好ましくは0.04−８ｇ、最も好
ましくは0.05−５ｇのコポリマー(B)を含む。 高イオン強度溶液の場合、コポリマー(A)とコポ
リマー(B)との錯体混合物は、理想的には、コポリ
マー(A)およびコポリマー(B)の別々の高イオン強度
溶液を一緒に混合することによつて製造される。
コポリマー(A)の高イオン強度溶液は、水100mlに
つき0.1−５ｇ、好ましくは0.2−５ｇ、最も好ま
しくは0.5−２ｇのコポリマー(A)を含み、かつ溶
液は、水100mlにつき0.0005−0.5モル、より好ま
しくは0.001−0.5モル、最も好ましくは0.01−0.5
モルの酸または塩基または塩化ナトリウムのよう
な塩を含む。コポリマー(B)の水溶液は、水100ml
につき0.1−５ｇ、より好ましくは0.2−５ｇ、最
も好ましくは0.5−２ｇのコポリマー(B)を含む。 ダイラタント性を示すポリマー溶液の場合に
は、陰イオンコポリマーと陽イオンコポリマーと
のインターポリマー錯体は、典型的には、陰イオ
ンコポリマーの水溶液中の第１溶液を製造するこ
とによつて製造される。陽イオンコポリマーの第
２溶液は、陽イオンコポリマーを水溶液中に溶解
することによつて製造される。溶液中の陰イオン
コポリマーの濃度は、0.001−10.0ｇ／dl、より
好ましくは0.01−5.0ｇ／dl、最も好ましくは0.1
−4.0ｇ／dlである。第２溶液中の陽イオンコポ
リマーの濃度は、0.001−10.0ｇ／dl、より好ま
しくは0.01−5.0ｇ／dl、最も好ましくは0.1−4.0
ｇ／dlである。陰イオンコポリマーの第１溶液と
陽イオンコポリマーの第２溶液とを一緒に混合
し、それによつて陰イオンコポリマーと陽イオン
コポリマーとを相互作用させて水溶液インターポ
リマー錯体を製造することができる。別法では、
両方のポリマーを同時に一緒に溶解させることが
できる。インターポリマー錯体中のコポリマー中
の陰イオンモノマー単位対コポリマー中の陽イオ
ンモノマー単位のモル比は、0.05−20、より好ま
しくは0.1−10、最も好ましくは0.25である。水
溶液中のインターポリマー錯対の濃度は、0.01−
10ｇ／dl、好ましくは0.1−７ｇ／dl、最も好ま
しくは0.2−５ｇ／dlである。 抗力減少剤として機能する陰イオンコポリマー
と陽イオンコポリマーとのインターポリマー錯体
の場合には、ポリマー溶液は、典型的には、水溶
液中で陰イオンコポリマーの第１溶液を製造する
ことによつて製造される。陽イオンコポリマーの
第２溶液は、陽イオンコポリマーを水溶液中に溶
解することによつて製造される。溶液中の陰イオ
ンコポリマーの濃度は、0.001−10.0ｇ／dl、よ
り好ましくは0.01−5.0ｇ／dl、最も好ましくは
0.1−4.0ｇ／dlである。第２溶液中の陽イオンコ
ポリマーの濃度は、0.001−10ｇ／dl、より好ま
しくは0.01−5.0ｇ／dl、最も好ましくは0.1−4.0
ｇ／dlである。陰イオンコポリマーの第１溶液と
陽イオンコポリマーの第２溶液とを一緒に混合
し、それによつて陰イオンコポリマーと陽イオン
コポリマーとを相互作用させて水溶性インターポ
リマー錯体を製造することができる。別法では、
両方のポリマーを同時に水中に溶解することがで
きる。インターポリマー錯体中のコポリマー中の
陰イオンモノマー単位対コポリマー中の陽イオン
モノマー単位のモル比は、0.05−20、より好まし
くは0.1−10、最も好ましくは0.2−５である。水
溶液中のインターポリマー錯体抗力減少剤の濃度
は、0.0004−10ｇ／dl、より好ましくは0.001−
７ｇ／dl、最も好ましくは0.005−５ｇ／dlの範
囲にさらに減少させることができる。 好ましい実施態様の説明 以下に示す実施例は本発明を説明するためのも
のであり、本発明を限定するためのものではな
い。 実施例 １ アクリルアミド（AM）−スチレンスルホン酸
ナトリウム（SSS）コポリマーの合成のための代
表的実施例を以下に示す。 １の４つ口フラスコに、 アクリルアミド 25ｇ スチレンスルホン酸ナトリウム 12.75ｇ 蒸留水 500ml を添加する。 この溶液を、窒素ガスで１時間パージして溶存
酸素を除去する。窒素ガスパージを開始したと
き、溶液を55℃に加熱した。この時点で、0.05ｇ
の過硫酸カリウムを溶液に添加した。24時間後、
アセトンでポリマーを溶液から沈澱させた。次
に、得られたポリマーを多量のアセトンで数回洗
い、真空乾燥器中で、60℃に於て24時間乾燥し
た。元素分析の結果、硫黄含量は4.16重量％であ
つたが、これは11.2モル％のスチレンスルホン酸
ナトリウムに相当する。 実施例 ２ アクリルアミド、塩化メタクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウム（MAPTAC）コポリ
マーの合成のための代表的な実施例は、本質的に
前実施例の重合と同じである。但し、下に示すよ
うにSSSの代わりに適当量のMAPTACを用い
る。 アクリルアミド 25.0ｇ MAPTAC（50％溶液） 27.4ｇ この反応は、上記明細書の説明を用いて行われ
る。元素分析の結果、塩素含量は4.75重量％であ
つたが、これは11.9モル％のMAPTACに相当す
る。 当業者には公知のように、成長しつつあるポリ
マー連鎖に結合するイオンモノマーの濃度は、反
応種の初期濃度に直接関係する。従つて、ポリマ
ー構造内のイオン電荷の調節は、初期の陰イオン
または陽イオンビニル系モノマー濃度を変化させ
ることによつて達成された。 実施例１および２によつて、第１表に示すよう
な異なる組成の一連のコポリマーが製造された。
【表】
実施例 ３
錯体を生成する各混合物のためには、アクリル
アミド−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムプ
ロピレンメタクリルアミドコポリマー
（MAPTACと略称）の水溶液とアクリルアミド
−スチレンスルホン酸ナトリウムコポリマー
（SSSと略称）の水溶液を別々に調製する。各溶
液の濃度は、MAPTAC溶液またはSSS溶液の等
量をブレンドしたとき、MAPTAC／SSSの所要
モル比が得られ、しかも２％のブレンド中の一定
ポリマー濃度を保持するように計算される。ブレ
ンドは、アクリルアミド−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウムプロピルメタアクリルアミド溶液
を撹拌しつつ、この中にアクリルアミド−スチレ
ンスルホン酸ナトリウム溶液を注入し、最適な混
合およびブレンデイングを保証するための数時間
撹拌することによつて製造される。この２％濃度
ブレンドを水で希釈することによつて種々の濃度
の各ブレンドを得た。 かくして試料−Ｃおよび−Ｅを用いて、約
1.2／１、6.01／１、24／１の一連のSSS／
MAPTAの配給量を調製した。上記方法に従い、
次のように試料を調製した（AMはアクリルアミ
ドを示す）。 −Ａ−水50ml中に0.286ｇの−Ｃ（70AM／
30SSS） −Ｂ−水50ml中に1.714ｇの−Ｅ（95AM／
5MAPTAC） −Ｃ−水50ml中に0.909ｇの−Ｃ −Ｄ−水50ml中に1.091ｇの−Ｅ −Ｅ−水50ml中に1.540ｇの−Ｃ −Ｆ−水50ml中に0.462ｇの−Ｅ 試料を包囲温度に於て撹拌して溶解させた後、
25℃に於て各溶液の粘度を得た。−Ａと−
Ｂ、−Ｃと−Ｄ、−Ｅと−Ｆをブレンド
することによつて上記溶液のブレンドを調製し、
得られたブレンドを、それぞれ−AB、−
CD、−EFと称した。 25℃に於て、ブルツクフイールド粘度計で、
種々のスピンドル速度で測定した個々の成分の粘
度を第２表に示す。 種々の温度およびスピンドル速度に於ける各ブ
レンドの粘度を第３表に示す。
アミド−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムプ
ロピレンメタクリルアミドコポリマー
（MAPTACと略称）の水溶液とアクリルアミド
−スチレンスルホン酸ナトリウムコポリマー
（SSSと略称）の水溶液を別々に調製する。各溶
液の濃度は、MAPTAC溶液またはSSS溶液の等
量をブレンドしたとき、MAPTAC／SSSの所要
モル比が得られ、しかも２％のブレンド中の一定
ポリマー濃度を保持するように計算される。ブレ
ンドは、アクリルアミド−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウムプロピルメタアクリルアミド溶液
を撹拌しつつ、この中にアクリルアミド−スチレ
ンスルホン酸ナトリウム溶液を注入し、最適な混
合およびブレンデイングを保証するための数時間
撹拌することによつて製造される。この２％濃度
ブレンドを水で希釈することによつて種々の濃度
の各ブレンドを得た。 かくして試料−Ｃおよび−Ｅを用いて、約
1.2／１、6.01／１、24／１の一連のSSS／
MAPTAの配給量を調製した。上記方法に従い、
次のように試料を調製した（AMはアクリルアミ
ドを示す）。 −Ａ−水50ml中に0.286ｇの−Ｃ（70AM／
30SSS） −Ｂ−水50ml中に1.714ｇの−Ｅ（95AM／
5MAPTAC） −Ｃ−水50ml中に0.909ｇの−Ｃ −Ｄ−水50ml中に1.091ｇの−Ｅ −Ｅ−水50ml中に1.540ｇの−Ｃ −Ｆ−水50ml中に0.462ｇの−Ｅ 試料を包囲温度に於て撹拌して溶解させた後、
25℃に於て各溶液の粘度を得た。−Ａと−
Ｂ、−Ｃと−Ｄ、−Ｅと−Ｆをブレンド
することによつて上記溶液のブレンドを調製し、
得られたブレンドを、それぞれ−AB、−
CD、−EFと称した。 25℃に於て、ブルツクフイールド粘度計で、
種々のスピンドル速度で測定した個々の成分の粘
度を第２表に示す。 種々の温度およびスピンドル速度に於ける各ブ
レンドの粘度を第３表に示す。
【表】
【表】
【表】
濃度２％の上記ブレンド溶液に、下記の操作で
水を添加して希釈し、濃度が1.5、1.0、0.5％の一
連の溶液をつくり、下記のように呼称した。次に
０、25、50、75℃に於けるそれぞれの粘度を測定
し、第４表に示した。 溶液を次のように希釈した。
水を添加して希釈し、濃度が1.5、1.0、0.5％の一
連の溶液をつくり、下記のように呼称した。次に
０、25、50、75℃に於けるそれぞれの粘度を測定
し、第４表に示した。 溶液を次のように希釈した。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ４
上記の操作に従い、但し、今回はMAPTAC／
SSS比が1.24／１、6.2／１、24／１の一連のブレ
ンドを製造した。これらのブレンドは、−Ａお
よび−Ｇを基礎とするポリマー溶液を、最初
に、２％の全ポリマー濃度になるように混合する
ことによつて得られた。次に、これらの溶液を希
釈して1.5、１、0.5％濃度にした。希釈は、下記
のようにして行い、観察した粘度を第５表に示
す。 ２％に於て−Ａおよび−Ｇを基礎とする使
用試料： −AB （1.24／１ 22.8MAPTAC／
3.06SSS、水中２％濃度） −CD （6.2／１ 22.8MAPTAC／3.06SSS、
水中２％濃度） −EF （24／１ 22.8MAPTAC／3.06SSS、
水中２％濃度） これらの試料を、次に下記のように希釈した。 −AB− 34.5ml−AB
SSS比が1.24／１、6.2／１、24／１の一連のブレ
ンドを製造した。これらのブレンドは、−Ａお
よび−Ｇを基礎とするポリマー溶液を、最初
に、２％の全ポリマー濃度になるように混合する
ことによつて得られた。次に、これらの溶液を希
釈して1.5、１、0.5％濃度にした。希釈は、下記
のようにして行い、観察した粘度を第５表に示
す。 ２％に於て−Ａおよび−Ｇを基礎とする使
用試料： −AB （1.24／１ 22.8MAPTAC／
3.06SSS、水中２％濃度） −CD （6.2／１ 22.8MAPTAC／3.06SSS、
水中２％濃度） −EF （24／１ 22.8MAPTAC／3.06SSS、
水中２％濃度） これらの試料を、次に下記のように希釈した。 −AB− 34.5ml−AB
【表】
これら種々の希釈度に於ける溶液粘度を第５表
に示す。
に示す。
【表】
【表】
【表】
第３、４、５表中には、あるポリマー濃度範囲
に対する粘度−温度関係が示されている。明らか
に、陽イオン種対陰イオン種の比が24／１に近づ
くと、得られたポリマー溶液は非常に異常な挙動
をし、溶液粘度が実際に温度と共に増加する。 第４表および第５表に見られる最も顕著な現象
は、粘度のポリマー濃度への依存性である。通常
のポリマー溶液とは異なり、ここに示した粘度値
は、ポリマー濃度が減少するとき単調に減少しな
い。事実、２％−１％の濃度範囲では、溶液粘度
は、特定の場合、特に一方のイオン種（すなわち
MAPTAC）の比が他方（すなわちSSS）より20
倍またはそれ位ずつと大きいとき、実際に増加し
ている。この挙動は、希釈によつて粘度が増加す
るかかるポリマー溶液の特異的でかつ恐らく初め
ての例のように思われる。 同様に、観察は、一方のイオン成分が他方より
高い比率であるとき、溶液粘度が温度と共に一定
値のままか実際に実質的に増加することがあり得
ることを示している。この挙動は炭化水素溶液で
は時々見られるが、これはかかる挙動が均一な水
溶液で見られた最初の場合のように思われる。 水溶性ポリマー錯体を基礎とする上記溶液は異
常でかつ潜在的に有用な性質を示す。特に、水ベ
ース潤滑剤の分野は、広い温度範囲にわたつて一
定の粘度を保つ溶液が特に有用な分野である。そ
れぞれの非錯化状態に於ける個々のポリマー成分
が温度上昇と共に粘度が単調に減少することは明
らかである。典型的には、75℃に於ける粘度値は
０℃に於ける粘度値のわずか1/5である。明らか
に、本発明は、水溶液の新しい粘度調節方法を与
える。この方法が、切削液、液圧流体、掘穿泥水
を含む種々の水ベース流体調節に適用可能である
ことは明らかである。 しかも、ポリマー錯体溶液を希釈するとき溶液
粘度が実際に増加する異常な挙動は、油回収プロ
セスのように希釈による粘度調節が所望な場合に
非常に有用な特徴である。 実施例 ５ 次表は、AM−co−MAPTAC：AM−co−
SSSインターポリマー錯体を含む0.1M塩化ナト
リウム溶液の典型的な粘性挙動（０−75℃）を示
す。この錯体は、イオンモノマーモル比SSS／
MAPTACで示される残留電荷を有するように製
造されている。この特別な錯体は、32.9モル％の
SSS−co−AMコポリマーと3.6％のむMAPTAC
−co−AMコポリマーとの適当な濃度から形成さ
れる2.3／1.0のモル比を含む。上記モル％は、そ
れぞれのコポリマー構造内のイオン含量を意味す
る。溶液中の錯体の濃度は２ｇ／dlであつた。 粘度（cps） 粘度（cps）温度（℃） 0.1M NaCl 無塩 ０ 76 65000 25 87 39000 50 74 15000 75 56 550 比較として、個々のコポリマー成分、AM−co
−MAPTACおよびAM−co−SSSは、それぞ
れ、淡水中２ｇ／dlで220cpsおよび210cpsの粘度
を有する。0.1MのNaClを添加すると、AM−co
−MAPTACおよびAM−co−SSSの粘度は、そ
れぞれ、２ｇ／dlで約34cpsおよび19cpsである。
これらのデータを調査すると、水溶性インターポ
リマー錯体は、低ポリマー濃度に於て、高イオン
強度水相粘稠化剤として、両方の個々の成分のい
ずれよりも劇的に有効である。その上、粘度値は
おのおののコポリマーの平均値より顕著に大き
い。さらに、無塩溶液中の錯体の粘度は温度上昇
と共に次第に低下するが、高イオン強度媒質中で
は等粘度効果が生じることがわかる。これは新規
のかつ予期せぬ結果である。基礎となる機構は完
全にはわからないが、この現象には種々の潜在的
な技術的用途がある。 実施例 ６ 本実施例では、実施例５のNaCl溶液のイオン
強度を減少させ（0.01M）、再び等粘度効果が観
察される。適当なデータを次表に示す。温度（℃） 粘度（cps） ０ 110 25 165 50 75 75 105 実施例 ７ 次表に、高イオン強度（0.2M NaCl）に於て、
高イオンモノマーモル比（4.6 SSS／MAPTAC）
を有する水溶液（２ｇ／dl）の粘度−温度挙動の
典型的な例を示す。温度（℃） 粘度（cps） ０ 190 25 275 50 245 75 175 これらのデータは、SSS／MAPTAC比を増加
することにより、著しい粘度増加が生じることを
示す。その上、等粘度効果も観察される。再び、
比較として、錯体の個々のコポリマー成分は、同
じ実験条件下で、著しく低い粘度（あるいはそれ
らの平均粘度値）を有している。 実施例 ８ 下記の表は、250℃に於けるインターポリマー
錯体を含む水溶液の粘度−ずり速度挙動の典型的
な例である。錯体は、溶液がイオンモノマーモル
比すなわちSSS／MAPTACが1.15／1.0で示され
るような残留電荷を有するように製造された。ポ
リマー濃度は１ｇ／dlであつた。ずり速度（sec-1） 粘度（cps） 3.0 360 6.0 310 9.0 280 12.0 270 22.0 230 30.0 265 50.0 290 75.0 310 105. 260 110. 240 225. 180 250. 160 300. 150 データは、ずり速度が比較的低いとき、粘度が
予期通りに低下することを示す。しかし、約
22sec-1より大きいずり速度では粘度が上昇し始
める（ダイラタント挙動）。ずり速度が100sec-1
に近づくときでもさらに粘度増加が見られる。錯
体の個々のコポリマー成分は、同一実験条件下で
粘度の単調な減少を示す。従つて、水溶性低電荷
密度インターポリマー錯体は、水溶液中でダイラ
タント流体として有効でありかつその上、広いず
り速度範囲にわたつて有効な粘稠化剤
（viscosifier）であることが容易にわかる。 これらの溶液に於ける粘度増強の機構は、主と
して、分子間イオン結合の形成による錯体の見か
けの分子量の増加によるものと考えられる。結合
の数は、ずり場中で錯体主鎖のセグメント配向に
よつて増加する。さらに、粘度増強の幅は、電荷
密度量、個々のコポリマーの分子量、錯体濃度の
直接の関数である。これらの因子のいずれかの増
加が粘度−ずり速度プロフイルを著しく増強する
であろう。 これらの型のポリマー物質は、種々の油井コン
トロールおよびワークオーバー流体中のダイラタ
ント剤として有用であり得る。他の適用領域に
は、消化、抗力減少、液圧流体、増強された油回
収、アンテイミステイング（anti−misting）用
途および水溶液を含む系のホストが含まれる。 実施例 ９ 内径2.13mmのステンレス鋼管を通して水溶液を
流し、得られた摩擦による圧力低下を測定して抗
力減少を評価した。溶媒は蒸留水であつた。流れ
は、１対のステンレス鋼製タンク（各１）に予
め溶解したポリマー水溶液は装填し、窒素ガス
（300kPa）でタンクを加圧し、管試験部から溶液
を放出することによつて生じさせた。１対の管壁
圧力タツプと差圧トランスミツターとを有する管
の48cmの直線セグメント間の圧力低下を測定し
た。流速は、測定時間中に捕集された流出液の試
料を秤量して測定した。 抗力減少実験に於ける流速は10−24ｇ／ｓの範
囲であつたが、これは6500−15000溶媒レイノル
ズ数（溶媒レイノルズ数＝平均流速×管径×溶媒
の動粘度）に相当した。抗力減少は、ポリマー／
キシレン溶液の圧力低下を等しい流速に於けるキ
シレン溶媒の圧力低下と比較して測定した。結果
は、下記のように定義される％抗力減少として示
された。 ％抗力減少 ＝圧力低下（溶媒）−圧力低下（溶液）圧力低
下（溶媒）×100 インターポリマー錯体ならびにその個々の陰イ
オン成分および陽イオン成分による実験からの典
型的な抗力減少を第６表に示す。
に対する粘度−温度関係が示されている。明らか
に、陽イオン種対陰イオン種の比が24／１に近づ
くと、得られたポリマー溶液は非常に異常な挙動
をし、溶液粘度が実際に温度と共に増加する。 第４表および第５表に見られる最も顕著な現象
は、粘度のポリマー濃度への依存性である。通常
のポリマー溶液とは異なり、ここに示した粘度値
は、ポリマー濃度が減少するとき単調に減少しな
い。事実、２％−１％の濃度範囲では、溶液粘度
は、特定の場合、特に一方のイオン種（すなわち
MAPTAC）の比が他方（すなわちSSS）より20
倍またはそれ位ずつと大きいとき、実際に増加し
ている。この挙動は、希釈によつて粘度が増加す
るかかるポリマー溶液の特異的でかつ恐らく初め
ての例のように思われる。 同様に、観察は、一方のイオン成分が他方より
高い比率であるとき、溶液粘度が温度と共に一定
値のままか実際に実質的に増加することがあり得
ることを示している。この挙動は炭化水素溶液で
は時々見られるが、これはかかる挙動が均一な水
溶液で見られた最初の場合のように思われる。 水溶性ポリマー錯体を基礎とする上記溶液は異
常でかつ潜在的に有用な性質を示す。特に、水ベ
ース潤滑剤の分野は、広い温度範囲にわたつて一
定の粘度を保つ溶液が特に有用な分野である。そ
れぞれの非錯化状態に於ける個々のポリマー成分
が温度上昇と共に粘度が単調に減少することは明
らかである。典型的には、75℃に於ける粘度値は
０℃に於ける粘度値のわずか1/5である。明らか
に、本発明は、水溶液の新しい粘度調節方法を与
える。この方法が、切削液、液圧流体、掘穿泥水
を含む種々の水ベース流体調節に適用可能である
ことは明らかである。 しかも、ポリマー錯体溶液を希釈するとき溶液
粘度が実際に増加する異常な挙動は、油回収プロ
セスのように希釈による粘度調節が所望な場合に
非常に有用な特徴である。 実施例 ５ 次表は、AM−co−MAPTAC：AM−co−
SSSインターポリマー錯体を含む0.1M塩化ナト
リウム溶液の典型的な粘性挙動（０−75℃）を示
す。この錯体は、イオンモノマーモル比SSS／
MAPTACで示される残留電荷を有するように製
造されている。この特別な錯体は、32.9モル％の
SSS−co−AMコポリマーと3.6％のむMAPTAC
−co−AMコポリマーとの適当な濃度から形成さ
れる2.3／1.0のモル比を含む。上記モル％は、そ
れぞれのコポリマー構造内のイオン含量を意味す
る。溶液中の錯体の濃度は２ｇ／dlであつた。 粘度（cps） 粘度（cps）温度（℃） 0.1M NaCl 無塩 ０ 76 65000 25 87 39000 50 74 15000 75 56 550 比較として、個々のコポリマー成分、AM−co
−MAPTACおよびAM−co−SSSは、それぞ
れ、淡水中２ｇ／dlで220cpsおよび210cpsの粘度
を有する。0.1MのNaClを添加すると、AM−co
−MAPTACおよびAM−co−SSSの粘度は、そ
れぞれ、２ｇ／dlで約34cpsおよび19cpsである。
これらのデータを調査すると、水溶性インターポ
リマー錯体は、低ポリマー濃度に於て、高イオン
強度水相粘稠化剤として、両方の個々の成分のい
ずれよりも劇的に有効である。その上、粘度値は
おのおののコポリマーの平均値より顕著に大き
い。さらに、無塩溶液中の錯体の粘度は温度上昇
と共に次第に低下するが、高イオン強度媒質中で
は等粘度効果が生じることがわかる。これは新規
のかつ予期せぬ結果である。基礎となる機構は完
全にはわからないが、この現象には種々の潜在的
な技術的用途がある。 実施例 ６ 本実施例では、実施例５のNaCl溶液のイオン
強度を減少させ（0.01M）、再び等粘度効果が観
察される。適当なデータを次表に示す。温度（℃） 粘度（cps） ０ 110 25 165 50 75 75 105 実施例 ７ 次表に、高イオン強度（0.2M NaCl）に於て、
高イオンモノマーモル比（4.6 SSS／MAPTAC）
を有する水溶液（２ｇ／dl）の粘度−温度挙動の
典型的な例を示す。温度（℃） 粘度（cps） ０ 190 25 275 50 245 75 175 これらのデータは、SSS／MAPTAC比を増加
することにより、著しい粘度増加が生じることを
示す。その上、等粘度効果も観察される。再び、
比較として、錯体の個々のコポリマー成分は、同
じ実験条件下で、著しく低い粘度（あるいはそれ
らの平均粘度値）を有している。 実施例 ８ 下記の表は、250℃に於けるインターポリマー
錯体を含む水溶液の粘度−ずり速度挙動の典型的
な例である。錯体は、溶液がイオンモノマーモル
比すなわちSSS／MAPTACが1.15／1.0で示され
るような残留電荷を有するように製造された。ポ
リマー濃度は１ｇ／dlであつた。ずり速度（sec-1） 粘度（cps） 3.0 360 6.0 310 9.0 280 12.0 270 22.0 230 30.0 265 50.0 290 75.0 310 105. 260 110. 240 225. 180 250. 160 300. 150 データは、ずり速度が比較的低いとき、粘度が
予期通りに低下することを示す。しかし、約
22sec-1より大きいずり速度では粘度が上昇し始
める（ダイラタント挙動）。ずり速度が100sec-1
に近づくときでもさらに粘度増加が見られる。錯
体の個々のコポリマー成分は、同一実験条件下で
粘度の単調な減少を示す。従つて、水溶性低電荷
密度インターポリマー錯体は、水溶液中でダイラ
タント流体として有効でありかつその上、広いず
り速度範囲にわたつて有効な粘稠化剤
（viscosifier）であることが容易にわかる。 これらの溶液に於ける粘度増強の機構は、主と
して、分子間イオン結合の形成による錯体の見か
けの分子量の増加によるものと考えられる。結合
の数は、ずり場中で錯体主鎖のセグメント配向に
よつて増加する。さらに、粘度増強の幅は、電荷
密度量、個々のコポリマーの分子量、錯体濃度の
直接の関数である。これらの因子のいずれかの増
加が粘度−ずり速度プロフイルを著しく増強する
であろう。 これらの型のポリマー物質は、種々の油井コン
トロールおよびワークオーバー流体中のダイラタ
ント剤として有用であり得る。他の適用領域に
は、消化、抗力減少、液圧流体、増強された油回
収、アンテイミステイング（anti−misting）用
途および水溶液を含む系のホストが含まれる。 実施例 ９ 内径2.13mmのステンレス鋼管を通して水溶液を
流し、得られた摩擦による圧力低下を測定して抗
力減少を評価した。溶媒は蒸留水であつた。流れ
は、１対のステンレス鋼製タンク（各１）に予
め溶解したポリマー水溶液は装填し、窒素ガス
（300kPa）でタンクを加圧し、管試験部から溶液
を放出することによつて生じさせた。１対の管壁
圧力タツプと差圧トランスミツターとを有する管
の48cmの直線セグメント間の圧力低下を測定し
た。流速は、測定時間中に捕集された流出液の試
料を秤量して測定した。 抗力減少実験に於ける流速は10−24ｇ／ｓの範
囲であつたが、これは6500−15000溶媒レイノル
ズ数（溶媒レイノルズ数＝平均流速×管径×溶媒
の動粘度）に相当した。抗力減少は、ポリマー／
キシレン溶液の圧力低下を等しい流速に於けるキ
シレン溶媒の圧力低下と比較して測定した。結果
は、下記のように定義される％抗力減少として示
された。 ％抗力減少 ＝圧力低下（溶媒）−圧力低下（溶液）圧力低
下（溶媒）×100 インターポリマー錯体ならびにその個々の陰イ
オン成分および陽イオン成分による実験からの典
型的な抗力減少を第６表に示す。
【表】
【表】
データは、すべての溶液で抗力減少が見られる
が、インターポリマー錯体を生成することによつ
て抗力減少の有効性が改良されること示してい
る。 本研究で用いた高分子量コポリマー物質は一般
的現象の特別な例として有用であると思われる。
すなわち、ポリマー連鎖内に広い群の水溶性陰イ
オン部分および陽イオン部分からなるモノマー単
体が存在することが水溶性に於ける抗力減少にと
つて必要条件である。これらの相反する荷電単位
の化学量論量はこれらの溶液の有効な抗力減少に
とつて必要条件ではない。さらに、コポリマー構
造内に存在するアクリルアミドモノマー単位は、
使用できる多くの水溶性または水分散性モノマー
構造の１例に過ぎない。
が、インターポリマー錯体を生成することによつ
て抗力減少の有効性が改良されること示してい
る。 本研究で用いた高分子量コポリマー物質は一般
的現象の特別な例として有用であると思われる。
すなわち、ポリマー連鎖内に広い群の水溶性陰イ
オン部分および陽イオン部分からなるモノマー単
体が存在することが水溶性に於ける抗力減少にと
つて必要条件である。これらの相反する荷電単位
の化学量論量はこれらの溶液の有効な抗力減少に
とつて必要条件ではない。さらに、コポリマー構
造内に存在するアクリルアミドモノマー単位は、
使用できる多くの水溶性または水分散性モノマー
構造の１例に過ぎない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) アクリルアミドモノマーと陰イオンコモ
ノマーとのコポリマーであつて、該コポリマー
の全重量を基準にして１〜50重量％の陰イオン
コモノマーに対応する繰返し単位を含むコポリ
マーと、 (b) アクリルアミドモノマーと陽イオンコモノマ
ーとのコポリマーであつて、該コポリマーの全
重量を基準にして１〜50重量％の陽イオンコモ
ノマーに対応する繰返し単位を含むコポリマー
との混合物を含み、かつ 陰イオン官能基／陽イオン官能基の比が45／１〜
1.1／１または１／45〜１／1.1の範囲であること
を特徴とするポリマー錯体水溶液。 ２ (a) 陽イオンコモノマーが官能基として第四
級塩基またはビニルピリジンを有するα，βエ
チレン系不飽和モノマーの群から選ばれ、かつ (b) 陰イオンコモノマーが、金属中和塩またはア
ミン中和塩としてモノマーの側鎖になつている
スルホン酸官能基またはカルボン酸官能基また
はスルホン酸官能基を有するα，βエチレン系
不飽和モノマーから選ばれることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のポリマー錯体水溶
液。 ３ 少なくとも0.01モルの塩濃度を有することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリマー
錯体水溶液。
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54780083A | 1983-11-02 | 1983-11-02 | |
| US547800 | 1983-11-02 | ||
| US56051983A | 1983-12-12 | 1983-12-12 | |
| US06/560,515 US4489180A (en) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | Drag reduction agent utilizing water soluble interpolymer complexes |
| US560519 | 1983-12-12 | ||
| US06/560,516 US4517333A (en) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | Novel viscosifiers for aqueous fluids based on polymer complexes |
| US560515 | 1990-07-31 | ||
| US560516 | 2000-04-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60123534A JPS60123534A (ja) | 1985-07-02 |
| JPH0576494B2 true JPH0576494B2 (ja) | 1993-10-22 |
Family
ID=27504725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59232232A Granted JPS60123534A (ja) | 1983-11-02 | 1984-11-02 | ポリマー錯体水溶液 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60123534A (ja) |
| CA (1) | CA1225184A (ja) |
| DE (1) | DE3439797C2 (ja) |
| NO (1) | NO170941C (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2668260B2 (ja) * | 1989-04-06 | 1997-10-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 重合体分散物及び重合体分散物の製造方法 |
| US5639925A (en) * | 1992-11-20 | 1997-06-17 | Colorado School Of Mines | Additives and method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
| US5432292A (en) * | 1992-11-20 | 1995-07-11 | Colorado School Of Mines | Method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
| CN101283043B (zh) * | 2005-07-21 | 2011-07-27 | 西巴特殊化学制品控股公司 | 用作高离子强度盐溶液增稠剂的聚电解质络合物 |
| TWI711586B (zh) * | 2015-12-28 | 2020-12-01 | 美商藝康美國公司 | 分散稀釋蒸氣系統中形成的副產物之方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5128184A (ja) * | 1974-09-02 | 1976-03-09 | Unitika Ltd | Horiionkonpuretsukusu no seizohoho |
-
1984
- 1984-10-31 CA CA000466759A patent/CA1225184A/en not_active Expired
- 1984-10-31 DE DE3439797A patent/DE3439797C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-31 NO NO844331A patent/NO170941C/no unknown
- 1984-11-02 JP JP59232232A patent/JPS60123534A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO170941B (no) | 1992-09-21 |
| CA1225184A (en) | 1987-08-04 |
| JPS60123534A (ja) | 1985-07-02 |
| DE3439797C2 (de) | 1995-04-06 |
| NO170941C (no) | 1992-12-30 |
| NO844331L (no) | 1985-05-03 |
| DE3439797A1 (de) | 1985-05-09 |
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