JPH0576879A - 無機の硫黄を含む化合物を含有する廃水の処理方法 - Google Patents
無機の硫黄を含む化合物を含有する廃水の処理方法Info
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】硫黄の見かけの酸化数が＋６未満の無機の硫黄
を含有する化合物を含有する廃水の処理に際して、簡便
な処理プロセスによって該廃水を高度に無害化しうる処
理方法を提供する。 【構成】硫黄の見かけの酸化数が＋６未満の無機の硫黄
を含有する化合物を含有する廃水を、３５０℃以下の温
度かつ該廃水が液相を保持する圧力下に、分子状酸素に
より湿式酸化する。
を含有する化合物を含有する廃水の処理に際して、簡便
な処理プロセスによって該廃水を高度に無害化しうる処
理方法を提供する。 【構成】硫黄の見かけの酸化数が＋６未満の無機の硫黄
を含有する化合物を含有する廃水を、３５０℃以下の温
度かつ該廃水が液相を保持する圧力下に、分子状酸素に
より湿式酸化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硫黄の見かけの酸化数
が＋６未満の無機の硫黄を含む化合物を含有する廃水の
処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、エチレ
ン製造プラント等の化学プラント等から排出される硫黄
の見かけの酸化数が＋６未満の無機の硫黄を含む化合物
を含有する廃水を、分子状酸素によって湿式酸化処理す
ることにより、廃水中に含有される該無機硫黄化合物を
無害な無機硫酸塩あるいは灰分等に転換せしめて廃水を
効率良く処理する方法に関する。
が＋６未満の無機の硫黄を含む化合物を含有する廃水の
処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、エチレ
ン製造プラント等の化学プラント等から排出される硫黄
の見かけの酸化数が＋６未満の無機の硫黄を含む化合物
を含有する廃水を、分子状酸素によって湿式酸化処理す
ることにより、廃水中に含有される該無機硫黄化合物を
無害な無機硫酸塩あるいは灰分等に転換せしめて廃水を
効率良く処理する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エチレン製造プラント等から排出
される硫化ソーダ等の硫化物で代表される、硫黄の見か
けの酸化数が＋６未満の無機の硫黄を含む化合物を含有
する廃水の処理は、該廃水中に塩化鉄を加えて硫化鉄と
して硫黄イオンを固定化した後、固液分離によって硫化
鉄を除去し、一方、分離液はｐＨ調製された後、活性汚
泥処理をして放流するという方法が一般的に行われてい
る。
される硫化ソーダ等の硫化物で代表される、硫黄の見か
けの酸化数が＋６未満の無機の硫黄を含む化合物を含有
する廃水の処理は、該廃水中に塩化鉄を加えて硫化鉄と
して硫黄イオンを固定化した後、固液分離によって硫化
鉄を除去し、一方、分離液はｐＨ調製された後、活性汚
泥処理をして放流するという方法が一般的に行われてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術の方法で
は、硫化鉄を主成分とする汚泥が発生し、また処理プロ
セスとしても薬液注入、固液分離、ｐＨ調整、活性汚泥
処理と煩雑である。
は、硫化鉄を主成分とする汚泥が発生し、また処理プロ
セスとしても薬液注入、固液分離、ｐＨ調整、活性汚泥
処理と煩雑である。
【０００４】従って、本発明の目的は、硫黄を含む化合
物を含有する廃水の処理に際して、簡便な処理プロセス
によって該廃水中に含有される硫黄成分を高度に無害化
しうる処理方法を提供することにある。
物を含有する廃水の処理に際して、簡便な処理プロセス
によって該廃水中に含有される硫黄成分を高度に無害化
しうる処理方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的は、本発明によ
れば、硫黄の見かけの酸化数が＋６未満の無機の硫黄を
含む化合物を含有する廃水を、３５０℃以下の温度かつ
該廃水が液相を保持する圧力下に、分子状酸素により湿
式酸化することを特徴とする無機の硫黄を含む化合物を
含有する廃水の処理方法によって達成される。
れば、硫黄の見かけの酸化数が＋６未満の無機の硫黄を
含む化合物を含有する廃水を、３５０℃以下の温度かつ
該廃水が液相を保持する圧力下に、分子状酸素により湿
式酸化することを特徴とする無機の硫黄を含む化合物を
含有する廃水の処理方法によって達成される。
【０００６】本発明によれば、硫黄の見かけの酸化数が
＋６未満の無機の硫黄を含む化合物を効率良く酸化分解
し、無機硫酸塩および灰分等に転換せしめることが可能
である。そして、必要に応じて、処理した廃水をｐＨ調
整して直接放流できる。このため、従来の設備と比較し
て非常に小さくなり、処理プロセスが簡素化され、設備
投資や、ランニングコストの面においても有利となる。
＋６未満の無機の硫黄を含む化合物を効率良く酸化分解
し、無機硫酸塩および灰分等に転換せしめることが可能
である。そして、必要に応じて、処理した廃水をｐＨ調
整して直接放流できる。このため、従来の設備と比較し
て非常に小さくなり、処理プロセスが簡素化され、設備
投資や、ランニングコストの面においても有利となる。
【０００７】本発明における硫黄の見かけの酸化数が＋
６未満の無機の硫黄を含む化合物とは、硫化ソーダ、硫
化カリ等の硫化物類；チオ硫酸類およびその塩類；亜硫
酸類およびその塩類；三チオン酸、四チオン酸およびそ
の塩類等が挙げられる。
６未満の無機の硫黄を含む化合物とは、硫化ソーダ、硫
化カリ等の硫化物類；チオ硫酸類およびその塩類；亜硫
酸類およびその塩類；三チオン酸、四チオン酸およびそ
の塩類等が挙げられる。
【０００８】湿式酸化反応は、３５０℃以下の温度かつ
廃水が液相を保持する圧力下、前記の硫黄を含む化合物
が酸化分解されるのに必要な理論酸素量の１〜５倍量の
酸素ガスの存在下実施される。
廃水が液相を保持する圧力下、前記の硫黄を含む化合物
が酸化分解されるのに必要な理論酸素量の１〜５倍量の
酸素ガスの存在下実施される。
【０００９】設備投資及びランニング等のコスト面よ
り、１８０℃未満の温度、かつ１０ｋｇ／ｃｍ2未満の
圧力下で湿式酸化反応が実施されることが好ましい。ま
た、この場合、空間速度（以下、ＬＨＳＶと記す）を
０．１〜１とすることが好ましい。ＬＨＳＶが、０．１
よりも小さい場合は処理時間が長くなり、処理装置が大
きなものとなって設備投資面で不利となり、またＬＨＳ
Ｖが１よりも大きい場合には充分な処理効率が得られな
い。
り、１８０℃未満の温度、かつ１０ｋｇ／ｃｍ2未満の
圧力下で湿式酸化反応が実施されることが好ましい。ま
た、この場合、空間速度（以下、ＬＨＳＶと記す）を
０．１〜１とすることが好ましい。ＬＨＳＶが、０．１
よりも小さい場合は処理時間が長くなり、処理装置が大
きなものとなって設備投資面で不利となり、またＬＨＳ
Ｖが１よりも大きい場合には充分な処理効率が得られな
い。
【００１０】本発明においては、硫黄化合物含有廃水の
処理後のｐＨは、中性からアルカリ性の範囲になるよう
に処理前あるいは処理中にアルカリ成分を供給しｐＨを
調整することが好ましい。酸性条件下における湿式酸化
処理では湿式酸化反応管材質の腐食が激しくなり、装置
の耐久性が著しく損なわれる恐れがある。
処理後のｐＨは、中性からアルカリ性の範囲になるよう
に処理前あるいは処理中にアルカリ成分を供給しｐＨを
調整することが好ましい。酸性条件下における湿式酸化
処理では湿式酸化反応管材質の腐食が激しくなり、装置
の耐久性が著しく損なわれる恐れがある。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例をあげて
詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるもの
ではない。
詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるもの
ではない。
【００１２】（実施例１）図１に示すようなフローにし
たがって、表１に示すような組成よりなる廃水を処理し
た。まずライン８より送られてくる廃水をポンプ３で
０.５リットル／Ｈｒの流量で９ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧
し、一方、ライン９より供給される空気をコンプレッサ
ー５で昇圧した後、Ｏ2／ＴＯＤ（空気中の酸素量／理
論酸素要求量）＝１．２の割合で前記廃水に混入した。
この気液混合物をライン１０を経て、熱交換器２におい
て１５０℃に加熱した後、湿式酸化塔１へ導入した。湿
式酸化塔１において廃水を酸化処理し、被処理水をライ
ン１１を経て熱交換器２において冷却し、気液分離器４
へ流した。気液分離器４においては、液面コントローラ
（ＬＣ）により液面を検出して液面制御弁６を作動させ
て一定の液面を保持するとともに、圧力コントローラ
（ＰＣ）により圧力を検出して圧力制御弁７を作動させ
て一定の圧力を保持するように操作されている。
たがって、表１に示すような組成よりなる廃水を処理し
た。まずライン８より送られてくる廃水をポンプ３で
０.５リットル／Ｈｒの流量で９ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧
し、一方、ライン９より供給される空気をコンプレッサ
ー５で昇圧した後、Ｏ2／ＴＯＤ（空気中の酸素量／理
論酸素要求量）＝１．２の割合で前記廃水に混入した。
この気液混合物をライン１０を経て、熱交換器２におい
て１５０℃に加熱した後、湿式酸化塔１へ導入した。湿
式酸化塔１において廃水を酸化処理し、被処理水をライ
ン１１を経て熱交換器２において冷却し、気液分離器４
へ流した。気液分離器４においては、液面コントローラ
（ＬＣ）により液面を検出して液面制御弁６を作動させ
て一定の液面を保持するとともに、圧力コントローラ
（ＰＣ）により圧力を検出して圧力制御弁７を作動させ
て一定の圧力を保持するように操作されている。
【００１３】その結果、ＣＯＤＣｒ５２００ｍｇ／リッ
トル以下、硫化物イオン６００ｍｇ／リットル以下、チ
オ硫酸イオン３０００ｍｇ／リットル以下である被処理
水が安定して得られた。
トル以下、硫化物イオン６００ｍｇ／リットル以下、チ
オ硫酸イオン３０００ｍｇ／リットル以下である被処理
水が安定して得られた。
【００１４】表１ ＴＯＤ ２００００ｍｇ／リットル ｐＨ １３．８ Ｓ2~ １００００ｍｇ／リットル Ｎａ+ １６０００ｍｇ／リットル （実施例２）実施例１と同様のフローに従い、処理温度
を２００℃、処理圧力を４０ｋｇ／ｃｍ2として実験を
行った。このようにして処理を行った結果、処理水とし
てＣＯＤｃｒで３０００ｍｇ／リットル以下の処理水が
安定して得られた。また、処理水中の硫化物イオンは１
０ｍｇ／リットル以下であり、またチオ硫酸イオンにつ
いても２０００ｍｇ／リットル以下であった。
を２００℃、処理圧力を４０ｋｇ／ｃｍ2として実験を
行った。このようにして処理を行った結果、処理水とし
てＣＯＤｃｒで３０００ｍｇ／リットル以下の処理水が
安定して得られた。また、処理水中の硫化物イオンは１
０ｍｇ／リットル以下であり、またチオ硫酸イオンにつ
いても２０００ｍｇ／リットル以下であった。
【００１５】（実施例３）実施例１と同様のフローに従
い、処理温度を１２０℃、処理圧力を９ｋｇ／ｃｍ2と
して実験を行った。このようにして処理を行った結果、
処理水としてＣＯＤｃｒで７０００ｍｇ／リットル以下
の処理水が安定して得られた。また、処理水中の硫化物
イオンは８００ｍｇ／リットル以下であり、またチオ硫
酸イオンについても４０００ｍｇ／リットル以下であっ
た。
い、処理温度を１２０℃、処理圧力を９ｋｇ／ｃｍ2と
して実験を行った。このようにして処理を行った結果、
処理水としてＣＯＤｃｒで７０００ｍｇ／リットル以下
の処理水が安定して得られた。また、処理水中の硫化物
イオンは８００ｍｇ／リットル以下であり、またチオ硫
酸イオンについても４０００ｍｇ／リットル以下であっ
た。
【００１６】（実施例４）実施例１と同様のフローに従
い、処理温度を１５０℃、処理圧力を９ｋｇ／ｃｍ2、
廃水流量０．２リットル／Ｈｒとして実験を行った。こ
のようにして処理を行った結果、処理水としてＣＯＤｃ
ｒで１２００ｍｇ／リットル以下の処理水が安定して得
られた。また、処理水中の硫化物イオンは０．１ｍｇ／
リットル以下であり、またチオ硫酸イオンについても１
０００ｍｇ／リットル以下であった。
い、処理温度を１５０℃、処理圧力を９ｋｇ／ｃｍ2、
廃水流量０．２リットル／Ｈｒとして実験を行った。こ
のようにして処理を行った結果、処理水としてＣＯＤｃ
ｒで１２００ｍｇ／リットル以下の処理水が安定して得
られた。また、処理水中の硫化物イオンは０．１ｍｇ／
リットル以下であり、またチオ硫酸イオンについても１
０００ｍｇ／リットル以下であった。
【００１７】（実施例５）実施例１と同様のフローに従
い、処理温度を１５０℃、処理圧力を９ｋｇ／ｃｍ2、
廃水流量２リットル／Ｈｒとして実験を行った。このよ
うにして処理を行った結果、処理水としてＣＯＤｃｒで
１２０００ｍｇ／リットル以下の処理水が安定して得ら
れた。また、処理水中の硫化物イオンは４０００ｍｇ／
リットル以下であり、またチオ硫酸イオンについても３
０００ｍｇ／リットル以下であった。
い、処理温度を１５０℃、処理圧力を９ｋｇ／ｃｍ2、
廃水流量２リットル／Ｈｒとして実験を行った。このよ
うにして処理を行った結果、処理水としてＣＯＤｃｒで
１２０００ｍｇ／リットル以下の処理水が安定して得ら
れた。また、処理水中の硫化物イオンは４０００ｍｇ／
リットル以下であり、またチオ硫酸イオンについても３
０００ｍｇ／リットル以下であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、簡便な操作によって、
廃水中に含有されている硫黄の見かけの酸化数が＋６未
満の無機の硫黄を含む化合物を効率良く酸化分解し、無
機硫酸塩および灰分等に転換せしめることが可能であ
る。
廃水中に含有されている硫黄の見かけの酸化数が＋６未
満の無機の硫黄を含む化合物を効率良く酸化分解し、無
機硫酸塩および灰分等に転換せしめることが可能であ
る。
【図１】本発明方法を実施する際の一態様を示すフロー
チャート図である。
チャート図である。
１．湿式反応塔 ２．熱交換器 ３．廃水供給ポンプ ４．気液分離器 ５．コンプレッサー ６．液面制御弁 ７．圧力制御弁
フロントページの続き (72)発明者 三井 紀一郎 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒触媒研究所内 (72)発明者 佐野 邦夫 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒触媒研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 硫黄の見かけの酸化数が＋６未満の無機
の硫黄を含む化合物を含有する廃水を、３５０℃以下の
温度かつ該廃水が液相を保持する圧力下に、分子状酸素
により湿式酸化することを特徴とする硫黄を含む化合物
を含有する廃水の処理方法。 - 【請求項２】 該廃水を１８０℃未満の温度、かつ１０
ｋｇ／ｃｍ2未満の圧力下に湿式酸化する請求項１記載
の無機の硫黄を含む化合物を含有する廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24197491A JPH0576879A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | 無機の硫黄を含む化合物を含有する廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24197491A JPH0576879A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | 無機の硫黄を含む化合物を含有する廃水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0576879A true JPH0576879A (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=17082362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24197491A Pending JPH0576879A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | 無機の硫黄を含む化合物を含有する廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0576879A (ja) |
-
1991
- 1991-09-20 JP JP24197491A patent/JPH0576879A/ja active Pending
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