JPH0578429A - 再循環流中の重合防止剤の減少法 - Google Patents
再循環流中の重合防止剤の減少法Info
- Publication number
- JPH0578429A JPH0578429A JP5750392A JP5750392A JPH0578429A JP H0578429 A JPH0578429 A JP H0578429A JP 5750392 A JP5750392 A JP 5750392A JP 5750392 A JP5750392 A JP 5750392A JP H0578429 A JPH0578429 A JP H0578429A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stream
- volatiles
- polymerization
- reactor
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 105
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 96
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 title description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 title 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 74
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 105
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- -1 oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 29
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract description 27
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 abstract 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 24
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 12
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 11
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 11
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 11
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNZLOUWXSAZGD-UHFFFAOYSA-N benzylperoxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COOCC1=CC=CC=C1 KQNZLOUWXSAZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical group CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M aluminum;magnesium;oxygen(2-);silicon(4+);hydroxide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005112 continuous flow technique Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 スチレンなどのモノビニル芳香族化合物の重
合の間に、高沸点の望ましくない揮発性成分を生成物流
から除去する方法。その方法は、熱交換器、脱蔵器及び
濾過床の使用を含む。 【効果】 酸分解副生成物の半分以上を除去することが
でき、再循環流処理容器の吸着剤材料の寿命を延長し、
遊離基開始剤の効率の低下を防ぐことができる。
合の間に、高沸点の望ましくない揮発性成分を生成物流
から除去する方法。その方法は、熱交換器、脱蔵器及び
濾過床の使用を含む。 【効果】 酸分解副生成物の半分以上を除去することが
でき、再循環流処理容器の吸着剤材料の寿命を延長し、
遊離基開始剤の効率の低下を防ぐことができる。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、スチレン、アルファ−メチル
スチレン、及び環置換スチレンを含むモノビニル芳香族
化合物などのモノマーの重合法に関し、特に重合系の再
循環二次系から酸化合物及び他の望ましくない化合物を
除去するための方法及び装置を含む。
スチレン、及び環置換スチレンを含むモノビニル芳香族
化合物などのモノマーの重合法に関し、特に重合系の再
循環二次系から酸化合物及び他の望ましくない化合物を
除去するための方法及び装置を含む。
【０００２】
【発明の背景】ポリマーの分野で、最も広く製造されて
いる種類のポリマーのひとつは、スチレン、アルファ−
メチルスチレン及び環置換スチレンなどのモノビニル芳
香族化合物を含んで重合したポリマーである。この種類
で最も普通に見られる種類は、普通のポリスチレン及び
ゴム−改質ポリスチレンであり、後者は耐衝撃性ポリス
チレン又はＨＩＰＳと呼ばれること多い。
いる種類のポリマーのひとつは、スチレン、アルファ−
メチルスチレン及び環置換スチレンなどのモノビニル芳
香族化合物を含んで重合したポリマーである。この種類
で最も普通に見られる種類は、普通のポリスチレン及び
ゴム−改質ポリスチレンであり、後者は耐衝撃性ポリス
チレン又はＨＩＰＳと呼ばれること多い。
【０００３】ポリスチレン及びＨＩＰＳを得るスチレン
モノマー重合の連続法において、重合を行う普通の方法
は、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート及びジベンジル
ペルオキシドなどの重合開始剤を用いる方法である。こ
りような開始剤の使用の欠点のひとつは、これらの開始
剤を用いる重合法の副生成物が安息香酸などの酸分解副
生成物であることで、このような酸性化合物は未反応モ
ノマーと共に重合反応器に再循環させると開始剤と反応
し、その結果重合の進行を阻害する。
モノマー重合の連続法において、重合を行う普通の方法
は、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート及びジベンジル
ペルオキシドなどの重合開始剤を用いる方法である。こ
りような開始剤の使用の欠点のひとつは、これらの開始
剤を用いる重合法の副生成物が安息香酸などの酸分解副
生成物であることで、このような酸性化合物は未反応モ
ノマーと共に重合反応器に再循環させると開始剤と反応
し、その結果重合の進行を阻害する。
【０００４】この問題処理のひとつの方法は、Ｓｏｓａ
等のＵ．Ｓ．特許４，８５７，５８７に開示されてお
り、その発明全体を参照として本明細書に挿入する。Ｓ
ｏｓａの特許の場合、再循環させた未反応モノマーは、
再循環処理容器を通過させて酸性化合物を除去する。容
器は通常、再循環流から酸性成分の大部分を除去するた
めのアルミナ又はクレーなどの吸着材料を含む。
等のＵ．Ｓ．特許４，８５７，５８７に開示されてお
り、その発明全体を参照として本明細書に挿入する。Ｓ
ｏｓａの特許の場合、再循環させた未反応モノマーは、
再循環処理容器を通過させて酸性化合物を除去する。容
器は通常、再循環流から酸性成分の大部分を除去するた
めのアルミナ又はクレーなどの吸着材料を含む。
【０００５】酸分解副生成物の影響を軽減する他の方法
は、Ｓｏｓａ等の２つの特許、Ｕ．Ｓ．４，７７７，２
１０及び４，９６１，８２７に開示されており、その発
明をここに参照として挿入する。’２１０特許は、粒径
を制御するための予備逆転反応器を開示しており、’８
２７特許は、重合過程で酸副生成物に分解しない開始剤
の使用につき記載している。
は、Ｓｏｓａ等の２つの特許、Ｕ．Ｓ．４，７７７，２
１０及び４，９６１，８２７に開示されており、その発
明をここに参照として挿入する。’２１０特許は、粒径
を制御するための予備逆転反応器を開示しており、’８
２７特許は、重合過程で酸副生成物に分解しない開始剤
の使用につき記載している。
【０００６】本発明は、酸分解副生成物を最少にする周
知の方法を改良し、その改良は上記の特許を得た方法と
合わせて使用して望ましくない副生成物をさらに減少さ
せることさえできる。
知の方法を改良し、その改良は上記の特許を得た方法と
合わせて使用して望ましくない副生成物をさらに減少さ
せることさえできる。
【０００７】
【発明の概略】本発明は、ポリスチレンの再循環流中の
酸性分解副生成物を減少させる方法及び装置、ならびに
改良ポリスチレン重合系から成り、その方法及び装置は
加工流中に第２脱蔵器を使用し、望ましくない酸性分解
副生成物の除去物を凝縮させる方法及び装置である。。
酸性分解副生成物を減少させる方法及び装置、ならびに
改良ポリスチレン重合系から成り、その方法及び装置は
加工流中に第２脱蔵器を使用し、望ましくない酸性分解
副生成物の除去物を凝縮させる方法及び装置である。。
【０００８】
【好ましい具体化の説明】ここで図を参照すると、本発
明を用いたスチレンの重合の実行、特にゴム改質スチレ
ンの製造の有用な一連の反応容器及び付随する装置の略
図が示されている。
明を用いたスチレンの重合の実行、特にゴム改質スチレ
ンの製造の有用な一連の反応容器及び付随する装置の略
図が示されている。
【０００９】本方法を用いるＨＩＰＳ素材の製造の場
合、通常スチレン、ポリブタジエン、遊離基開始剤及び
他の成分、例えば溶媒、酸化防止剤ならびに他の添加剤
は、一般にＦ１と示された供給管又は多重供給管を通っ
てＣＳＴＲと示された重合反応器に供給される。重合反
応器ＣＳＴＲは、通常連続撹拌タンク反応器と呼ばれる
種類の反応器である。ここで使用する“スチレン”とい
う言葉は、多種類の置換スチレン、例えばアルファ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びｐ−クロロスチ
レンなどの環−置換スチレン、ならびに非置換スチレン
を含む。典型的な場合、重合反応器ＣＳＴＲ中の混合物
は、約７５−９９重量％のスチレン、約１−１５重量％
のポリブタジエン、約０．００１−０．２重量％の遊離
基開始剤及び約０．１−約６重量％の添加成分を含む。
合、通常スチレン、ポリブタジエン、遊離基開始剤及び
他の成分、例えば溶媒、酸化防止剤ならびに他の添加剤
は、一般にＦ１と示された供給管又は多重供給管を通っ
てＣＳＴＲと示された重合反応器に供給される。重合反
応器ＣＳＴＲは、通常連続撹拌タンク反応器と呼ばれる
種類の反応器である。ここで使用する“スチレン”とい
う言葉は、多種類の置換スチレン、例えばアルファ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びｐ−クロロスチ
レンなどの環−置換スチレン、ならびに非置換スチレン
を含む。典型的な場合、重合反応器ＣＳＴＲ中の混合物
は、約７５−９９重量％のスチレン、約１−１５重量％
のポリブタジエン、約０．００１−０．２重量％の遊離
基開始剤及び約０．１−約６重量％の添加成分を含む。
【００１０】前記の反応器ＣＳＴＲは、連続的に撹拌さ
れたタンク反応器で、ポリマー系が逆転する以上の固体
パーセント量で運転する。すなわち、重合反応器は、系
がポリスチレンの連続相及び分散ゴム滴の不連続相を含
むような固体パーセント量で運転する；又は液滴はポリ
スチレンとゴムの混合物であることが好ましい。
れたタンク反応器で、ポリマー系が逆転する以上の固体
パーセント量で運転する。すなわち、重合反応器は、系
がポリスチレンの連続相及び分散ゴム滴の不連続相を含
むような固体パーセント量で運転する；又は液滴はポリ
スチレンとゴムの混合物であることが好ましい。
【００１１】ＣＳＴＲ反応器は、“沸騰反応器”と呼ば
れることもあり、その中のスチレン／ポリスチレン／ゴ
ム混合物が、軽成分（例えばスチレンモノマー、エチル
ベンゼン）の気化により“沸騰”していることを意味す
る。この軽化合物の気化は大量の重合熱の除去に役立
ち、運転者のＣＳＴＲ容器中の重合速度のより良い制御
を容易にする。
れることもあり、その中のスチレン／ポリスチレン／ゴ
ム混合物が、軽成分（例えばスチレンモノマー、エチル
ベンゼン）の気化により“沸騰”していることを意味す
る。この軽化合物の気化は大量の重合熱の除去に役立
ち、運転者のＣＳＴＲ容器中の重合速度のより良い制御
を容易にする。
【００１２】ＣＳＴＲ反応器からの蒸気成分は、容器か
ら排出され、管Ｆ１３を経て下記の主冷却器に送られ、
そこで凝縮して再循環流により反応器に戻る。
ら排出され、管Ｆ１３を経て下記の主冷却器に送られ、
そこで凝縮して再循環流により反応器に戻る。
【００１３】本発明の実行に用いる装置は、さらに連続
撹拌タンク反応器の種類の第２重合反応器を含むことが
でき、それは予備逆転条件下、すなわちその連続相がス
チレン−ゴム溶液であり、不連続相がポリスチレンであ
る条件下で運転する。予備逆転反応器（図示していな
い）は通常重合反応器ＣＳＴＲの真上又は上流に位置
し、スチレン、ポリブタジエン、遊離基開始剤及び他の
成分が最初に予備逆転反応器に供給され、混合物が予備
逆転反応器をでてＣＳＴＲ反応器に供給される。予備逆
転反応器も連続撹拌タンク反応器であることが好まし
い。
撹拌タンク反応器の種類の第２重合反応器を含むことが
でき、それは予備逆転条件下、すなわちその連続相がス
チレン−ゴム溶液であり、不連続相がポリスチレンであ
る条件下で運転する。予備逆転反応器（図示していな
い）は通常重合反応器ＣＳＴＲの真上又は上流に位置
し、スチレン、ポリブタジエン、遊離基開始剤及び他の
成分が最初に予備逆転反応器に供給され、混合物が予備
逆転反応器をでてＣＳＴＲ反応器に供給される。予備逆
転反応器も連続撹拌タンク反応器であることが好まし
い。
【００１４】重合反応器ＣＳＴＲからの液体／固体流出
物は、流動管Ｆ２を通って別の重合反応器に供給され、
そこで後−逆転段階の重合が起こる。この次の重合反応
器はプラグフロー反応器などの線流れ反応器であること
が好ましいが、塔型反応器又は他の周知の反応器の形状
であることもできる。図は、単一線流れ反応器を示す
が、１個以上の線流れ反応器をＰＦＲ反応器と連続して
つなげて使用することもできる。こうすると、連続する
各水平反応器中で重合度が増す。プラグフロー水平重合
反応器からの流出物は、約３４０oＦの温度であり、そ
れぞれ流動管Ｆ３及びＦ４を通って予備加熱装置ＰＨ及
びそこから従来の脱蔵器ＤＶ１に向かう。予備加熱装置
を出る材料の温度は約４８０oＦの範囲が好ましい。未
反応スチレンモノマー及び他の揮発性残留成分は、頭上
の管Ｆ５を通って再循環流成分として脱蔵器ＤＶ１を出
る。この再循環流は、冷却器ＣＯＮＤ中で凝縮し、さら
に流動管Ｆ６を通ってクレー床処理器ＣＢＴ中で処理さ
れた後、本系に戻すのが好ましい。処理した再循環流は
その後、流動管Ｆ７を通って重合反応器ＣＳＴＲに流れ
て戻る。処理器ＣＢＴ中の吸着剤材料は、それがクレー
又はアルミナ、あるいは他の適した材料であっても周期
的に逆流置換及び再生を行い、廃材料を流動管Ｆ８を通
って廃材料貯蔵タンクＷＳＴに輸送する。
物は、流動管Ｆ２を通って別の重合反応器に供給され、
そこで後−逆転段階の重合が起こる。この次の重合反応
器はプラグフロー反応器などの線流れ反応器であること
が好ましいが、塔型反応器又は他の周知の反応器の形状
であることもできる。図は、単一線流れ反応器を示す
が、１個以上の線流れ反応器をＰＦＲ反応器と連続して
つなげて使用することもできる。こうすると、連続する
各水平反応器中で重合度が増す。プラグフロー水平重合
反応器からの流出物は、約３４０oＦの温度であり、そ
れぞれ流動管Ｆ３及びＦ４を通って予備加熱装置ＰＨ及
びそこから従来の脱蔵器ＤＶ１に向かう。予備加熱装置
を出る材料の温度は約４８０oＦの範囲が好ましい。未
反応スチレンモノマー及び他の揮発性残留成分は、頭上
の管Ｆ５を通って再循環流成分として脱蔵器ＤＶ１を出
る。この再循環流は、冷却器ＣＯＮＤ中で凝縮し、さら
に流動管Ｆ６を通ってクレー床処理器ＣＢＴ中で処理さ
れた後、本系に戻すのが好ましい。処理した再循環流は
その後、流動管Ｆ７を通って重合反応器ＣＳＴＲに流れ
て戻る。処理器ＣＢＴ中の吸着剤材料は、それがクレー
又はアルミナ、あるいは他の適した材料であっても周期
的に逆流置換及び再生を行い、廃材料を流動管Ｆ８を通
って廃材料貯蔵タンクＷＳＴに輸送する。
【００１５】脱蔵器ＤＶ１の流出物にもどり、Ｆ５を流
れる前記の揮発性成分を含む頭上の再循環流の他に、約
９９．５％の固体量の重合耐衝撃性ポリスチレン及び不
揮発性成分を約４４０oＦの温度で含む重合反応物は、
流動管Ｆ９を通ってＤＶ１の底部から流れ出て第２の脱
蔵器ＤＶ２に移動する。脱蔵器ＤＶ２で、さらに揮発性
成分が分離されて管Ｆ１０を通って流出し、完成ポリス
チレン又は耐衝撃性ポリスチレンは、約４４０oＦの温
度で生成物管Ｆ１１を通ってペレタイザー又は他の種類
の完成品配合装置に移動する。
れる前記の揮発性成分を含む頭上の再循環流の他に、約
９９．５％の固体量の重合耐衝撃性ポリスチレン及び不
揮発性成分を約４４０oＦの温度で含む重合反応物は、
流動管Ｆ９を通ってＤＶ１の底部から流れ出て第２の脱
蔵器ＤＶ２に移動する。脱蔵器ＤＶ２で、さらに揮発性
成分が分離されて管Ｆ１０を通って流出し、完成ポリス
チレン又は耐衝撃性ポリスチレンは、約４４０oＦの温
度で生成物管Ｆ１１を通ってペレタイザー又は他の種類
の完成品配合装置に移動する。
【００１６】脱蔵器ＤＶ１及びＤＶ２は従来の加熱素
子、例えば外部加熱コイルなどを、その中の反応物流が
約４４０oＦの範囲の比較的一定の温度を保つよう配置
してあるのが好ましい。
子、例えば外部加熱コイルなどを、その中の反応物流が
約４４０oＦの範囲の比較的一定の温度を保つよう配置
してあるのが好ましい。
【００１７】脱蔵器は、すでに材料中に含まれる熱、加
熱コイルにより加えられた熱、及び流体中の揮発性物質
を気化又は“蒸発”させるための約１−１０ｍｍＨｇの
範囲の真空を組み合わせて用いる。第１の脱蔵装置ＤＶ
１は、約５−１０ｍｍＨｇの低圧（真空）を保持し、第
２の脱蔵装置は約１ｍｍＨｇの範囲の低圧（超真空）を
保持しているのが好ましい。
熱コイルにより加えられた熱、及び流体中の揮発性物質
を気化又は“蒸発”させるための約１−１０ｍｍＨｇの
範囲の真空を組み合わせて用いる。第１の脱蔵装置ＤＶ
１は、約５−１０ｍｍＨｇの低圧（真空）を保持し、第
２の脱蔵装置は約１ｍｍＨｇの範囲の低圧（超真空）を
保持しているのが好ましい。
【００１８】このＤＶ１における比較的高い圧力（低真
空）が、必要な低沸点揮発性材料、例えばスチレンモノ
マー、エチルベンゼン及び他の芳香族化合物及びビニル
構造化合物などを選択的に気化する。他方、ＤＶ２にお
ける高真空は、望ましくない高沸点揮発性物質、例えば
酸化化合物、酸、キノン、フェノールなどを蒸発させ
る。
空）が、必要な低沸点揮発性材料、例えばスチレンモノ
マー、エチルベンゼン及び他の芳香族化合物及びビニル
構造化合物などを選択的に気化する。他方、ＤＶ２にお
ける高真空は、望ましくない高沸点揮発性物質、例えば
酸化化合物、酸、キノン、フェノールなどを蒸発させ
る。
【００１９】管Ｆ１０を流れるＤＶ２からの揮発性成分
は、その後総冷却器ＴＣを通過し、そこでそれらの揮発
性成分はそこを横切って流れる冷却媒体ＣＭにより全体
的に凝縮し、凝縮成分は廃棄管Ｆ１４を通って廃棄溜め
Ｗに流れる。ポンプＰが管Ｆ１２を通って廃棄材料貯蔵
タンクＷＳＴに、廃棄成分を汲み上げる。
は、その後総冷却器ＴＣを通過し、そこでそれらの揮発
性成分はそこを横切って流れる冷却媒体ＣＭにより全体
的に凝縮し、凝縮成分は廃棄管Ｆ１４を通って廃棄溜め
Ｗに流れる。ポンプＰが管Ｆ１２を通って廃棄材料貯蔵
タンクＷＳＴに、廃棄成分を汲み上げる。
【００２０】脱蔵器ＤＶ１及びＤＶ２から流出する再循
環流は、多種の不純物を含む。これらの流体の主な不純
物は、スチレンモノマーと酸化防止剤などの再循環流に
必然的に存在する化合物の間の反応生成物、ゴムからの
不純物、及び酸素などの系中に望ましくない化合物に由
来する。再循環流の不純物のいくつかは無害であるが、
予想に反して再循環流中のある種の不純物は、再循環流
を系に戻すと重合過程及び／又は得られるＨＩＰＳ生成
物に悪影響を及ぼすことが見いだされた。
環流は、多種の不純物を含む。これらの流体の主な不純
物は、スチレンモノマーと酸化防止剤などの再循環流に
必然的に存在する化合物の間の反応生成物、ゴムからの
不純物、及び酸素などの系中に望ましくない化合物に由
来する。再循環流の不純物のいくつかは無害であるが、
予想に反して再循環流中のある種の不純物は、再循環流
を系に戻すと重合過程及び／又は得られるＨＩＰＳ生成
物に悪影響を及ぼすことが見いだされた。
【００２１】本発明の連続法の場合、スチレンモノマー
の重合は遊離基開始剤の分解により開始される。重合反
応のための開始ラジカルは、遊離基開始剤が１個又はそ
れ以上の一次ラジカルに分解することにより生成する。
その後一次ラジカルがスチレンモノマーと反応して重合
を開始する。
の重合は遊離基開始剤の分解により開始される。重合反
応のための開始ラジカルは、遊離基開始剤が１個又はそ
れ以上の一次ラジカルに分解することにより生成する。
その後一次ラジカルがスチレンモノマーと反応して重合
を開始する。
【００２２】典型的な場合、遊離基開始剤はそれが分解
する条件下に保たれた第１重合反応器ＣＳＴＲに供給す
るが、ＣＳＴＲ反応器の頭上の前述の予備逆転反応器に
入れることもでき、あるいは線流れ反応器ＰＦＲに導入
することもできる。別の場合遊離基開始剤は、第１重合
反応器で分解せずにその後の重合反応器のいずれか、例
えばＰＦＲ又はその後の線流れ反応器に保たれている条
件下で分解するよう選ぶことができる。この場合重合反
応器中のスチレンモノマーの重合は熱により開始する。
別の場合、１種類の遊離基開始剤が重合反応器ＣＳＴＲ
中で分解し、他の遊離基開始剤が線流れ反応器ＰＦＲで
分解するよう２種類かそれ以上の遊離基開始剤を組み合
わせて使用することもできる。
する条件下に保たれた第１重合反応器ＣＳＴＲに供給す
るが、ＣＳＴＲ反応器の頭上の前述の予備逆転反応器に
入れることもでき、あるいは線流れ反応器ＰＦＲに導入
することもできる。別の場合遊離基開始剤は、第１重合
反応器で分解せずにその後の重合反応器のいずれか、例
えばＰＦＲ又はその後の線流れ反応器に保たれている条
件下で分解するよう選ぶことができる。この場合重合反
応器中のスチレンモノマーの重合は熱により開始する。
別の場合、１種類の遊離基開始剤が重合反応器ＣＳＴＲ
中で分解し、他の遊離基開始剤が線流れ反応器ＰＦＲで
分解するよう２種類かそれ以上の遊離基開始剤を組み合
わせて使用することもできる。
【００２３】スチレンモノマーの重合を開始する遊離基
開始剤の分解は、重合反応に関与しない分解副生成物も
与える。本発明の連続流れ法の場合、これらの遊離基開
始剤の分解副生成物は脱蔵器ＤＶ１及びＤＶ２中でＨＩ
ＰＳポリマーから除去される。再循環流から除去されな
ければそれは重合反応器に再導入されるであろう。
開始剤の分解は、重合反応に関与しない分解副生成物も
与える。本発明の連続流れ法の場合、これらの遊離基開
始剤の分解副生成物は脱蔵器ＤＶ１及びＤＶ２中でＨＩ
ＰＳポリマーから除去される。再循環流から除去されな
ければそれは重合反応器に再導入されるであろう。
【００２４】種々の再循環流成分のスチレン重合への影
響の研究により、遊離基開始剤の酸分解副生成物は開始
剤と反応し、スチレン重合を阻害することがわかった。
これらの酸性分解副生成物は、遊離基開始剤の分解を誘
発し、及び／又は遊離基開始剤の自然の分解（誘発では
なく）により生成した遊離基を捕獲することにより遊離
基開始剤の効率に悪影響を与えると思われる。このよう
に酸性分解副生成物は、スチレンモノマーの重合開始に
利用できる遊離基の数を減少させ、結局遊離基の効率を
低下させる。
響の研究により、遊離基開始剤の酸分解副生成物は開始
剤と反応し、スチレン重合を阻害することがわかった。
これらの酸性分解副生成物は、遊離基開始剤の分解を誘
発し、及び／又は遊離基開始剤の自然の分解（誘発では
なく）により生成した遊離基を捕獲することにより遊離
基開始剤の効率に悪影響を与えると思われる。このよう
に酸性分解副生成物は、スチレンモノマーの重合開始に
利用できる遊離基の数を減少させ、結局遊離基の効率を
低下させる。
【００２５】安息香酸は、そのような悪影響を持つ酸分
解副生成物のひとつの例である。安息香酸は、ＨＩＰＳ
の連続法製造において最も普通に用いられる遊離基開始
剤の２つであるｔ−ブチルペルオキシベンゾエート及び
ジベンジルペルオキシドの分解副生成物なので、再循環
流中の安息香酸が遊離基開始剤の存在下におけるスチレ
ン重合を阻害することがわかったのは特に重要である。
安息香酸は、スチレンの酸化により製造されるベンズア
ルデヒドの空気酸化によっても製造される。ポリブタジ
エン ゴムには他の酸性化合物が存在し得る。ゴムの酸
化を防止するためのフェノール性酸化防止剤、硫黄化合
物及び置換亜リン酸塩の添加は周知である。前述の挿入
特許Ｕ．Ｓ．４，８５７，５８７は、いくつかの酸生成
遊離基開始剤及び対応する酸分解副生成物を挙げてい
る。そこに、遊離基開始剤ｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エートを使用した時のスチレン重合への安息香酸の悪影
響がグラフで示されている。
解副生成物のひとつの例である。安息香酸は、ＨＩＰＳ
の連続法製造において最も普通に用いられる遊離基開始
剤の２つであるｔ−ブチルペルオキシベンゾエート及び
ジベンジルペルオキシドの分解副生成物なので、再循環
流中の安息香酸が遊離基開始剤の存在下におけるスチレ
ン重合を阻害することがわかったのは特に重要である。
安息香酸は、スチレンの酸化により製造されるベンズア
ルデヒドの空気酸化によっても製造される。ポリブタジ
エン ゴムには他の酸性化合物が存在し得る。ゴムの酸
化を防止するためのフェノール性酸化防止剤、硫黄化合
物及び置換亜リン酸塩の添加は周知である。前述の挿入
特許Ｕ．Ｓ．４，８５７，５８７は、いくつかの酸生成
遊離基開始剤及び対応する酸分解副生成物を挙げてい
る。そこに、遊離基開始剤ｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エートを使用した時のスチレン重合への安息香酸の悪影
響がグラフで示されている。
【００２６】前述の挿入’５８７特許の方法に従い、遊
離基開始剤の酸分解副生成物の悪影響は、再循環流を脱
蔵器ＤＶ１及び再循環流を戻す管Ｆ７の間に置いた再循
環処理容器ＣＢＴを通るように方向づけることにより避
ける。再循環処理容器ＣＢＴは、再循環流から酸成分を
除去することができるアルミナ又はクレーなどの吸着剤
材料を少なくとも１種類含むことが好ましい。特種な吸
着剤材料の他の例には、アルミナ、アタパルガス クレ
ー(attapulgus clay)、炭素、シリカゲル及びＰｏｒｏ
ｃｅｌ（アルミナの商標）が含まれる。再循環処理容器
の寸法及び形は、標準的製造方法により決定する。ＣＢ
Ｔは、約８０−１２０oＦ及び約２０−２５ｐｓｉの圧
力に保ったクレー充填塔であることが好ましい。
離基開始剤の酸分解副生成物の悪影響は、再循環流を脱
蔵器ＤＶ１及び再循環流を戻す管Ｆ７の間に置いた再循
環処理容器ＣＢＴを通るように方向づけることにより避
ける。再循環処理容器ＣＢＴは、再循環流から酸成分を
除去することができるアルミナ又はクレーなどの吸着剤
材料を少なくとも１種類含むことが好ましい。特種な吸
着剤材料の他の例には、アルミナ、アタパルガス クレ
ー(attapulgus clay)、炭素、シリカゲル及びＰｏｒｏ
ｃｅｌ（アルミナの商標）が含まれる。再循環処理容器
の寸法及び形は、標準的製造方法により決定する。ＣＢ
Ｔは、約８０−１２０oＦ及び約２０−２５ｐｓｉの圧
力に保ったクレー充填塔であることが好ましい。
【００２７】再循環処理容器ＣＢＴは、再循環流から実
質的にすべての酸成分を除去することが可能でなければ
ならないが、使用する吸着剤はわかっている場合及び未
知の場合を含めた他の不純物も再循環流から除去するこ
とができるのが非常に望ましい。酸分解副生成物を含む
すべての不純物を合わせた、スチレン重合反応速度及び
得られるＨＩＰＳポリマー中の平均ゴム粒径への影響は
非常に有害であり、不純物の量の増加と共に増加する。
質的にすべての酸成分を除去することが可能でなければ
ならないが、使用する吸着剤はわかっている場合及び未
知の場合を含めた他の不純物も再循環流から除去するこ
とができるのが非常に望ましい。酸分解副生成物を含む
すべての不純物を合わせた、スチレン重合反応速度及び
得られるＨＩＰＳポリマー中の平均ゴム粒径への影響は
非常に有害であり、不純物の量の増加と共に増加する。
【００２８】脱蔵器ＤＶ１の揮発管から酸副生成物のい
くらかを除去する他に、適した脱蔵器の真空度を選ぶこ
とにより、望ましくない生成物の大部分を生成物管Ｆ９
を通ってＤＶ１から第２の脱蔵器ＤＶ２に送り、そこで
それらの望ましくない揮発性成分を重合材料から除去
し、それによってクレー床処理剤の過剰負担を避け、最
初の遊離基開始剤をさらに保護することをさらに見いだ
した。
くらかを除去する他に、適した脱蔵器の真空度を選ぶこ
とにより、望ましくない生成物の大部分を生成物管Ｆ９
を通ってＤＶ１から第２の脱蔵器ＤＶ２に送り、そこで
それらの望ましくない揮発性成分を重合材料から除去
し、それによってクレー床処理剤の過剰負担を避け、最
初の遊離基開始剤をさらに保護することをさらに見いだ
した。
【００２９】本発明の場合、予備加熱装置ＰＨからの揮
発性成分の大部分（約８０％）は、脱蔵器ＤＶ１で除去
され、流動管Ｆ５を通過する。その後除去できる揮発物
の約２０％が脱蔵器ＤＶ２でポリマー流から除去され
る。最初、ＤＶ２からの揮発性成分は、流動管Ｆ１０を
通って再循環流Ｆ５に戻した。しかし望ましくない酸性
副生成物の大部分がＤＶ１よりＤＶ２の揮発物中で除去
されることがわかった。全揮発物の８０％以上がＤＶ１
で除去され、再循環流に加えられ、全揮発物の２０％以
下がＤＶ２から除去されるが、ＤＶ２の少量の揮発性流
出物が酸性副生成物の大部分を構成しており、遊離基開
始剤を破壊する。従って脱蔵器ＤＶ２の流出物を再循環
流に戻すより流動管Ｆ１０を通って総冷却器ＴＣに導
き、揮発物全体を凝縮させ、それを廃棄溜めＷに除去
し、ポンプＰにより廃棄物貯蔵タンクＷＳＴに汲み上げ
ることによりクレー床処理容器の寿命を非常に延ばすこ
とができることを見いだした。
発性成分の大部分（約８０％）は、脱蔵器ＤＶ１で除去
され、流動管Ｆ５を通過する。その後除去できる揮発物
の約２０％が脱蔵器ＤＶ２でポリマー流から除去され
る。最初、ＤＶ２からの揮発性成分は、流動管Ｆ１０を
通って再循環流Ｆ５に戻した。しかし望ましくない酸性
副生成物の大部分がＤＶ１よりＤＶ２の揮発物中で除去
されることがわかった。全揮発物の８０％以上がＤＶ１
で除去され、再循環流に加えられ、全揮発物の２０％以
下がＤＶ２から除去されるが、ＤＶ２の少量の揮発性流
出物が酸性副生成物の大部分を構成しており、遊離基開
始剤を破壊する。従って脱蔵器ＤＶ２の流出物を再循環
流に戻すより流動管Ｆ１０を通って総冷却器ＴＣに導
き、揮発物全体を凝縮させ、それを廃棄溜めＷに除去
し、ポンプＰにより廃棄物貯蔵タンクＷＳＴに汲み上げ
ることによりクレー床処理容器の寿命を非常に延ばすこ
とができることを見いだした。
【００３０】従って再循環流から揮発物の２０％以下を
失うことにより、望ましくない酸分解副生成物の半分以
上を再循環流から除去することができ、これは処理容器
ＣＢＴ中の吸着剤材料の寿命を大きく延長する。
失うことにより、望ましくない酸分解副生成物の半分以
上を再循環流から除去することができ、これは処理容器
ＣＢＴ中の吸着剤材料の寿命を大きく延長する。
【００３１】本発明は、重合スチレン化合物の製造過程
の実行のための方法及び装置を含み、該方法は脱蔵器の
組み合わせを用いて重合スチレン材料から揮発性成分を
除去する段階及び揮発性成分を濾過して分解酸副生成物
を除去する段階を含む。本方法は、完成ポリスチレンか
ら望ましくない揮発性成分を選択的に除去し、その望ま
しくない揮発性成分を再循環しないで総冷却器中で凝縮
させて廃棄物貯蔵タンクにポンプで汲み上げるための、
第１脱蔵器の下流にある第２脱蔵器具を含む。第２脱蔵
器から揮発性成分をすべて除去することにより全揮発物
の２０％以下の損失を生ずるが、分解酸副生成物成分の
半分以上が除去され、フィルター処理容器ＣＢＴへの負
担が減少する。
の実行のための方法及び装置を含み、該方法は脱蔵器の
組み合わせを用いて重合スチレン材料から揮発性成分を
除去する段階及び揮発性成分を濾過して分解酸副生成物
を除去する段階を含む。本方法は、完成ポリスチレンか
ら望ましくない揮発性成分を選択的に除去し、その望ま
しくない揮発性成分を再循環しないで総冷却器中で凝縮
させて廃棄物貯蔵タンクにポンプで汲み上げるための、
第１脱蔵器の下流にある第２脱蔵器具を含む。第２脱蔵
器から揮発性成分をすべて除去することにより全揮発物
の２０％以下の損失を生ずるが、分解酸副生成物成分の
半分以上が除去され、フィルター処理容器ＣＢＴへの負
担が減少する。
【００３２】本発明につきその特定の具体化を参照して
記載したが、本発明の精神又は添付クレイムの範囲から
逸脱することなく、種々の変更及び修正が可能であるこ
とが同業者には明らかであろう。
記載したが、本発明の精神又は添付クレイムの範囲から
逸脱することなく、種々の変更及び修正が可能であるこ
とが同業者には明らかであろう。
【００３３】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００３４】独占性及び独占権をクレイムする本発明の
具体化を以下にように定義する： １．モノビニル芳香族化合物の重合のための連続法にお
いて、該方法が：モノビニル芳香族モノマー流を反応容
器系中で重合条件下におき；揮発性化合物の少なくとも
１留分を、該流中の固体及び非揮発性液体から分離して
部分的精製流を形成し；該揮発物の少なくとも１留分を
冷却器中で凝縮させた後そこから望ましくない化合物を
除去して精製再循環凝縮物を形成し；該精製凝縮物を該
反応容器系に再循環させ；該部分的精製流を前回の脱蔵
より高真空にてさらに脱蔵し、該流からさらに１留分の
揮発性化合物を分離して精製流を形成し；該過程から該
揮発性化合物の追加の留分を除去し；ポリマーの該精製
流を仕上げ系に流す段階から成ることを特徴とする方
法。
具体化を以下にように定義する： １．モノビニル芳香族化合物の重合のための連続法にお
いて、該方法が：モノビニル芳香族モノマー流を反応容
器系中で重合条件下におき；揮発性化合物の少なくとも
１留分を、該流中の固体及び非揮発性液体から分離して
部分的精製流を形成し；該揮発物の少なくとも１留分を
冷却器中で凝縮させた後そこから望ましくない化合物を
除去して精製再循環凝縮物を形成し；該精製凝縮物を該
反応容器系に再循環させ；該部分的精製流を前回の脱蔵
より高真空にてさらに脱蔵し、該流からさらに１留分の
揮発性化合物を分離して精製流を形成し；該過程から該
揮発性化合物の追加の留分を除去し；ポリマーの該精製
流を仕上げ系に流す段階から成ることを特徴とする方
法。
【００３５】２．第１項に記載の方法において、該方法
がさらに該反応容器系中の第１脱蔵、及び第１脱蔵容器
中の第２脱蔵を含み、該揮発性化合物の追加の留出を第
２の脱蔵容器中で行うことを特徴とする方法。
がさらに該反応容器系中の第１脱蔵、及び第１脱蔵容器
中の第２脱蔵を含み、該揮発性化合物の追加の留出を第
２の脱蔵容器中で行うことを特徴とする方法。
【００３６】３．第２項に記載の方法において、該第１
脱蔵容器の圧力を約５−１０ｍｍＨｇに保ち、該流の温
度を約４４０oＦに保ち；該第２脱蔵容器の圧力を５ｍ
ｍＨｇ以下に保ち、その温度を約４４０oＦに保つこと
を特徴とする方法。
脱蔵容器の圧力を約５−１０ｍｍＨｇに保ち、該流の温
度を約４４０oＦに保ち；該第２脱蔵容器の圧力を５ｍ
ｍＨｇ以下に保ち、その温度を約４４０oＦに保つこと
を特徴とする方法。
【００３７】４．第３項に記載の方法において、該脱蔵
器中の該温度を、該脱蔵器の各々に伴う制御された加熱
素子により保持することを特徴とする方法。
器中の該温度を、該脱蔵器の各々に伴う制御された加熱
素子により保持することを特徴とする方法。
【００３８】５．第３項に記載の方法において、該第２
脱蔵容器中の圧力を約１−２ｍｍＨｇに保持することを
特徴とする方法。
脱蔵容器中の圧力を約１−２ｍｍＨｇに保持することを
特徴とする方法。
【００３９】６．基本的に酸、酸化物、キノン及びフェ
ノールから成る群より選んだ望ましくない化合物を、重
合反応器系中の重合及び非重合モノビニル芳香族化合物
の加工流から除去する方法において、該方法が：該加工
流を、大気圧以下にて、及び該加工流中の未反応モノマ
ーならびにエチルベンゼンを含む低沸点の望ましい揮発
性化合物の大部分を気化して除くのに十分な温度で脱蔵
し；望ましい該揮発物を凝縮してそれを該重合反応器系
に戻し；該加工流に、該第１脱蔵段階より実質的に低圧
で、及び該加工流中の望ましくない高沸点揮発性化合物
を気化するのに十分な温度で第２の脱蔵をさせ；望まし
くない該揮発物を凝縮して除去することから成ることを
特徴とする方法。
ノールから成る群より選んだ望ましくない化合物を、重
合反応器系中の重合及び非重合モノビニル芳香族化合物
の加工流から除去する方法において、該方法が：該加工
流を、大気圧以下にて、及び該加工流中の未反応モノマ
ーならびにエチルベンゼンを含む低沸点の望ましい揮発
性化合物の大部分を気化して除くのに十分な温度で脱蔵
し；望ましい該揮発物を凝縮してそれを該重合反応器系
に戻し；該加工流に、該第１脱蔵段階より実質的に低圧
で、及び該加工流中の望ましくない高沸点揮発性化合物
を気化するのに十分な温度で第２の脱蔵をさせ；望まし
くない該揮発物を凝縮して除去することから成ることを
特徴とする方法。
【００４０】７．第６項に記載の方法において、必要な
該凝縮揮発物を吸着剤濾過媒体上で濾過して該凝縮揮発
物を該反応系に戻す前に望ましくない化合物を除去する
追加の段階をさらに含むことを特徴とする方法。
該凝縮揮発物を吸着剤濾過媒体上で濾過して該凝縮揮発
物を該反応系に戻す前に望ましくない化合物を除去する
追加の段階をさらに含むことを特徴とする方法。
【００４１】８．第７項に記載の方法において、該第１
脱蔵を約４４０oＦ及び約５−１０ｍｍＨｇの圧力で行
い、該第２脱蔵段階を約４４０oＦ及び約１−２ｍｍＨ
ｇの圧力で行うことを特徴とする方法。
脱蔵を約４４０oＦ及び約５−１０ｍｍＨｇの圧力で行
い、該第２脱蔵段階を約４４０oＦ及び約１−２ｍｍＨ
ｇの圧力で行うことを特徴とする方法。
【００４２】９．モノビニル芳香族化合物の重合加工流
の再循環流を精製する方法において、該再循環流が未反
応モノマー、エチルベンゼン、重合開始剤、酸化防止
剤、酸、キノン、フェノール及び酸化物を含み、該方法
が：該加工流を、該流中の低沸点揮発性化合物の大部分
を気化するのに十分な温度及び圧力で少なくとも１回脱
蔵し；該低沸点成分を凝縮して再循環流とし、該凝縮再
循環流をフィルター材料上で濾過し、望ましくない化合
物をそこから除去し；濾過して該再循環流を該重合過程
に戻し；少なくとも１回の該脱蔵段階を経た該過程にお
いて、前回の該脱蔵より高い脱蔵条件下で最終的脱蔵段
階を行い、その中の高沸点の望ましくない揮発性化合物
を気化し；望ましくない該揮発物を除去し、凝縮させ、
それらを廃棄することから成ることを特徴とする方法。
の再循環流を精製する方法において、該再循環流が未反
応モノマー、エチルベンゼン、重合開始剤、酸化防止
剤、酸、キノン、フェノール及び酸化物を含み、該方法
が：該加工流を、該流中の低沸点揮発性化合物の大部分
を気化するのに十分な温度及び圧力で少なくとも１回脱
蔵し；該低沸点成分を凝縮して再循環流とし、該凝縮再
循環流をフィルター材料上で濾過し、望ましくない化合
物をそこから除去し；濾過して該再循環流を該重合過程
に戻し；少なくとも１回の該脱蔵段階を経た該過程にお
いて、前回の該脱蔵より高い脱蔵条件下で最終的脱蔵段
階を行い、その中の高沸点の望ましくない揮発性化合物
を気化し；望ましくない該揮発物を除去し、凝縮させ、
それらを廃棄することから成ることを特徴とする方法。
【００４３】１０．第９項に記載の方法において、該脱
蔵を実質的に同温度だが真空度を変えて行うことを特徴
とする方法。
蔵を実質的に同温度だが真空度を変えて行うことを特徴
とする方法。
【００４４】１１．重合過程においてモノビニル芳香族
化合物流を精製する装置において、該装置が：モノビニ
ル芳香族モノマー供給原料の重合に適応させたモノビニ
ル芳香族化合物重合反応器系；該反応器系中の蒸発させ
た揮発物の放出、及び該反応器系からの重合熱の除去の
ための、該反応器系から出る蒸気管；蒸発させた該揮発
物を該蒸気管から受け取り、凝縮するよう配置した冷却
器；該凝縮揮発物を受け取り、さらに該凝縮揮発物から
望ましくない化合物を濾過するよう配置されたフィルタ
ー；濾過した凝縮物を該フィルターから該反応器系に戻
す再循環管；該反応器系からモノビニル芳香族流を受け
取るよう配置され、該流から低沸点揮発性化合物を気化
し、気化したた該揮発物を該冷却器に流すよう適応させ
た第１脱蔵器；該モノビニル芳香族化合物流を受け取る
よう配置され、そこから高沸点揮発性化合物を気化する
よう適応させた最終脱蔵器；及び該脱蔵器からつなが
り、該反応器系から該高沸点揮発物を排出するよう配置
された蒸気管を含むことを特徴とする装置。
化合物流を精製する装置において、該装置が：モノビニ
ル芳香族モノマー供給原料の重合に適応させたモノビニ
ル芳香族化合物重合反応器系；該反応器系中の蒸発させ
た揮発物の放出、及び該反応器系からの重合熱の除去の
ための、該反応器系から出る蒸気管；蒸発させた該揮発
物を該蒸気管から受け取り、凝縮するよう配置した冷却
器；該凝縮揮発物を受け取り、さらに該凝縮揮発物から
望ましくない化合物を濾過するよう配置されたフィルタ
ー；濾過した凝縮物を該フィルターから該反応器系に戻
す再循環管；該反応器系からモノビニル芳香族流を受け
取るよう配置され、該流から低沸点揮発性化合物を気化
し、気化したた該揮発物を該冷却器に流すよう適応させ
た第１脱蔵器；該モノビニル芳香族化合物流を受け取る
よう配置され、そこから高沸点揮発性化合物を気化する
よう適応させた最終脱蔵器；及び該脱蔵器からつなが
り、該反応器系から該高沸点揮発物を排出するよう配置
された蒸気管を含むことを特徴とする装置。
【００４５】１２．第１１項に記載の装置において、該
第１脱蔵器がその中の材料を約４４０oＦ及び約５−５
０ｍｍＨｇの圧力に保つようにした加熱真空容器から成
り；該第２脱蔵器がその中の材料を約４４０oＦ及び約
０．５−５ｍｍＨｇの圧力に保つようにした加熱真空容
器から成ることを特徴とする装置。
第１脱蔵器がその中の材料を約４４０oＦ及び約５−５
０ｍｍＨｇの圧力に保つようにした加熱真空容器から成
り；該第２脱蔵器がその中の材料を約４４０oＦ及び約
０．５−５ｍｍＨｇの圧力に保つようにした加熱真空容
器から成ることを特徴とする装置。
【００４６】１３．モノビニル芳香族重合系において：
モノビニル芳香族モノマーを重合させるよう配置された
反応器集成装置、該反応器集成装置から揮発物を受け取
り、凝縮させるよう配置された冷却器集成装置、該凝縮
揮発物から望ましくない揮発物を濾過し、該凝縮揮発物
を該反応器集成装置に戻すよう配置されたフィルター；
該反応器集成装置と連絡し、そこから生成物流を受け取
るよう配置され、該生成物流から低沸点揮発性物質をさ
らに気化するよう適応させた第１脱蔵器；該第１脱蔵器
から該冷却器集成装置につながり、揮発物をその間で輸
送するための蒸気管；該第１脱蔵器と連絡し、該生成物
流をそこから受け取るよう配置され、該生成物流から高
沸点揮発性物質を気化するよう適応させた第２脱蔵器；
及び該高沸点揮発物を該重合系から運び去るよう配置さ
れた蒸気管から成ることを特徴とする系。
モノビニル芳香族モノマーを重合させるよう配置された
反応器集成装置、該反応器集成装置から揮発物を受け取
り、凝縮させるよう配置された冷却器集成装置、該凝縮
揮発物から望ましくない揮発物を濾過し、該凝縮揮発物
を該反応器集成装置に戻すよう配置されたフィルター；
該反応器集成装置と連絡し、そこから生成物流を受け取
るよう配置され、該生成物流から低沸点揮発性物質をさ
らに気化するよう適応させた第１脱蔵器；該第１脱蔵器
から該冷却器集成装置につながり、揮発物をその間で輸
送するための蒸気管；該第１脱蔵器と連絡し、該生成物
流をそこから受け取るよう配置され、該生成物流から高
沸点揮発性物質を気化するよう適応させた第２脱蔵器；
及び該高沸点揮発物を該重合系から運び去るよう配置さ
れた蒸気管から成ることを特徴とする系。
【００４７】１４．重合過程においてモノビニル芳香族
化合物流を生成する装置において、該装置が：モノビニ
ル芳香族モノマー供給原料の重合に適応させたモノビニ
ル芳香族化合物重合反応器系；該反応器系中の蒸発させ
た揮発物の放出、及び該反応器系から重合熱を除去する
ための、該反応器系から出る蒸気管；蒸発させた該揮発
物を該蒸気管から受け取り、凝縮するよう配置した冷却
器；主に該反応器系からの望ましい揮発物を凝縮し、該
反応器系に戻すよう適応させ、さらに低沸点揮発物を凝
縮せずにそこを通過させるよう適応させた、該蒸気管中
の部分的冷却器；該揮発物を該蒸気管から受け取り、凝
縮させるよう配置された冷却器；該凝縮揮発物を受け取
り、さらに該凝縮揮発物から望ましくない化合物を濾過
するよう配置されたフィルター系；濾過した凝縮物を該
フィルターから該反応器系に戻す再循環管；及び該反応
器系からモノビニル芳香族流を受け取るよう配置され、
該流から揮発性化合物を気化し、気化した該揮発物を該
冷却器に流すよう適応させた脱蔵器を含むことを特徴と
する装置。
化合物流を生成する装置において、該装置が：モノビニ
ル芳香族モノマー供給原料の重合に適応させたモノビニ
ル芳香族化合物重合反応器系；該反応器系中の蒸発させ
た揮発物の放出、及び該反応器系から重合熱を除去する
ための、該反応器系から出る蒸気管；蒸発させた該揮発
物を該蒸気管から受け取り、凝縮するよう配置した冷却
器；主に該反応器系からの望ましい揮発物を凝縮し、該
反応器系に戻すよう適応させ、さらに低沸点揮発物を凝
縮せずにそこを通過させるよう適応させた、該蒸気管中
の部分的冷却器；該揮発物を該蒸気管から受け取り、凝
縮させるよう配置された冷却器；該凝縮揮発物を受け取
り、さらに該凝縮揮発物から望ましくない化合物を濾過
するよう配置されたフィルター系；濾過した凝縮物を該
フィルターから該反応器系に戻す再循環管；及び該反応
器系からモノビニル芳香族流を受け取るよう配置され、
該流から揮発性化合物を気化し、気化した該揮発物を該
冷却器に流すよう適応させた脱蔵器を含むことを特徴と
する装置。
【００４８】１５．モノビニル芳香族化合物重合系にお
いて、モノビニル芳香族モノマーを重合させるよう配置
された反応器集成装置、該反応器集成装置中の揮発性物
質を気化して重合熱を除去することによりそこにおける
重合速度を制御するための、該反応器集成装置上の蒸気
除去系において、さらに部分的冷却器及び該反応器集成
装置への凝縮物戻し管を含む系；該凝縮揮発物から望ま
しくない揮発物を濾過し、該凝縮揮発物を該反応器集成
装置に戻すよう配置されたフィルター；該反応器集成装
置と連絡し、そこから生成物流を受け取るよう配置さ
れ、該生成物流から低沸点揮発性物質を気化するよう適
応させた脱蔵器系；及び該脱蔵器から該冷却器集成装置
につながり、揮発物をその間で輸送するための蒸気管か
ら成ることを特徴とする重合系。
いて、モノビニル芳香族モノマーを重合させるよう配置
された反応器集成装置、該反応器集成装置中の揮発性物
質を気化して重合熱を除去することによりそこにおける
重合速度を制御するための、該反応器集成装置上の蒸気
除去系において、さらに部分的冷却器及び該反応器集成
装置への凝縮物戻し管を含む系；該凝縮揮発物から望ま
しくない揮発物を濾過し、該凝縮揮発物を該反応器集成
装置に戻すよう配置されたフィルター；該反応器集成装
置と連絡し、そこから生成物流を受け取るよう配置さ
れ、該生成物流から低沸点揮発性物質を気化するよう適
応させた脱蔵器系；及び該脱蔵器から該冷却器集成装置
につながり、揮発物をその間で輸送するための蒸気管か
ら成ることを特徴とする重合系。
【００４９】１６．第１５項に記載の重合系において、
該部分的冷却器を主に未反応モノマー及びエチルベンゼ
ンを含む低沸点揮発物のみを凝縮させるよう適応させる
ことを特徴とする重合系。
該部分的冷却器を主に未反応モノマー及びエチルベンゼ
ンを含む低沸点揮発物のみを凝縮させるよう適応させる
ことを特徴とする重合系。
【００５０】１７．モノビニル芳香族化合物の重合のた
めの連続法において、該方法が：反応容器系中の重合に
よりモノビニル芳香族モノマー流から生成物流を製造
し；主に揮発性成分のみを気化するのに十分な温度及び
圧力で、該容器中の生成物の揮発性物質を気化すること
により該反応容器の反応温度を制御し；該反応容器から
該揮発物を除去し；該揮発物を部分的に凝縮し、高沸点
揮発物から低沸点揮発物を分離し；凝縮した高沸点揮発
物を該反応容器に戻し；該低沸点揮発物を分離凝縮系及
び濾過系に輸送し；該生成物流中の固体及び不揮発性液
体化合物から揮発性化合物の少なくとも１留分を分離
し、部分的精製流を形成し；該凝縮系で該揮発物の少な
くとも１留分を凝縮させた後、該フィルター系でそこか
ら望ましくない化合物を除去して精製再循環凝縮物を形
成し；該精製凝縮物を該反応容器系に再循環し；該部分
的精製流を前回の脱蔵より高真空にてさらに脱蔵し、該
流からさらに１留分の揮発性化合物を分離して精製流を
形成し；該過程から該揮発性化合物の追加の留分を除去
し；ポリマーの該精製流を仕上げ系に流す段階から成る
ことを特徴とする方法。
めの連続法において、該方法が：反応容器系中の重合に
よりモノビニル芳香族モノマー流から生成物流を製造
し；主に揮発性成分のみを気化するのに十分な温度及び
圧力で、該容器中の生成物の揮発性物質を気化すること
により該反応容器の反応温度を制御し；該反応容器から
該揮発物を除去し；該揮発物を部分的に凝縮し、高沸点
揮発物から低沸点揮発物を分離し；凝縮した高沸点揮発
物を該反応容器に戻し；該低沸点揮発物を分離凝縮系及
び濾過系に輸送し；該生成物流中の固体及び不揮発性液
体化合物から揮発性化合物の少なくとも１留分を分離
し、部分的精製流を形成し；該凝縮系で該揮発物の少な
くとも１留分を凝縮させた後、該フィルター系でそこか
ら望ましくない化合物を除去して精製再循環凝縮物を形
成し；該精製凝縮物を該反応容器系に再循環し；該部分
的精製流を前回の脱蔵より高真空にてさらに脱蔵し、該
流からさらに１留分の揮発性化合物を分離して精製流を
形成し；該過程から該揮発性化合物の追加の留分を除去
し；ポリマーの該精製流を仕上げ系に流す段階から成る
ことを特徴とする方法。
【００５１】１８．第１７項に記載の方法において、該
方法がさらに該脱蔵容器中の第１脱蔵を含み、該揮発性
化合物の追加の留出を第２の脱蔵容器中で行うことを特
徴とする方法。
方法がさらに該脱蔵容器中の第１脱蔵を含み、該揮発性
化合物の追加の留出を第２の脱蔵容器中で行うことを特
徴とする方法。
【００５２】１９．第１８項に記載の方法において、該
第１脱蔵容器の圧力を約５−１０ｍｍＨｇに保ち、該流
の温度を約４４０oＦに保ち；該第２脱蔵容器の圧力を
５ｍｍＨｇ以下に保ち、その温度を約４４０oＦに保つ
ことを特徴とする方法。
第１脱蔵容器の圧力を約５−１０ｍｍＨｇに保ち、該流
の温度を約４４０oＦに保ち；該第２脱蔵容器の圧力を
５ｍｍＨｇ以下に保ち、その温度を約４４０oＦに保つ
ことを特徴とする方法。
【００５３】２０．第１９項に記載の方法において、該
脱蔵器中の該温度を、該脱蔵器の各々に伴う制御された
加熱素子により保持することを特徴とする方法。
脱蔵器中の該温度を、該脱蔵器の各々に伴う制御された
加熱素子により保持することを特徴とする方法。
【００５４】２１．第１９項に記載の方法において、該
第２脱蔵容器中の該圧力を約１−２ｍｍＨｇに保持する
ことを特徴とする方法。
第２脱蔵容器中の該圧力を約１−２ｍｍＨｇに保持する
ことを特徴とする方法。
【００５５】２２．基本的に酸、酸化物、キノン及びフ
ェノールから成る群より選んだ望ましくない化合物を、
重合反応器系中の重合及び非重合モノビニル芳香族化合
物の加工流から除去する方法において、該方法が：該加
工流を、大気圧以下にて、及び該加工流中の未反応モノ
マーならびにエチルベンゼンを含む実質的に揮発性化合
物の部分を気化して除くのに十分な温度で、該重合反応
器中で脱蔵し；該反応器外で該揮発物を部分的に凝縮し
て望ましい揮発物を凝縮し、それを該重合反応器系に戻
し；該残留揮発物を凝縮及び濾過再循環系に移し；該加
工流に、該加工流中の望ましい及び望ましくない揮発性
化合物を気化するのに十分な温度及び圧力で、該反応器
外の別々の脱蔵容器中で第１及び第２の脱蔵をさせ；望
ましくない該揮発物を凝縮して除去し、望ましい揮発物
を反応器系に戻して再循環させることから成ることを特
徴とする方法。
ェノールから成る群より選んだ望ましくない化合物を、
重合反応器系中の重合及び非重合モノビニル芳香族化合
物の加工流から除去する方法において、該方法が：該加
工流を、大気圧以下にて、及び該加工流中の未反応モノ
マーならびにエチルベンゼンを含む実質的に揮発性化合
物の部分を気化して除くのに十分な温度で、該重合反応
器中で脱蔵し；該反応器外で該揮発物を部分的に凝縮し
て望ましい揮発物を凝縮し、それを該重合反応器系に戻
し；該残留揮発物を凝縮及び濾過再循環系に移し；該加
工流に、該加工流中の望ましい及び望ましくない揮発性
化合物を気化するのに十分な温度及び圧力で、該反応器
外の別々の脱蔵容器中で第１及び第２の脱蔵をさせ；望
ましくない該揮発物を凝縮して除去し、望ましい揮発物
を反応器系に戻して再循環させることから成ることを特
徴とする方法。
【００５６】２３．第２２項に記載の方法において、必
要な該凝縮揮発物を該濾過及び循環系中の吸着剤濾過媒
体上で濾過して該凝縮揮発物を該反応系に戻す前に望ま
しくない化合物を除去する追加の段階をさらに含むこと
を特徴とする方法。
要な該凝縮揮発物を該濾過及び循環系中の吸着剤濾過媒
体上で濾過して該凝縮揮発物を該反応系に戻す前に望ま
しくない化合物を除去する追加の段階をさらに含むこと
を特徴とする方法。
【００５７】２４．第２３項に記載の方法において、該
第１脱蔵を約４４０oＦ及び約５−１０ｍｍＨｇの圧力
で行い、該反応器の外の該第２脱蔵段階を約４４０oＦ
及び約１−２ｍｍＨｇの圧力で行うことを特徴とする方
法。
第１脱蔵を約４４０oＦ及び約５−１０ｍｍＨｇの圧力
で行い、該反応器の外の該第２脱蔵段階を約４４０oＦ
及び約１−２ｍｍＨｇの圧力で行うことを特徴とする方
法。
【００５８】２５．モノビニル芳香族化合物の重合加工
流の再循環流を精製する方法において、該再循環流が未
反応モノマー、エチルベンゼン、重合開始剤、酸化防止
剤、酸、キノン、フェノール及び酸化物を含み、該方法
が：該加工流を、該流中の低沸点揮発性成分の大部分を
気化するのに十分な温度及び圧力で、重合反応器内で少
なくとも１回脱蔵し；該低沸点成分を部分的に凝縮して
該反応器外の再循環流とし、凝縮物を反応器に戻し、残
留揮発物をフィルター材料上で濾過し、望ましくない化
合物をそこから除去し；濾過した該再循環流を該重合過
程に戻し；該反応器からの該加工流に少なくとも１回の
中間脱蔵段階を行い；該中間脱蔵段階を経た該加工流
に、前回の該脱蔵より高い脱蔵条件下で最終的脱蔵段階
を行い、その中の高沸点の望ましくない揮発性化合物を
気化し；望ましくない該揮発物を除去し、凝縮させ、そ
れらを廃棄することから成ることを特徴とする方法。
流の再循環流を精製する方法において、該再循環流が未
反応モノマー、エチルベンゼン、重合開始剤、酸化防止
剤、酸、キノン、フェノール及び酸化物を含み、該方法
が：該加工流を、該流中の低沸点揮発性成分の大部分を
気化するのに十分な温度及び圧力で、重合反応器内で少
なくとも１回脱蔵し；該低沸点成分を部分的に凝縮して
該反応器外の再循環流とし、凝縮物を反応器に戻し、残
留揮発物をフィルター材料上で濾過し、望ましくない化
合物をそこから除去し；濾過した該再循環流を該重合過
程に戻し；該反応器からの該加工流に少なくとも１回の
中間脱蔵段階を行い；該中間脱蔵段階を経た該加工流
に、前回の該脱蔵より高い脱蔵条件下で最終的脱蔵段階
を行い、その中の高沸点の望ましくない揮発性化合物を
気化し；望ましくない該揮発物を除去し、凝縮させ、そ
れらを廃棄することから成ることを特徴とする方法。
【００５９】２６．大第２５項に記載の方法において、
該脱蔵を実質的に同温度だが真空度を変えて行うことを
特徴とする方法。
該脱蔵を実質的に同温度だが真空度を変えて行うことを
特徴とする方法。
【図１】図は、典型的耐衝撃性ポリスチレン重合プラン
トに適した、本発明を示す略工程系統図である。
トに適した、本発明を示す略工程系統図である。
【図２】図は、典型的耐衝撃性ポリスチレン重合プラン
トに適した、本発明を示す略工程系統図である。
トに適した、本発明を示す略工程系統図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ６５３５２９ (32)優先日 1991年２月11日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (72)発明者 スタン・ベイサート アメリカ合衆国テキサス州ヒユーストン・ ネプチユーン1602
Claims (10)
- 【請求項１】 モノビニル芳香族化合物の重合のための
連続法において、該方法が：モノビニル芳香族モノマー
流を反応容器系中で重合条件下におき；揮発性化合物の
少なくとも１留分を、該流中の固体及び不揮発性液体か
ら分離して部分的精製流を形成し；該揮発物の少なくと
も１留分を冷却器中で凝縮させた後そこから望ましくな
い化合物を除去して精製再循環凝縮物を形成し；該精製
凝縮物を該反応容器系に再循環させ；該部分的精製流を
前回の脱蔵より高真空にてさらに脱蔵し、該流からさら
に１留分の揮発性化合物を分離して精製流を形成し；該
過程から該揮発性化合物の追加の留分を除去し；ポリマ
ーの該精製流を仕上げ系に流す段階から成ることを特徴
とする方法。 - 【請求項２】 基本的に酸、酸化物、キノン及びフェノ
ールから成る群より選んだ望ましくない化合物を、重合
反応器系中の重合及び非重合モノビニル芳香族化合物の
加工流から除去する方法において、該方法が：該加工流
を、大気圧以下にて、及び該加工流中の未反応モノマー
ならびにエチルベンゼンを含む低沸点の必要な揮発性化
合物の大部分を気化して除くのに十分な温度で脱蔵し；
必要な該揮発物を凝縮してそれを該重合反応器系に戻
し；該加工流に、該第１脱蔵段階より実質的に低圧で、
及び該加工流中の望ましくない高沸点揮発性化合物を気
化するのに十分な温度で第２の脱蔵をさせ；望ましくな
い該揮発物を凝縮して除去することから成ることを特徴
とする方法。 - 【請求項３】 モノビニル芳香族化合物の重合加工流の
再循環流を精製する方法において、該再循環流が未反応
モノマー、エチルベンゼン、重合開始剤、酸化防止剤、
酸、キノン、フェノール及び酸化物を含み、該方法が：
該加工流を、該流中の低沸点揮発性化合物の大部分を気
化するのに十分な温度及び圧力で少なくとも１回脱蔵
し；該低沸点成分を凝縮して再循環流とし、該凝縮再循
環流をフィルター材料上で濾過し、望ましくない化合物
をそこから除去し；濾過して該再循環流を該重合過程に
戻し；少なくとも１回の該脱蔵段階を経た該過程におい
て、前回の該脱蔵より高い脱蔵条件下で最終的脱蔵段階
を行い、その中の高沸点の望ましくない揮発性化合物を
気化し；望ましくない該揮発物を除去し、凝縮させ、そ
れらを廃棄することから成ることを特徴とする方法。 - 【請求項４】 重合過程においてモノビニル芳香族化合
物流を精製する装置において、該装置が：モノビニル芳
香族モノマー供給原料の重合に適応させたモノビニル芳
香族化合物重合反応器系；該反応器系中の揮発物の放
出、及び該反応器系から重合熱を除去するための、該反
応器系から出る蒸気管；蒸発させた該揮発物を該蒸気管
から受け取り、凝縮するよう配置した冷却器；該凝縮揮
発物を受け取り、さらに該凝縮揮発物から望ましくない
化合物を濾過するよう配置されたフィルター；濾過した
凝縮物を該フィルターから該反応器系に戻す再循環管；
該反応器系からモノビニル芳香族流を受け取るよう配置
され、該流から低沸点揮発性化合物を気化し、気化した
該揮発物を該冷却器に流すよう適応させた第１脱蔵器；
該モノビニル芳香族化合物流を受け取るよう配置され、
そこから高沸点揮発性化合物を気化するよう適応させた
最終脱蔵器；及び該脱蔵器からつながり、該反応器系か
ら該高沸点揮発物を排出するよう配置された蒸気管を含
むことを特徴とする装置。 - 【請求項５】 モノビニル芳香族重合系において：モノ
ビニル芳香族モノマーを重合させるよう配置された反応
器集成装置、該反応器集成装置から揮発物を受け取り、
凝縮させるよう配置された冷却器集成装置、 該凝縮揮発物から望ましくない揮発物を濾過し、該凝縮
揮発物を該反応器集成装置に戻すよう配置されたフィル
ター；該反応器集成装置と連絡し、そこから生成物流を
受け取るよう配置され、該生成物流から低沸点揮発性物
質をさらに蒸発させるよう適応させた第１脱蔵器；該第
１脱蔵器から該冷却器集成装置につながり、揮発物をそ
の間で輸送するための蒸気管；該第１脱蔵器と連絡し、
該生成物流をそこから受け取るよう配置され、該生成物
流から高沸点揮発性物質を蒸発させるよう適応させた第
２脱蔵器；及び該高沸点揮発物を該重合系から運び去る
よう配置された蒸気管から成ることを特徴とする系。 - 【請求項６】 重合過程においてモノビニル芳香族化合
物流を生成する装置において、該装置が：モノビニル芳
香族モノマー供給原料の重合に適応させたモノビニル芳
香族化合物重合反応器系；該反応器系中で気化した揮発
物の放出、及び該反応器系からの重合熱の除去のため
の、該反応器系から出る蒸気管；気化した該揮発物を該
蒸気管から受け取り、凝縮するよう配置した冷却器；主
に該反応器系からの必要な揮発物を凝縮し、該反応器系
に戻すよう適応させ、さらに低沸点揮発物を凝縮せずに
そこを通過させるよう適応させた、該蒸気管中の部分的
冷却器；該揮発物を該蒸気管から受け取り、凝縮させる
よう配置された冷却器；該凝縮揮発物を受け取り、さら
に該凝縮揮発物から望ましくない化合物を濾過するよう
配置されたフィルター系；濾過した凝縮物を該フィルタ
ーから該反応器系に戻す再循環管；及び該反応器系から
モノビニル芳香族流を受け取るよう配置され、該流から
揮発性化合物を気化し、気化した該揮発物を該冷却器に
流すよう適応させた脱蔵器を含むことを特徴とする装
置。 - 【請求項７】 モノビニル芳香族化合物重合系におい
て、 モノビニル芳香族モノマーを重合させるよう配置された
反応器集成装置、 該反応器集成装置中の揮発性物質を気化して重合熱を除
去することによりそこにおける重合速度を制御するため
の、該反応器集成装置上の蒸気除去系において、さらに
部分的冷却器及び該反応器集成装置への凝縮物戻し管を
含む系；該凝縮揮発物から望ましくない揮発物を濾過
し、該凝縮揮発物を該反応器集成装置に戻すよう配置さ
れたフィルター；該反応器集成装置と連絡し、そこから
生成物流を受け取るよう配置され、該生成物流から低沸
点揮発性物質を気化するよう適応させた脱蔵器系；及び
該脱蔵器から該冷却器集成装置につながり、揮発物をそ
の間で輸送するための蒸気管から成ることを特徴とする
系。 - 【請求項８】 モノビニル芳香族化合物の重合のための
連続法において、該方法が：反応容器系中の重合により
モノビニル芳香族モノマー流から生成物流を製造し；主
に揮発性成分のみを気化するのに十分な温度及び圧力
で、該容器中の生成物の揮発性物質を気化することによ
り該反応容器の反応温度を制御し；該反応容器から該揮
発物を除去し；該揮発物を部分的に凝縮し、高沸点揮発
物から低沸点揮発物を分離し；凝縮した高沸点揮発物を
該反応容器に戻し；該低沸点揮発物を分離凝縮系及び濾
過系に輸送し；該生成物流中の固体及び不揮発性液体化
合物から揮発性化合物の少なくとも１留分を分離して部
分的精製流を形成し；該凝縮系で該揮発物の少なくとも
１留分を凝縮させた後、該フィルター系でそこから望ま
しくない化合物を除去して精製再循環凝縮物を形成し；
該精製凝縮物を該反応容器系に再循環し；該部分的精製
流を前回の脱蔵より高真空にてさらに脱蔵し、該流から
さらに１留分の揮発性化合物を分離して精製流を形成
し；該過程から該揮発性化合物の追加の留分を除去し；
ポリマーの該精製流を仕上げ系に流す段階から成ること
を特徴とする方法。 - 【請求項９】 基本的に酸、酸化物、キノン及びフェノ
ールから成る群より選んだ望ましくない化合物を、重合
反応器系中の重合及び非重合モノビニル芳香族化合物の
加工流から除去する方法において、該方法が：該加工流
を、大気圧以下にて、及び該加工流中の未反応モノマー
ならびにエチルベンゼンを含む実質的に揮発性化合物の
部分を気化して除くのに十分な温度で、該重合反応器中
で脱蔵し；該反応器外で該揮発物を部分的に凝縮して望
ましい揮発物を凝縮し、それを該重合反応器系に戻し；
該残留揮発物を凝縮及び濾過再循環系に移し；該加工流
に、該加工流中の望ましい及び望ましくない揮発性化合
物を気化するのに十分な温度及び圧力で、該反応器外の
別々の脱蔵容器中で第１及び第２の脱蔵をさせ；望まし
くない該揮発物を凝縮して除去し、望ましい揮発物を反
応器系に戻して再循環させることから成ることを特徴と
する方法。 - 【請求項１０】 モノビニル芳香族化合物の重合加工流
の再循環流を精製する方法において、該再循環流が未反
応モノマー、エチルベンゼン、重合開始剤、酸化防止
剤、酸、キノン、フェノール及び酸化物を含み、該方法
が：該加工流を、該流中の低沸点揮発性成分の大部分を
気化するのに十分な温度及び圧力で、重合反応器内で少
なくとも１回脱蔵し；該低沸点成分を部分的に凝縮して
該反応器外の再循環流とし、凝縮物を反応器に戻し、残
留揮発物をフィルター材料上で濾過し、望ましくない化
合物をそこから除去し；濾過した該再循環流を該重合過
程に戻し；該反応器からの該加工流に少なくとも１回の
中間脱蔵段階を行い；該中間脱蔵段階を経た該加工流
に、前回の該脱蔵より高い脱蔵条件下で最終的脱蔵段階
を行い、その中の高沸点の望ましくない揮発性化合物を
気化し；望ましくない該揮発物を除去し、凝縮させ、そ
れらを廃棄することから成ることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US652688 | 1991-02-08 | ||
| US07/652,688 US5200476A (en) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | Reduction of undesirable volatiles in recycle streams using partial condensation in the reactor vaporization line |
| US65352991A | 1991-02-11 | 1991-02-11 | |
| US653528 | 1991-02-11 | ||
| US653529 | 1991-02-11 | ||
| US07/653,528 US5527511A (en) | 1991-02-11 | 1991-02-11 | Apparatus and processes for reducing undesirable volatiles in recycle streams of monovinyl aromatic polymerization systems |
| US653210 | 1991-02-11 | ||
| US07/653,210 US5531967A (en) | 1991-02-11 | 1991-02-11 | Apparatus for reducing polymerization inhibitor in recycle streams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578429A true JPH0578429A (ja) | 1993-03-30 |
| JP3611127B2 JP3611127B2 (ja) | 2005-01-19 |
Family
ID=27505279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05750392A Expired - Fee Related JP3611127B2 (ja) | 1991-02-08 | 1992-02-10 | 再循環流中の重合防止剤の減少法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0499599B1 (ja) |
| JP (1) | JP3611127B2 (ja) |
| CN (1) | CN1057101C (ja) |
| DE (1) | DE69229609T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037487A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Kaneka Corp | ビニル系重合体の製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6133385A (en) * | 1994-04-06 | 2000-10-17 | Fina Technology, Inc. | Catalyst systems for improved stereoselectivity and broader molecular weight distribution in polymerization of olefins |
| US6162880A (en) * | 1998-07-22 | 2000-12-19 | Fina Technology, Inc. | Purification of polystyrene recycle streams |
| FR2827868A1 (fr) | 2001-07-30 | 2003-01-31 | Bp Chem Int Ltd | Procede et dispositif de fabrication en continu d'un polymere d'alcoylene aromatique |
| US8829105B2 (en) | 2012-01-18 | 2014-09-09 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight polystyrene resin and methods of making and using the same |
| IT202100017519A1 (it) * | 2021-07-02 | 2023-01-02 | Versalis Spa | Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici. |
| CN114685721A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-07-01 | 北京鑫美格工程设计有限公司 | 一种制备abs的装置及方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB878438A (en) * | 1960-03-15 | 1961-09-27 | Dow Chemical Co | Process for the production of polymeric materials |
| ES423986A1 (es) * | 1973-03-09 | 1976-06-01 | Monsanto Co | Un aparato para la recuperacion continua en curso de pro- duccion de un monomero alquenilaromatico. |
| US3886049A (en) * | 1973-03-09 | 1975-05-27 | Monsanto Co | Recovery of alkenyl-aromatic monomers by falling strand devolatilization |
| US3884766A (en) * | 1973-03-09 | 1975-05-20 | Monsanto Co | Recovery of alkenyl-aromatic monomers by falling strand devolatilization |
| US4857587A (en) * | 1987-12-24 | 1989-08-15 | Fina Technology, Inc. | Continuous process including recycle stream treatment for the production of high impact polystyrene |
-
1992
- 1992-02-07 DE DE1992629609 patent/DE69229609T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-07 EP EP19920870024 patent/EP0499599B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-08 CN CN92101588A patent/CN1057101C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-10 JP JP05750392A patent/JP3611127B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037487A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Kaneka Corp | ビニル系重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0499599B1 (en) | 1999-07-21 |
| CN1065868A (zh) | 1992-11-04 |
| JP3611127B2 (ja) | 2005-01-19 |
| CN1057101C (zh) | 2000-10-04 |
| DE69229609T2 (de) | 2000-02-24 |
| DE69229609D1 (de) | 1999-08-26 |
| EP0499599A2 (en) | 1992-08-19 |
| EP0499599A3 (en) | 1992-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104470884B (zh) | (甲基)丙烯酸的连续回收方法及用于该方法的设备 | |
| US4439601A (en) | Multiple stage devolatilization process for mass processable polymers | |
| CN1387497A (zh) | 来自环氧丙烷生产过程的工业废水的净化方法 | |
| CN105246867B (zh) | 用于将丙酮和苯酚彼此分离的方法 | |
| TWI383951B (zh) | 包含動作溶液之再生步驟的過氧化氫之製造方法 | |
| JPS59166506A (ja) | 重合液組成物の連続的脱揮発方法 | |
| EP2152765B1 (en) | Process for devolatilization of a polymer of an aromatic alkylene | |
| US6162880A (en) | Purification of polystyrene recycle streams | |
| JPH0578429A (ja) | 再循環流中の重合防止剤の減少法 | |
| US4383972A (en) | Apparatus for the multiple stage devolatilization of mass processable polymers | |
| KR20200059840A (ko) | 용매 회수 방법 및 용매 회수 장치 | |
| US5200476A (en) | Reduction of undesirable volatiles in recycle streams using partial condensation in the reactor vaporization line | |
| JP2000044624A5 (ja) | ||
| JP5380434B2 (ja) | アクリル酸の製造方法ならびにその製造方法を用いた親水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂の製造方法 | |
| TW202204300A (zh) | 二醇－水混合物之分離方法與反應器系統 | |
| KR102601077B1 (ko) | 탈휘발화 시스템, 이를 이용한 탈휘발화 방법 및 스티렌-니트릴계 공중합체의 제조방법 | |
| US5527511A (en) | Apparatus and processes for reducing undesirable volatiles in recycle streams of monovinyl aromatic polymerization systems | |
| US5531967A (en) | Apparatus for reducing polymerization inhibitor in recycle streams | |
| EP2234951B1 (en) | Purification of phenol | |
| KR20220012064A (ko) | 중합체 제조방법 | |
| WO1990010653A1 (fr) | Procede d'elimination de substances volatiles et installation relative | |
| JP2003286202A (ja) | 高沸物を含む不純物含有易重合性物質から易重合性物質を分離回収する方法及び装置 | |
| JPH04142303A (ja) | 揮発性物質の除去方法 | |
| JP2902089B2 (ja) | 揮発性物質の除去方法 | |
| KR20250078459A (ko) | 적어도 하나의 방향족 비닐 화합물로부터 진행되는 공중합체를 생산하기 위한 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A601 | Written request for extension of time |
Effective date: 20040430 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Effective date: 20040510 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20040511 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040803 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041014 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071029 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081029 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081029 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091029 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101029 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |