JPH0578660A - 希土類赤色蛍光体の製造方法 - Google Patents
希土類赤色蛍光体の製造方法Info
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- JPH0578660A JPH0578660A JP24130791A JP24130791A JPH0578660A JP H0578660 A JPH0578660 A JP H0578660A JP 24130791 A JP24130791 A JP 24130791A JP 24130791 A JP24130791 A JP 24130791A JP H0578660 A JPH0578660 A JP H0578660A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 大粒子でかつ高輝度な希土類赤色蛍光体を再
現性よく得ることを可能にした希土類赤色蛍光体の製造
方法を提供する。 【構成】 希土類酸化物と、イオウと、炭酸アルカリお
よびリン酸塩を含むフラックスとの混合物を焼成し、
(Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍光体を合成する。
(Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍光体の A元素として
は、Eu、Tb、Pr、ErおよびSmから選ばれた少なくとも 1
種の元素を用いる。原料組成物中のイオウおよび炭酸ア
ルカリフラックス（Na2 CO3 、 K2 CO3 および(K,Na)2
CO3 から選ばれた少なくとも 1種）は、希土類酸化物の
総重量に対してそれぞれ50重量％以上加える。また、リ
ン酸塩フラックスとしては、アルカリ金属のリン酸塩と
リン酸水素アンモニウムの 2種類を併用する。リン酸水
素アンモニウムは、希土類酸化物の総重量に対して 0.1
重量％〜10重量％の範囲で添加する。
現性よく得ることを可能にした希土類赤色蛍光体の製造
方法を提供する。 【構成】 希土類酸化物と、イオウと、炭酸アルカリお
よびリン酸塩を含むフラックスとの混合物を焼成し、
(Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍光体を合成する。
(Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍光体の A元素として
は、Eu、Tb、Pr、ErおよびSmから選ばれた少なくとも 1
種の元素を用いる。原料組成物中のイオウおよび炭酸ア
ルカリフラックス（Na2 CO3 、 K2 CO3 および(K,Na)2
CO3 から選ばれた少なくとも 1種）は、希土類酸化物の
総重量に対してそれぞれ50重量％以上加える。また、リ
ン酸塩フラックスとしては、アルカリ金属のリン酸塩と
リン酸水素アンモニウムの 2種類を併用する。リン酸水
素アンモニウムは、希土類酸化物の総重量に対して 0.1
重量％〜10重量％の範囲で添加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、大粒子でかつ高輝度の
赤色発光を示す希土類酸硫化物蛍光体の製造方法に関す
る。
赤色発光を示す希土類酸硫化物蛍光体の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】最近のカラーブラウン管においては、大
型指向が進んでおり、またカラーディスプレイ管におい
ては、ドットあるいはストライプサイズの高精細化が一
段と進んでいる。そこで、使用される蛍光体に対して
は、大型管では大粒子で高輝度化が、またカラーディス
プレイ管では小〜中粒子で高輝度化が求められている。
型指向が進んでおり、またカラーディスプレイ管におい
ては、ドットあるいはストライプサイズの高精細化が一
段と進んでいる。そこで、使用される蛍光体に対して
は、大型管では大粒子で高輝度化が、またカラーディス
プレイ管では小〜中粒子で高輝度化が求められている。
【０００３】ところで、カラーブラウン管用の赤色蛍光
体としては、周知のように希土類酸硫化物蛍光体であ
る、 Y2 O 2 S:Euが広く用いられている。この希土類酸
硫化物蛍光体の製造技術に関しては、特公昭 47-9562号
公報に開示されており、この方法が最も商業的に確立さ
れている。そして、この方法を基本にして、上記要求を
満たすために、蛍光体の特性改良が種々試みられてい
る。
体としては、周知のように希土類酸硫化物蛍光体であ
る、 Y2 O 2 S:Euが広く用いられている。この希土類酸
硫化物蛍光体の製造技術に関しては、特公昭 47-9562号
公報に開示されており、この方法が最も商業的に確立さ
れている。そして、この方法を基本にして、上記要求を
満たすために、蛍光体の特性改良が種々試みられてい
る。
【０００４】例えば、これまでに、Mnの添加（特公昭47
-13244号公報参照）、Alの添加（特公昭 49-3572号公報
参照）、Scの添加（特願昭 63-101479号参照）、 Vの添
加（特願昭 63-101480号参照）等によって、輝度を向上
させることが提案されている。また、酸化物原料の一部
をリン酸塩化合物で置換して、大粒子化すると共に輝度
を向上させる方法（特公昭51-35555号公報参照）や、La
を添加して大粒子化させる方法（特開昭50-15793号公報
参照）、さらにはピロリン酸ソーダをフラックスとして
用いることにより輝度を向上させる方法（特公昭60-599
45号公報参照）等が提案されている。
-13244号公報参照）、Alの添加（特公昭 49-3572号公報
参照）、Scの添加（特願昭 63-101479号参照）、 Vの添
加（特願昭 63-101480号参照）等によって、輝度を向上
させることが提案されている。また、酸化物原料の一部
をリン酸塩化合物で置換して、大粒子化すると共に輝度
を向上させる方法（特公昭51-35555号公報参照）や、La
を添加して大粒子化させる方法（特開昭50-15793号公報
参照）、さらにはピロリン酸ソーダをフラックスとして
用いることにより輝度を向上させる方法（特公昭60-599
45号公報参照）等が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、カラ
ーブラウン管のたえまない画質改善要求を満足させるた
めに、蛍光体の特性を向上させることが種々試みられて
きた。しかし、最近のカラーブラウン管に対する要求特
性は、より一層厳しくなってきており、カラーブラウン
管に使用される希土類赤色蛍光体に対しては、より大粒
子化を図ると共に、高輝度化することが求められてい
る。
ーブラウン管のたえまない画質改善要求を満足させるた
めに、蛍光体の特性を向上させることが種々試みられて
きた。しかし、最近のカラーブラウン管に対する要求特
性は、より一層厳しくなってきており、カラーブラウン
管に使用される希土類赤色蛍光体に対しては、より大粒
子化を図ると共に、高輝度化することが求められてい
る。
【０００６】本発明は、このような課題に対処するため
になされたもので、大粒子でかつ高輝度な希土類赤色蛍
光体を再現性よく得ることを可能にした希土類赤色蛍光
体の製造方法を提供することを目的としている。
になされたもので、大粒子でかつ高輝度な希土類赤色蛍
光体を再現性よく得ることを可能にした希土類赤色蛍光
体の製造方法を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段と作用】本発明の希土類赤
色蛍光体の製造方法は、希土類酸化物と、イオウと、炭
酸アルカリおよびリン酸塩を含むフラックスとの混合物
を焼成し、 (Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍光体を合
成するにあたり、前記 (Y,A)2 O 2 S で表される希土類
蛍光体の A元素として、Eu、Tb、Pr、ErおよびSmから選
ばれた少なくとも 1種の元素を用い、かつ前記イオウ
と、前記炭酸アルカリフラックスとしてNa2 CO3 、 K2
CO3 および(K,Na)2 CO3 から選ばれた少なくとも 1種と
を、前記希土類酸化物の総重量に対してそれぞれ50重量
％以上加え、かつ前記リン酸塩フラックスとして、アル
カリ金属のリン酸塩と、前記希土類酸化物の総重量に対
して 0.1重量％〜10重量％のリン酸水素アンモニウムと
を加えることを特徴としている。
色蛍光体の製造方法は、希土類酸化物と、イオウと、炭
酸アルカリおよびリン酸塩を含むフラックスとの混合物
を焼成し、 (Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍光体を合
成するにあたり、前記 (Y,A)2 O 2 S で表される希土類
蛍光体の A元素として、Eu、Tb、Pr、ErおよびSmから選
ばれた少なくとも 1種の元素を用い、かつ前記イオウ
と、前記炭酸アルカリフラックスとしてNa2 CO3 、 K2
CO3 および(K,Na)2 CO3 から選ばれた少なくとも 1種と
を、前記希土類酸化物の総重量に対してそれぞれ50重量
％以上加え、かつ前記リン酸塩フラックスとして、アル
カリ金属のリン酸塩と、前記希土類酸化物の総重量に対
して 0.1重量％〜10重量％のリン酸水素アンモニウムと
を加えることを特徴としている。
【０００８】すなわち本発明は、従来のフラックス量を
限定すると共に、リン酸塩フラックスとして 2種類のリ
ン酸塩を併用することにより、大粒子で、かつ高輝度特
性を有する赤色蛍光体が得られることを見出したことに
よって成されたものである。本発明の製造方法において
使用する原料組成物は、希土類酸化物原料にイオウと炭
酸アルカリフラックスを加え、さらにアルカリ金属のリ
ン酸塩およびリン酸水素アンモニウムの 2種類のリン酸
塩フラックスを加えて混合したものである。ここで、原
料組成物中の炭酸アルカリフラックス、すなわちNa2 CO
3 、 K2 CO3 および(K,Na)2 CO3 から選ばれた少なくと
も 1種の炭酸アルカリは、希土類酸化物原料に対して50
重量％以上加えるものとする。炭酸アルカリフラックス
の添加量が希土類酸化物原料に対して50重量％未満であ
ると、十分に発光輝度の向上を図ることができない。た
だし、 100重量％を超えると、焼成物が固くなりすぎ、
焼成後の処理が困難となる。よって、炭酸アルカリフラ
ックスの添加量は、希土類酸化物原料に対して50重量％
〜 100重量％の範囲とすることが好ましい。
限定すると共に、リン酸塩フラックスとして 2種類のリ
ン酸塩を併用することにより、大粒子で、かつ高輝度特
性を有する赤色蛍光体が得られることを見出したことに
よって成されたものである。本発明の製造方法において
使用する原料組成物は、希土類酸化物原料にイオウと炭
酸アルカリフラックスを加え、さらにアルカリ金属のリ
ン酸塩およびリン酸水素アンモニウムの 2種類のリン酸
塩フラックスを加えて混合したものである。ここで、原
料組成物中の炭酸アルカリフラックス、すなわちNa2 CO
3 、 K2 CO3 および(K,Na)2 CO3 から選ばれた少なくと
も 1種の炭酸アルカリは、希土類酸化物原料に対して50
重量％以上加えるものとする。炭酸アルカリフラックス
の添加量が希土類酸化物原料に対して50重量％未満であ
ると、十分に発光輝度の向上を図ることができない。た
だし、 100重量％を超えると、焼成物が固くなりすぎ、
焼成後の処理が困難となる。よって、炭酸アルカリフラ
ックスの添加量は、希土類酸化物原料に対して50重量％
〜 100重量％の範囲とすることが好ましい。
【０００９】また、原料組成物中のイオウは、炭酸アル
カリフラックスと同様に、希土類酸化物原料に対して50
重量％以上加えるものとする。これは、炭酸アルカリと
イオウとが焼成時にルツボ内で多硫化物を形成し、これ
が希土類酸化物と反応して希土類の酸硫化物を形成す
る。よって、炭酸アルカリフラックスの添加量の増減に
共なって、イオウ量も変化させることが好ましい。ただ
し、炭酸アルカリフラックスと同等量を加える必要はな
く、50重量％〜 100重量％の範囲以内での添加量の変化
は可能である。
カリフラックスと同様に、希土類酸化物原料に対して50
重量％以上加えるものとする。これは、炭酸アルカリと
イオウとが焼成時にルツボ内で多硫化物を形成し、これ
が希土類酸化物と反応して希土類の酸硫化物を形成す
る。よって、炭酸アルカリフラックスの添加量の増減に
共なって、イオウ量も変化させることが好ましい。ただ
し、炭酸アルカリフラックスと同等量を加える必要はな
く、50重量％〜 100重量％の範囲以内での添加量の変化
は可能である。
【００１０】本発明で用いる原料組成物においては、上
述したように、アルカリ金属のリン酸塩とリン酸水素ア
ンモニウムの 2種類のリン酸塩フラックスを使用する。
適量の 2種類のリン酸塩フラックスを併用することによ
って、蛍光体の大粒径化と高輝度化の両方を満足するこ
とが可能となる。すなわち、アルカリ金属のリン酸塩に
よって、蛍光体の結晶成長を良好に維持し、かつリン酸
水素アンモニウムで蛍光体の大粒径化を図る。
述したように、アルカリ金属のリン酸塩とリン酸水素ア
ンモニウムの 2種類のリン酸塩フラックスを使用する。
適量の 2種類のリン酸塩フラックスを併用することによ
って、蛍光体の大粒径化と高輝度化の両方を満足するこ
とが可能となる。すなわち、アルカリ金属のリン酸塩に
よって、蛍光体の結晶成長を良好に維持し、かつリン酸
水素アンモニウムで蛍光体の大粒径化を図る。
【００１１】第１のリン酸塩フラックスとなるアルカリ
金属のリン酸塩としては、 K3 PO4 やLi3 PO4 等が用い
られる。このアルカリ金属のリン酸塩の添加量は、特に
限定されるものではないが、希土類酸化物原料に対して
3重量％〜30重量％の範囲とすることが好ましい。
金属のリン酸塩としては、 K3 PO4 やLi3 PO4 等が用い
られる。このアルカリ金属のリン酸塩の添加量は、特に
限定されるものではないが、希土類酸化物原料に対して
3重量％〜30重量％の範囲とすることが好ましい。
【００１２】また、第２のリン酸塩フラックスとなるリ
ン酸水素アンモニウムとしては、(NH4 ）2 H PO4 、NH
4 H2 PO4 等が用いられる。このリン酸水素アンモニウ
ムの添加量は、希土類酸化物原料の総重量に対して 0.1
重量％〜10重量％の範囲とする。リン酸水素アンモニウ
ム量が 0.1重量％より少ないと、粒径が十分に大きくな
らず、また10重量％を超えると、輝度低下が大きくな
る。より好ましい添加量は、 1重量％〜 8重量％の範囲
である。
ン酸水素アンモニウムとしては、(NH4 ）2 H PO4 、NH
4 H2 PO4 等が用いられる。このリン酸水素アンモニウ
ムの添加量は、希土類酸化物原料の総重量に対して 0.1
重量％〜10重量％の範囲とする。リン酸水素アンモニウ
ム量が 0.1重量％より少ないと、粒径が十分に大きくな
らず、また10重量％を超えると、輝度低下が大きくな
る。より好ましい添加量は、 1重量％〜 8重量％の範囲
である。
【００１３】なお、 (Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍
光体のうち、 A元素としては、Eu、Tb、Pr、ErおよびSm
から選ばれた少なくとも 1種の元素を使用するものとす
る。た、これら A元素原料は、 Y原料に対してEuは 3重
量％〜 8重量％の範囲、Tb、Pr、Erは 5×10-4重量％〜
5×10-3重量％の範囲で添加することが好ましい。
光体のうち、 A元素としては、Eu、Tb、Pr、ErおよびSm
から選ばれた少なくとも 1種の元素を使用するものとす
る。た、これら A元素原料は、 Y原料に対してEuは 3重
量％〜 8重量％の範囲、Tb、Pr、Erは 5×10-4重量％〜
5×10-3重量％の範囲で添加することが好ましい。
【００１４】本発明の製造方法においては、上述したよ
うな条件を満足させた原料組成物を十分に混合した後、
この混合物を蓋を有するルツボ等の耐熱容器に充填し、
1100℃〜1250℃程度の温度で、 2時間〜 7時間程度焼成
する。焼成後、得られた焼成物を水法および塩酸のよう
な鉱酸の水溶液で洗浄することにより、目的とする希土
類赤色蛍光体が得られる。なお、希土類酸化物原料とし
ては、 Y2 O 3 とAOとの共沈品を使用しても何ら問題は
ない。
うな条件を満足させた原料組成物を十分に混合した後、
この混合物を蓋を有するルツボ等の耐熱容器に充填し、
1100℃〜1250℃程度の温度で、 2時間〜 7時間程度焼成
する。焼成後、得られた焼成物を水法および塩酸のよう
な鉱酸の水溶液で洗浄することにより、目的とする希土
類赤色蛍光体が得られる。なお、希土類酸化物原料とし
ては、 Y2 O 3 とAOとの共沈品を使用しても何ら問題は
ない。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【００１６】実施例１ Tbを 10ppm含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、Na2 CO
3 60g、 S 69g、 K3 PO4 11.5gおよび (NH4 ）2 H PO
4 3gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツボ
に充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、
得られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液
で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが5.5以上になるま
で洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
3 60g、 S 69g、 K3 PO4 11.5gおよび (NH4 ）2 H PO
4 3gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツボ
に充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、
得られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液
で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが5.5以上になるま
で洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
【００１７】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径で 7.5μm と、大
粒径化されていることを確認した。なお、平均粒径は通
気法により測定した値である。また、上記 Y2 O 2 S:Eu
蛍光体を後述する特性評価に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径で 7.5μm と、大
粒径化されていることを確認した。なお、平均粒径は通
気法により測定した値である。また、上記 Y2 O 2 S:Eu
蛍光体を後述する特性評価に供した。
【００１８】比較例１ Tbを10ppm 含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、Na2 CO
3 31g、 S 37gおよびK3 PO4 11.5gを十分に混合し、
得られた混合物をアルミナルツボに充填して、1160℃の
温度で 5時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を純水
で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で 3回洗浄した。さら
に、純水でpHが 5.5以上になるまで洗浄した後に濾過
し、 150℃で 8時間乾燥した。
3 31g、 S 37gおよびK3 PO4 11.5gを十分に混合し、
得られた混合物をアルミナルツボに充填して、1160℃の
温度で 5時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を純水
で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で 3回洗浄した。さら
に、純水でpHが 5.5以上になるまで洗浄した後に濾過
し、 150℃で 8時間乾燥した。
【００１９】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径は 6.2μm であっ
た。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述する特性評価
に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径は 6.2μm であっ
た。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述する特性評価
に供した。
【００２０】比較例２ Tbを10ppm 含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、Na2 CO
3 60g、 S 69gおよびK3 PO4 11.5gを十分に混合し、
得られた混合物をアルミナルツボに充填して、1160℃の
温度で 5時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を純水
で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で 3回洗浄した。さら
に、純水でpHが 5.5以上になるまで洗浄した後に濾過
し、 150℃で 8時間乾燥した。
3 60g、 S 69gおよびK3 PO4 11.5gを十分に混合し、
得られた混合物をアルミナルツボに充填して、1160℃の
温度で 5時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を純水
で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で 3回洗浄した。さら
に、純水でpHが 5.5以上になるまで洗浄した後に濾過
し、 150℃で 8時間乾燥した。
【００２１】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径は 6.3μm であっ
た。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述する特性評価
に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径は 6.3μm であっ
た。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述する特性評価
に供した。
【００２２】比較例３ Tbを10ppm 含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、Na2 CO
3 60g、 S 69gおよび(NH4 ）2 H PO4 10gを十分に混合
し、得られた混合物をアルミナルツボに充填して、1160
℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を
純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で 3回洗浄した。
さらに、純水でpHが 5.5以上になるまで洗浄した後に濾
過し、 150℃で8時間乾燥した。
3 60g、 S 69gおよび(NH4 ）2 H PO4 10gを十分に混合
し、得られた混合物をアルミナルツボに充填して、1160
℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を
純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で 3回洗浄した。
さらに、純水でpHが 5.5以上になるまで洗浄した後に濾
過し、 150℃で8時間乾燥した。
【００２３】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径は 5.6μm であっ
た。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述する特性評価
に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径は 5.6μm であっ
た。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述する特性評価
に供した。
【００２４】実施例２ Tbを10ppm 含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、Na2 CO
3 60g、 S 69g、 K3 PO4 11.5gおよび (NH4 ）2 H PO
4 0.5gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツ
ボに充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成
後、得られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl
溶液で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが5.5以上にな
るまで洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
3 60g、 S 69g、 K3 PO4 11.5gおよび (NH4 ）2 H PO
4 0.5gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツ
ボに充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成
後、得られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl
溶液で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが5.5以上にな
るまで洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
【００２５】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 6.6μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 6.6μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
【００２６】実施例３ Tbを10ppm 含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、Na2 CO
3 60g、 S 69g、 K3 PO4 11.5gおよび (NH4 ）2 H PO
4 9gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツボ
に充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、
得られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液
で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが5.5以上になるま
で洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥する。
3 60g、 S 69g、 K3 PO4 11.5gおよび (NH4 ）2 H PO
4 9gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツボ
に充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、
得られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液
で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが5.5以上になるま
で洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥する。
【００２７】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 8.0μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 8.0μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
【００２８】実施例４ Tbを10ppm を含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、(K,N
a)2 CO3 50g、 S 50g、 K3 PO4 11.5gおよびNH4 H2
PO4 3.3gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナル
ツボに充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成
後、得られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl
溶液で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが 5.5以上にな
るまで洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
a)2 CO3 50g、 S 50g、 K3 PO4 11.5gおよびNH4 H2
PO4 3.3gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナル
ツボに充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成
後、得られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl
溶液で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが 5.5以上にな
るまで洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
【００２９】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 7.9μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 7.9μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
【００３０】実施例５ Tbを10ppm 含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、Na2 CO
3 80g、 S 89g、 K3 PO4 11.5gおよびNH4 H2 PO4 3.
3gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツボに
充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、得
られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で
3回洗浄した。さらに、純水でpHが 5.5以上になるまで
洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
3 80g、 S 89g、 K3 PO4 11.5gおよびNH4 H2 PO4 3.
3gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツボに
充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、得
られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で
3回洗浄した。さらに、純水でpHが 5.5以上になるまで
洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
【００３１】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 7.5μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 7.5μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
【００３２】実施例６ Erを20ppm 含む Y2 O 3 94.3g、Eu2 O 3 5.7g、Na2 CO
3 100g、S 100g、 K3 PO4 11.5gおよびNH4 H2 PO4 3.
3gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツボに
充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、得
られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で
3回洗浄した。さらに、純水でpHが 5.5以上になるまで
洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
3 100g、S 100g、 K3 PO4 11.5gおよびNH4 H2 PO4 3.
3gを十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツボに
充填して、1160℃の温度で 5時間焼成した。焼成後、得
られた焼成物を純水で十分に洗浄した後、 1%HCl溶液で
3回洗浄した。さらに、純水でpHが 5.5以上になるまで
洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時間乾燥した。
【００３３】このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 7.7μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 7.7μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
【００３４】実施例７ Prを10ppm 含む Y2 O 3 94.4g、Eu2 O 3 5.3g、Sm2 O
3 0.3g、 K2 CO3 55g、 S 55g、Li3 PO4 18gおよび
(NH4 ）2 H PO4 3gを十分に混合し、得られた混合物を
アルミナルツボに充填して、1160℃の温度で 5時間焼成
した。焼成後、得られた焼成物を純水で十分に洗浄した
後、 1%HCl溶液で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが
5.5以上になるまで洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時
間乾燥した。このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 7.8μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
3 0.3g、 K2 CO3 55g、 S 55g、Li3 PO4 18gおよび
(NH4 ）2 H PO4 3gを十分に混合し、得られた混合物を
アルミナルツボに充填して、1160℃の温度で 5時間焼成
した。焼成後、得られた焼成物を純水で十分に洗浄した
後、 1%HCl溶液で 3回洗浄した。さらに、純水でpHが
5.5以上になるまで洗浄した後に濾過し、 150℃で 8時
間乾燥した。このようにして得られた Y2 O 2 S:Eu蛍光
体の粒径を測定したところ、平均粒径が 7.8μm と良好
な値を示した。また、上記 Y2 O 2 S:Eu蛍光体を後述す
る特性評価に供した。
【００３５】上記した各実施例および比較例により得
た、各 Y2 O 2 S:Eu蛍光体の発光輝度を測定した。その
結果を平均粒径と共に表１に示す。なお、発光輝度は比
較例１による蛍光体の発光輝度を 100とした場合の相対
値(%) で示す。
た、各 Y2 O 2 S:Eu蛍光体の発光輝度を測定した。その
結果を平均粒径と共に表１に示す。なお、発光輝度は比
較例１による蛍光体の発光輝度を 100とした場合の相対
値(%) で示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】表１に示した測定結果から明らかなよう
に、上記各実施例により得られた Y2 O2 S:Eu蛍光体
は、それぞれ大粒子で輝度の高い良好な特性を有するこ
とが分かる。
に、上記各実施例により得られた Y2 O2 S:Eu蛍光体
は、それぞれ大粒子で輝度の高い良好な特性を有するこ
とが分かる。
【００３８】また、前述した実施例１における原料組成
物中のリン酸水素アンモニウム[(NH4 ）2 H PO4 ] 量を
変化させる以外は、同一条件で複数の Y2 O 2 S:Eu蛍光
体を作製し、これらの平均粒径と発光輝度を作製した。
その結果をリン酸水素アンモニウムの添加量との関係と
して図１に示す。なお、発光輝度はリン酸水素アンモニ
ウム量を零（x=0)とした蛍光体のそれを 100としたとき
の相対値で示す。図１から明らかなように、リン酸水素
アンモニウム量の増加に伴って、平均粒径および発光輝
度共に徐々に上昇するが、あまり添加量を増やしすぎる
と、発光輝度の低下を招くことが分かる。よって、リン
酸水素アンモニウムの添加量は、希土類酸化物原料に対
して 0.1重量％〜10重量％の範囲が適当である。
物中のリン酸水素アンモニウム[(NH4 ）2 H PO4 ] 量を
変化させる以外は、同一条件で複数の Y2 O 2 S:Eu蛍光
体を作製し、これらの平均粒径と発光輝度を作製した。
その結果をリン酸水素アンモニウムの添加量との関係と
して図１に示す。なお、発光輝度はリン酸水素アンモニ
ウム量を零（x=0)とした蛍光体のそれを 100としたとき
の相対値で示す。図１から明らかなように、リン酸水素
アンモニウム量の増加に伴って、平均粒径および発光輝
度共に徐々に上昇するが、あまり添加量を増やしすぎる
と、発光輝度の低下を招くことが分かる。よって、リン
酸水素アンモニウムの添加量は、希土類酸化物原料に対
して 0.1重量％〜10重量％の範囲が適当である。
【００３９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の希土類赤
色蛍光体の製造方法によれば、大型カラー陰極線管に適
した、大粒子でかつ高輝度の蛍光体を再現性よく得るこ
とが可能となる。
色蛍光体の製造方法によれば、大型カラー陰極線管に適
した、大粒子でかつ高輝度の蛍光体を再現性よく得るこ
とが可能となる。
【図１】本発明の実施例による原料組成物中の (NH4 ）
2 H PO4 量を変化させた場合の発光輝度と平均粒度との
関係を示す図である。
2 H PO4 量を変化させた場合の発光輝度と平均粒度との
関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八島 博泰 神奈川県川崎市幸区堀川町72番地 東芝電 子エンジニアリング株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 希土類酸化物と、イオウと、炭酸アルカ
リおよびリン酸塩を含むフラックスとの混合物を焼成
し、 (Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍光体を合成する
にあたり、 前記 (Y,A)2 O 2 S で表される希土類蛍光体の A元素と
して、Eu、Tb、Pr、ErおよびSmから選ばれた少なくとも
1種の元素を用い、かつ前記イオウと、前記炭酸アルカ
リフラックスとしてNa2 CO3 、 K2 CO3および(K,Na)2 C
O3 から選ばれた少なくとも 1種とを、前記希土類酸化
物の総重量に対してそれぞれ50重量％以上加え、かつ前
記リン酸塩フラックスとして、アルカリ金属のリン酸塩
と、前記希土類酸化物の総重量に対して 0.1重量％〜10
重量％のリン酸水素アンモニウムとを加えることを特徴
とする希土類赤色蛍光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24130791A JPH0578660A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | 希土類赤色蛍光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24130791A JPH0578660A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | 希土類赤色蛍光体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578660A true JPH0578660A (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=17072339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24130791A Withdrawn JPH0578660A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | 希土類赤色蛍光体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0578660A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149914A (ja) * | 2009-04-07 | 2009-07-09 | Toshiba Electronic Engineering Corp | 赤色発光蛍光体の製造方法 |
-
1991
- 1991-09-20 JP JP24130791A patent/JPH0578660A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149914A (ja) * | 2009-04-07 | 2009-07-09 | Toshiba Electronic Engineering Corp | 赤色発光蛍光体の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981203 |