JPH0579051B2 - - Google Patents
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- JPH0579051B2 JPH0579051B2 JP63035120A JP3512088A JPH0579051B2 JP H0579051 B2 JPH0579051 B2 JP H0579051B2 JP 63035120 A JP63035120 A JP 63035120A JP 3512088 A JP3512088 A JP 3512088A JP H0579051 B2 JPH0579051 B2 JP H0579051B2
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- bisphenol
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- hydrochloric acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はビスフエノールＡの製造方法に関す
る。
る。
更に詳しくは、ビスフエノールＡとフエノール
との付加物を晶出させる際に、添加する水とフエ
ノールとの混合物を、弱塩基性イオン交換樹脂に
接触させることによつて、高純度のビスフエノー
ルＡを製造する方法に関するものである。
との付加物を晶出させる際に、添加する水とフエ
ノールとの混合物を、弱塩基性イオン交換樹脂に
接触させることによつて、高純度のビスフエノー
ルＡを製造する方法に関するものである。
ビスフエノールＡはポリカーボネート樹脂やエ
ポキシ樹脂の他、近年ではエンジニアリングプラ
スチツクなどの原料としての需要が増大してい
る。
ポキシ樹脂の他、近年ではエンジニアリングプラ
スチツクなどの原料としての需要が増大してい
る。
これらの用途には無色で高純度のビスフエノー
ルＡが要求される。
ルＡが要求される。
〔従来の技術〕
ビスフエノールＡは酸触媒の存在下、フエノー
ルとアセトンとを反応させて得られる。
ルとアセトンとを反応させて得られる。
この縮合反応を行うための触媒として、塩酸等
があげられる。
があげられる。
反応混合物はビスフエノールＡの他に触媒、未
反応アセトン、フエノール、水および着色物質等
の反応副生物を含んでいる。
反応アセトン、フエノール、水および着色物質等
の反応副生物を含んでいる。
該反応混合物から高純度のビスフエノールＡを
製造する方法は多数知られている。
製造する方法は多数知られている。
塩酸を触媒として用いる場合には、該反応混合
物を減圧下、110℃ないし120℃に加熱し、塩酸、
未反応アセトン、水および少量のフエノールを除
去した後、ビスフエノールＡとフエノールとの付
加物として分離する方法、またはビスフエノール
Ａの低沸点および高沸点の物質を分離するために
蒸留を行い、場合によつて溶剤による抽出または
再結晶を行う方法がある。
物を減圧下、110℃ないし120℃に加熱し、塩酸、
未反応アセトン、水および少量のフエノールを除
去した後、ビスフエノールＡとフエノールとの付
加物として分離する方法、またはビスフエノール
Ａの低沸点および高沸点の物質を分離するために
蒸留を行い、場合によつて溶剤による抽出または
再結晶を行う方法がある。
塩酸を触媒として使用した場合、反応混合物か
ら蒸留によつて除去しても、なお痕跡程度の塩酸
が残り、その後の精製操作に種々の困難な問題を
生ずる。
ら蒸留によつて除去しても、なお痕跡程度の塩酸
が残り、その後の精製操作に種々の困難な問題を
生ずる。
その一つは塩酸による装置の腐食の問題であ
り、このため生成した金属塩によつてビスフエノ
ールＡは不純になり、さらに大規模な精製操作が
必要となる。
り、このため生成した金属塩によつてビスフエノ
ールＡは不純になり、さらに大規模な精製操作が
必要となる。
また、もう一つは特公昭38−4875号公報に開示
されているように、蒸留に際しての酸性物質の存
在によるビスフエノールＡの分解の問題である。
されているように、蒸留に際しての酸性物質の存
在によるビスフエノールＡの分解の問題である。
ビスフエノールＡとフエノールとの付加物の晶
析方法として、特開昭58−135832号公報のように
水を添加する方法がある。
析方法として、特開昭58−135832号公報のように
水を添加する方法がある。
この場合、痕跡程度の塩酸は水およびフエノー
ルとともに留出する。
ルとともに留出する。
留出物を廃棄するのであれば、塩酸の蓄積は起
こらないが、有用なフエノールが失われるため、
経済的ではない。
こらないが、有用なフエノールが失われるため、
経済的ではない。
留出物を循環再使用する場合には、塩酸が蓄積
し、装置の腐食が激しくなるばかりではなく、後
の工程の塩酸が流出し、上記の問題が発生する。
し、装置の腐食が激しくなるばかりではなく、後
の工程の塩酸が流出し、上記の問題が発生する。
本発明の目的は、ビスフエノールＡとフエノー
ルとの付加物を晶出させる際に、上記の問題点の
ない高純度のビスフエノールＡを製造する方法を
提供することにある。
ルとの付加物を晶出させる際に、上記の問題点の
ない高純度のビスフエノールＡを製造する方法を
提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意
検討し、減圧下に反応混合物から水とフエノール
とを回収し、この工程で再使用するにあたり、特
定のイオン交換樹脂で処理することによつて本発
明の目的が達成されることを見出し、遂に本発明
を完成させるに至つた。
検討し、減圧下に反応混合物から水とフエノール
とを回収し、この工程で再使用するにあたり、特
定のイオン交換樹脂で処理することによつて本発
明の目的が達成されることを見出し、遂に本発明
を完成させるに至つた。
即ち、本発明は、
フエノールとアセトンとを塩酸触媒存在下に反
応させ、塩酸を除き、次にビスフエノールＡとフ
エノールとの付加物を晶出させるビスフエノール
Ａの製造に際し、該付加物を得る工程において、
水を添加し、減圧下に、水とフエノールとの混合
物を留出させ、該混合物を該工程で再使用する際
に、弱塩基性イオン交換樹脂に接触させることを
特徴とするビスフエノールＡの製造方法である。
応させ、塩酸を除き、次にビスフエノールＡとフ
エノールとの付加物を晶出させるビスフエノール
Ａの製造に際し、該付加物を得る工程において、
水を添加し、減圧下に、水とフエノールとの混合
物を留出させ、該混合物を該工程で再使用する際
に、弱塩基性イオン交換樹脂に接触させることを
特徴とするビスフエノールＡの製造方法である。
塩酸触媒を用いた場合のフエノールとアセトン
との反応は、通常、モル比４〜12、温度40〜70℃
で行われる。
との反応は、通常、モル比４〜12、温度40〜70℃
で行われる。
反応帯域から流出する混合物は、減圧蒸留によ
つて、水、塩酸および少量のフエノールが除去さ
れ、粗ビスフエノールＡのフエノール溶液とな
る。
つて、水、塩酸および少量のフエノールが除去さ
れ、粗ビスフエノールＡのフエノール溶液とな
る。
減圧蒸留の条件は、圧力20〜200mmHg、温度90
〜150℃である。
〜150℃である。
粗ビスフエノールＡのフエノール溶液は晶析槽
内で35〜70℃の範囲まで冷却され、ビスフエノー
ルＡとフエノールとの付加者が晶出する。
内で35〜70℃の範囲まで冷却され、ビスフエノー
ルＡとフエノールとの付加者が晶出する。
該冷却は、晶析槽に添加される水とフエノール
との混合物の蒸発による除熱により行われる。
との混合物の蒸発による除熱により行われる。
留出物は主として水と、少量のフエノールとか
らなり、冷却用に循環再使用される。
らなり、冷却用に循環再使用される。
添加される水とフエノールとの混合物の量は、
粗ビスフエノールＡのフエノール溶液の冷却と付
加物結晶生成の際発生する結晶化熱を、蒸発によ
り除去するために必要な量で十分である。
粗ビスフエノールＡのフエノール溶液の冷却と付
加物結晶生成の際発生する結晶化熱を、蒸発によ
り除去するために必要な量で十分である。
これは該フエノール溶液の２〜20重量％に相当
する。
する。
晶析槽は一定の圧力のもとで操作され、操作圧
力は20〜100mmHgが好ましい。
力は20〜100mmHgが好ましい。
本発明における、弱塩基性イオン交換樹脂は水
とフエノールとの混合物に実質上不溶のものであ
れば良い。
とフエノールとの混合物に実質上不溶のものであ
れば良い。
例えば、バイエル社のレバチツトMP−62、三
菱化成(株)のWA−20等、２級もしくは３級アミン
を交換基とする樹脂を用いることができる。
菱化成(株)のWA−20等、２級もしくは３級アミン
を交換基とする樹脂を用いることができる。
接触方法は連続式が好ましく、温度は20〜70℃
の範囲が良い。
の範囲が良い。
樹脂に供給される液量は樹脂１Kgに対し、0.5
〜10Kg／HRの範囲が望ましい。
〜10Kg／HRの範囲が望ましい。
次に本発明の方法を実施するための系統図の一
例の概略を第１図により説明する。
例の概略を第１図により説明する。
フエノールとアセトンとを塩酸触媒下、縮合さ
せた反応混合物１を脱塩酸塔２に送り、塔頂から
水、塩酸および少量のフエノールの混合物３を
得、塔底からフエノール、ビスフエノールＡおよ
び反応副生物の混合物４を得た。
せた反応混合物１を脱塩酸塔２に送り、塔頂から
水、塩酸および少量のフエノールの混合物３を
得、塔底からフエノール、ビスフエノールＡおよ
び反応副生物の混合物４を得た。
次に、この混合物４を晶析槽５において冷却
し、ビスフエノールＡとフエノールとの付加物を
晶出させる。
し、ビスフエノールＡとフエノールとの付加物を
晶出させる。
晶出に際し、フエノール水受器６から弱塩基性
イオン交換樹脂塔７を通してフエノール水８を晶
析槽５に添加する。
イオン交換樹脂塔７を通してフエノール水８を晶
析槽５に添加する。
加えられたフエノール水は一部蒸発し、冷却器
９によつて凝縮液１０となり、フエノール水受器
６に戻る。
９によつて凝縮液１０となり、フエノール水受器
６に戻る。
晶析槽５で生成した付加物のスラリー１２は次
工程におくられるが、これに同伴される水量に相
当する水１１がフエノール水受器６に追加され
る。
工程におくられるが、これに同伴される水量に相
当する水１１がフエノール水受器６に追加され
る。
以下、実施例により本発明の方法を具体的に説
明する。
明する。
なお。％は特にことわりのない限り、重量％と
する。
する。
実施例 １
フエノールとアセトンとを塩酸触媒下縮合さ
せ、フエノール54％、ビスフエノールA35％、反
応副生物２％、水４％、塩酸５％の反応混合物を
得た。
せ、フエノール54％、ビスフエノールA35％、反
応副生物２％、水４％、塩酸５％の反応混合物を
得た。
この反応混合物を圧力70mmHg、塔底温度120℃
で操作される脱塩酸塔へ送り、水、塩酸および少
量のフエノールを除去した。
で操作される脱塩酸塔へ送り、水、塩酸および少
量のフエノールを除去した。
塔底液中の塩酸濃度は10ppmであつた。
次に塔底液を400Kg／HRの速度で、圧力50mm
Hg、温度45℃で操作する晶析槽へ連続的にフイ
ードした。
Hg、温度45℃で操作する晶析槽へ連続的にフイ
ードした。
同時に20Kgのバイエル社製レバチツトMP−62
を詰めた塔に通して、40Kgのフエノール水を晶析
槽にフイードした。
を詰めた塔に通して、40Kgのフエノール水を晶析
槽にフイードした。
フエノール水の温度は40℃であつた。
蒸発した水とフエノールとの混合物は冷却器で
凝縮され、循環再使用された。
凝縮され、循環再使用された。
晶析槽から流出するビスフエノールＡとフエノ
ールとの付加物のスラリー中の塩酸濃度は2ppm
であつた。
ールとの付加物のスラリー中の塩酸濃度は2ppm
であつた。
得られた付加物を、等量のフエノールで洗浄し
たところ、50％エタノール溶液のハーゼンカラー
は10APHAであつた。
たところ、50％エタノール溶液のハーゼンカラー
は10APHAであつた。
比較例 １
弱塩基性イオン交換樹脂を使用しない以外は実
施例１と同様の条件で操作した。
施例１と同様の条件で操作した。
晶析槽から流出する付加物のスラリー中の塩酸
濃度は10ppmであつた。
濃度は10ppmであつた。
得られた付加物を、等量のフエノールで洗浄し
たところ、50％エタノール溶液のハーゼンカラー
は20APHAであつた。
たところ、50％エタノール溶液のハーゼンカラー
は20APHAであつた。
本発明は上記した構成をとるので、装置の腐食
によつて、ビスフエノールＡが不純になるのを防
ぎ、色相が良いものを得ることができる。
によつて、ビスフエノールＡが不純になるのを防
ぎ、色相が良いものを得ることができる。
第１図は、本発明の方法の一態様を示す系統図
である。 図において、２……脱塩酸塔、５……晶析槽、
６……フエノール水受器、７……弱塩基性イオン
交換樹脂塔、９……冷却器、を示す。
である。 図において、２……脱塩酸塔、５……晶析槽、
６……フエノール水受器、７……弱塩基性イオン
交換樹脂塔、９……冷却器、を示す。
Claims (1)
- １ フエノールとアセトンとを塩酸触媒存在下に
反応させ、塩酸を除き、次にビスフエノールＡと
フエノールとの付加物を晶出させるビスフエノー
ルＡの製造に際し、該付加物を得る工程におい
て、水を添加し、減圧下に、水とフエノールとの
混合物を留出させ、該混合物を該工程で再使用す
る際に、弱塩基性イオン交換樹脂に接触させるこ
とを特徴とするビスフエノールＡの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63035120A JPH01211544A (ja) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | ビスフェノールａの製造方法 |
| US07/310,350 US4950804A (en) | 1988-02-19 | 1989-02-14 | Process for preparing bisphenol A |
| EP89102775A EP0332877A1 (en) | 1988-02-19 | 1989-02-17 | Process for preparing bisphenol A |
| CA000591410A CA1305187C (en) | 1988-02-19 | 1989-02-17 | Process for preparing bisphenol a |
| CN89100840A CN1014144B (zh) | 1988-02-19 | 1989-02-18 | 双酚a的制备方法 |
| KR1019890001915A KR910003867B1 (ko) | 1988-02-19 | 1989-02-18 | 비스페놀 a의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63035120A JPH01211544A (ja) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | ビスフェノールａの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01211544A JPH01211544A (ja) | 1989-08-24 |
| JPH0579051B2 true JPH0579051B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=12433070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63035120A Granted JPH01211544A (ja) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | ビスフェノールａの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4950804A (ja) |
| EP (1) | EP0332877A1 (ja) |
| JP (1) | JPH01211544A (ja) |
| KR (1) | KR910003867B1 (ja) |
| CN (1) | CN1014144B (ja) |
| CA (1) | CA1305187C (ja) |
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| RU2126706C1 (ru) * | 1993-02-17 | 1999-02-27 | Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн | Многостадийный способ суспензионной реакционной отпарки и устройство для его осуществления |
| US5874644A (en) * | 1996-04-12 | 1999-02-23 | Gammill; Ben | Method and system for bisphenol a production using controlled turbulence |
| US5959158A (en) * | 1996-04-12 | 1999-09-28 | Gammill; Ben | Method and system for bisphenol a production using water |
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| DE102004005726A1 (de) * | 2004-02-05 | 2005-08-25 | Bayer Materialscience Ag | Entwässerung von Kreislaufströmen bei der Herstellung von Bisphenol A |
| KR102215078B1 (ko) * | 2016-07-12 | 2021-02-15 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 비스페놀 a의 제조 |
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| AT259547B (de) * | 1965-06-11 | 1968-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Gewinnung besonders reinen 2,2-Bis-(phenylol)-propans |
| FR1602423A (ja) * | 1968-11-27 | 1970-11-23 | ||
| DE2048661A1 (en) * | 1970-10-03 | 1972-04-06 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Purification of bisphenol-a - by ion-exchange of its adduct with pheno |
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| GB1377227A (en) * | 1972-03-27 | 1974-12-11 | Basf Ag | Process for the pruification of crude 2,2-bis-4,-oxyphenyl-propane |
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| US4443653A (en) * | 1980-10-24 | 1984-04-17 | The University Of Delaware | Thin film photovoltaic device with multilayer substrate |
| JPS58135832A (ja) * | 1982-02-08 | 1983-08-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ビスフエノ−ルａとフエノ−ルとの付加物の晶析方法 |
-
1988
- 1988-02-19 JP JP63035120A patent/JPH01211544A/ja active Granted
-
1989
- 1989-02-14 US US07/310,350 patent/US4950804A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-17 CA CA000591410A patent/CA1305187C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-17 EP EP89102775A patent/EP0332877A1/en not_active Withdrawn
- 1989-02-18 CN CN89100840A patent/CN1014144B/zh not_active Expired
- 1989-02-18 KR KR1019890001915A patent/KR910003867B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0332877A1 (en) | 1989-09-20 |
| CN1036198A (zh) | 1989-10-11 |
| KR910003867B1 (ko) | 1991-06-15 |
| CN1014144B (zh) | 1991-10-02 |
| CA1305187C (en) | 1992-07-14 |
| US4950804A (en) | 1990-08-21 |
| JPH01211544A (ja) | 1989-08-24 |
| KR890012927A (ko) | 1989-09-20 |
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