JPH0580343B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 この発明は表面カバー、特に優れた引つかきお
よびしみ抵抗性を有する表面カバーに関する。 従来の技術 弾性表面カバー、特に弾性床カバーは技術的に
よく知られている。今日広く使用されている床カ
バーは主にビニル構造物である、それらは種々の
度合いの可とう性を備えるように製造することが
できるけれども、それらはセラミツク・タイルの
ような従来の天然材料と比較したとき「弾性」で
ある。広範囲のかかる製品が市販されており、こ
れらの製品は良好な耐摩耗性を示すことが立証さ
れているけれども、かかるカバーは２、３の欠点
を有している。例えば、ビニル床張り製品は耐久
性およびしみ抵抗性であることが立証されている
けれども、それらは摩耗に伴い光沢を失う傾向に
ある。床カバーには高光沢の外観がしばしば必要
である。従つて、かかる材料の製造業者は良好な
光沢保持を示す優れた床カバーを見出すことを長
い間求めてきた。 発明が解決しようとする問題点 優れた光沢の保持を提供する１つの方法は、ビ
ニル床張り構造物にポリウレタンまたは他の摩耗
層を付加する方法である。かかる材料は耐久性で
比較的引つかき抵抗性であつて、表面がビニルの
床張り材よりも長期間に渡つて高い光沢外観を保
持する傾向にある。しかしながら、これらの摩耗
層、特にポリウレタン摩耗層も２、３の欠点があ
る。例えば、それらは汚れ易い、従つて普通の家
庭用品にさらされたとき、しみになり易い（例え
ば、ボールペン、口紅、マスタード、靴墨、等の
しみ）、そしてポリウレタンの被膜はビニルの被
膜よりも汚れ易い傾向にある。 近年、塗料産業は種々の新規のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂（しばしばアミノプラストと呼
ばれる）の開発にかなりの努力をしてきた。かか
る材料は、メチロール化または部分的メチロール
化メラミンを提供するためにホルムアルデヒドで
Ｎ−アルキル化されたメラミン（トリアミノトリ
アジン）である。メチロール基は次に架橋性材料
を提供するためにエステル化または部分的エステ
ル化される。かかる材料は自動車、家庭用電気器
具および他のかなりの剛性の表面用塗料に広く使
用されている、そしてそれらは紙、板紙、金属
箔、セロフアン、等を含む可とう性の基材用塗料
にも使用されている。しかしながら、かかる材料
は床張構造物、特にビニル床張り構造物またはポ
リウレタン摩耗層からなるビニル床張り構造物に
満足に使用されていない。 従つて、本発明の目的は、弾性表面カバーと共
に変形する厚さ0.005mm（0.2mi）以上の保護被
膜を備え、しかも優れたひつかきおよび汚れ抵抗
性を提供するところの弾性表面カバーを提供する
ことである。 本発明のもう１つの目的は、複合摩耗表面から
なり、これによつて摩耗層材料に優れたひつかき
および汚れ抵抗性が提案される床張り構造物を提
供することである。 本発明のこれらおよび他の利点は以下に説明す
る望ましい実施態様の詳細な説明から明らかとな
るであろう。 問題点を解決するための手段 本発明は、表面カバーに関し、特に処理された
ポリウレタン、または４〜10個の炭素原子からな
るアルキル基で少なくとも部分的にエステル化さ
れる尿素アミノプラスト、ビニル変性剤樹脂、ポ
リオールおよび酸触媒からなる被膜を有する他の
摩耗層から成る床カバーに関する。この被膜は剥
離表面上に形成させて、熱硬化させる。次に硬化
した層の上に架橋性の摩耗層組成物をキヤスト
し、その複合物を支持体表面に移す。普通の家庭
用汚れに対して驚くほどの抵抗性および優れた引
つかき抵抗性を示す表面カバーが得られる。 一実施態様における本発明は弾性表面カバーに
関し、該表面カバーは弾性支持体と該支持体に接
着された架橋摩耗層からなり、該摩耗層の上表面
は(1)１〜10の炭素原子からなるアルキル基でアル
キル・エーテル化される尿素アミノプラスト、(2)
ビニル変性剤樹脂、(3)ポリオールおよび(4)適当な
触媒からなる組成物から誘導された保護被膜から
なる、そして該保護被膜は前記摩耗層のたわみに
従う能力と共に、未処理の摩耗層と比較して優れ
た引つかきおよび汚れ抵抗を有する。 第二の実施態様における本発明は、弾性表面カ
バー用摩耗表面を提供する方法に関する。該方法
は支持体表面と剥離被膜からなる剥離担体を提供
する工程；(1)１〜10の炭素原子からなるアルキル
基でアルキル・エーテル化されるアミノプラス
ト、(2)ビニル変性剤樹脂、(3)ポリオール、および
(4)適当な触媒からなる組成物を前記剥離被膜上に
配置する工程；前記組成物を少なくとも部分的に
熱硬化させる工程；前記アミノプラスト層上に架
橋性摩耗層組成物を配置する工程；前記摩耗層を
硬化する工程；前記硬化摩耗層を弾性支持構造物
に積層する工程；および前記剥離担体を前記摩耗
層から分離する工程からなる、それによつて前記
表面カバー保護被膜を有する摩耗層からなり、該
保護被膜は可とう性であると共に、未処理の摩耗
層と比較して引つかきおよび汚れ抵抗性を有す
る。 作 用 本発明に従つて調製される弾性表面カバーは現
在技術的に周知であるものに関係する。従つて、
それらはビニル床張り構造物に使用されるものに
典型的な下層の弾性支持体からなる。この種の支
持体は裏当て材料、プラスチゾル、発泡プラスチ
ゾル、不規則分散のビニル粒子、ステンシル配置
のビニル粒子、等から誘導される、そしてかかる
材料の選択は全く当業者の技術範囲内である。 表面カバーは複合摩耗層組成物からもなりう
る。摩耗層の主部は現在技術的に周知である材料
からなる。かかる材料は、例えばウレタン、アク
リル化またはメタクリル化ウレタン、不飽和ポリ
エステル、等から誘導される架橋摩耗層（それら
は全て周知のものである）である。これらの摩耗
層は水分硬化法、熱誘導フリーラジカル硬化法、
酸化硬化法、放射線硬化法、またはそれらの組合
せによつて架橋性でなければならない。 本発明の新規性は従来の摩耗層成分に第２の保
護層が存在することにある。この第２の物質は尿
素アミノプラスト樹脂、ポリオール、酸触媒およ
びビニル変性剤樹脂から誘導される、そして可と
う性でしかも引つかきおよび汚れ抵抗性の上表面
を提供する。 本発明の実施に使用される樹脂はここでは「ア
ミノプラスト」と呼ぶ。メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂に関して、これらの物質は部分的または
実質的にメチロール化される、そしてメチロール
基はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、お
よびデシル基、これらの部分の異性体、およびそ
れらの混合体で部分的または実質的にエーテル化
されうるが、該アミノプラストは約４〜約10の炭
素原子を有する比較的長い連鎖アルキル基で少な
くとも部分的にエーテル化されることが望まし
い。アミノブラストのこれら長鎖部分は硬化ビニ
ル製品に可とう性を提供するのを助ける。尿素を
主成分とした樹脂に関して、これらアミノプラス
トの多くは市販されており、例えばモンサント社
によつてResimene樹脂として市販されている。 利用される変性剤樹脂は技術的に周知の樹脂の
１つまたは組合せである。かかる樹脂は、例えば
塩化ビニルおよび酢酸ビニルから誘導される共重
合体溶液ビニル樹脂である。この種の樹脂は
Union Carbide社によつて販売されている。それ
らは水酸基または他の官能性を含むまたは含まな
い。かかる市販されている樹脂の１つは商品名
VAGHである。他の樹脂は、例えばポリビニ
ル・アセタール（例えば、ポリビニルブチラー
ル）のような特殊な樹脂、ポリビニル・アルコー
ルおよび／またはポリ酢酸ビニルの単独または組
合せ、およびポリ酢酸ビニルのようなポリビニ
ル・エステルである。かかる材料は溶液から塗布
できるものとして技術的に周知であり；従つてそ
れらは従来の溶媒の大部に本質的に不溶性である
分散品位および多目的樹脂と区別される。基本的
に、変性剤樹脂は汚れ抵抗性に悪影響を与えるこ
となく硬化組成物の可とう性および強さを高める
のに適さなければならない。 本発明の実施に使用されるポリオールは２つ以
上のアルコールからなるアルコールである。例え
ば、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサン・ジメタノール、グリセリン、ネオペン
チル・グリコール、トリプロピレン・グリコー
ル、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリトリトール、および他の多く
のポリオールを本発明の実施に使用することがで
きる。これらのポリオールは技術的に周知のもの
である。 ビニル変性剤樹脂、メラミン・アミノプラス
ト、ポリオールおよび摩耗層表面間の熱硬化反応
を触媒するのに使用される酸触媒も技術的に周知
である。かかる触媒は、例えばメタンスルホン酸
およびｐ−トルエンスルホン酸のようなスルホン
酸類、およびクエン酸、マレイン酸、フタル酸の
ような他の酸類である。これらの触媒は遊離酸の
形で使用されうるが、酸を中和するアミンの使用
などによつて安定化することもできる。かかるア
ミンは、例えばアンモニア、ジイソプロパノー
ル・アミンおよび２−アミン−２−メチル−１−
プロパノ−ルである。唯一の制限は触媒が系の他
の成分と混和性でなければならないことである。
これの触媒は全て当業者は周知であるから、それ
らの選択は普通の技術者の能力の範囲内である。 本発明の実施のために、アミノプラスト組成物
に剥離表面を提供する。極めて平滑な表面に対し
ては、研摩クロム板またはポリアルキレン材を塗
工した剥離紙を使用することができる。後者の特
に良好な例はポリプロピレンである。光沢の少な
い表面用には、他のコーテツド紙やベルトを使用
する、例えばシリコーン、複合クロムおよびメチ
ルセルロース処理紙またはベルトなどである。か
かる材料の選択は普通技術者の技術範囲内であ
る。 剥離紙の上にアミノプラスト組成物の層をキヤ
ストする。該組成物の成分比はかなり可変性を有
するけれども、組成物は一般にアミノプラスト／
ポリオール混合物１〜４部に対して変性剤樹脂約
４〜１部の割合からなる。さらに、アミノプラス
ト／ポリオール混合物はポリオール１〜５部に対
してアミノプラスト約５〜１部の割合からなる。
しかしながら、ポリオール１〜３部に対してアミ
ノプラスト約３〜１部の比率を有するアミノプラ
スト／ポリオール１〜２部に対して変性剤約3.5
〜１部であることが望ましい。一般に、この組成
物は有機溶媒に提供されるけれども、組成物を水
性の形で付加することもできる。 アミノプラスト組成物は剥離紙に塗工した後、
乾燥し約121℃で少なくとも部分的に硬化する。
高品位の製品を得るために部分硬化アミノプラス
ト層を使用して本発明の積層品を成形することが
できるけれども、一般にウレタン層の提供前にア
ミノプラスト層を完全に硬化させることが望まし
い。 架橋性摩耗層コーテイング組成物は、アミノプ
ラスト層の硬化後にアミノプラスト層上に直接配
置する。しかしながら、層間の接着を促進するた
めにコロナ放電またはキー・コート組成物を塗布
することによつて、硬化アミノプラスト層の表面
を前処理することを任意に選択できることが注目
される。典型的にビニル・ラツカーである後者の
組成物は広く使用されており技術的にも周知であ
る。かかる組成物はしばしば前記のVAGH樹脂
のような塩化ビニル共重合体溶液からなる。 コロナ放電も周知の技術であつて、表面を電気
アークに当てることによつて表面エネルギーを上
昇させることを含む。良好な接着を促進するのに
必要なエネルギーの量は標準の方法で容易に決定
することができる。コーテイング組成物の表面張
力はASTM D1331によつて決定され、塗工する
表面の表面エネルギーはASTM D2578に記載さ
れているように決定される。その目的は、コーテ
イング組成物によつて湿れるように塗工する表面
の表面エネルギーを高めることである。理想的
に、コロナ処理から得られる表面エネルギーはコ
ーテイング組成物の表面張力よりも大きく少なく
とも約10ダイン／cmである。 摩耗層組成物の塗布の厚さは約0.025〜約0.20
mmの範囲内で変えうるが、約0.063〜0.114mmが望
ましい。該組成物は水分硬化性であるポリエーテ
ルまたはポリエーテル主成分としたウレタンの低
固体分（例えば40％）溶液か、或いは水酸基ジイ
ソシアン酸塩と結合した水酸基官能性からなるポ
リエステルのような２成分系からなりうる。後者
の組成物の硬化はジイソシアン酸塩とポリエステ
ルの水酸基、並びに空気中の水分との反応によつ
て生じる。また、放射線硬化性、または放射線と
水分硬化性併用成分を利用することができる。ア
ミノプラスト層での場合のように、弾性表面カバ
ーに積層を行う前にウレタン層を完全に硬化する
ことが望ましい。 完全硬化材料を調製し次に弾性表面カバーに積
層するとき、表面カバーへの積層体の接着性がし
ばしば劣ることがあつた。アミノプラスト層と摩
耗層との場合のように、摩耗層の裏面（露出面）
とインターフエースされる弾性層間にキー・コー
トを提供することによつて層割れ問題の回避が望
ましいことがわかつた。また、コートの接着を促
進するためにコロナ放電処理も利用することがで
きる。 上向きの摩耗層は介在キー・コート有無または
コロナ放電処理と共に弾性支持体表面層とインタ
ーフエースされる、そして該複合材料は強固な接
着を保証するために熱および圧力を受ける。該複
合材料は同様に粒状または固化ステンシル・ビニ
ル製品に付着させることもできる。固化完了後、
剥離紙を熱い試料から剥がして良好な引つかきお
よび汚れ抵抗性を示す化粧表面カバーを提供す
る。従つて、かかる材料は口紅、マスタード、靴
墨、食品染料、等のような家庭用品によるしみ
（汚れ）に抵抗する。 本発明は、限定ではなくて説明のために示す以
下の実施例を参照することによつて理解できるで
あろう。 実施例 実施例 １ 表示成分の各セ（重量部）からなる次の組成物
を第１表に示すように調製する：

【表】 一連のポリプロピレンを塗工した剥離紙の各々
は、可逆ロール・コータを使用して約0.064〜
0.089mm厚さの試料１−６〜１−９の被膜を備え
た。そのコーテツド紙は次に被膜が４分間炉内に
存在するように126℃の炉内を通した。 第２表に示したコーテツド剥離紙に塗布するた
めに水分硬化性ポリウレタン・コーテイング組成
物を調製した。

【表】 これらの成分をかくはん、窒素一掃ガラス反応
器に装入して、70℃に１時間加熱した。４，4′−
ジイソシアナト・ジシクロヘキシルメタン44.90g
を混合体の温度を70℃に保つのに十分な速度で30
分かけて滴下した。70℃でさらに２時間かくはん
および加熱した後、生成物を冷却した。 アミノプラスト塗工剥離紙の各々に、18.54重
量％のVAGH樹脂、0.37％のThermolite31，
0.0094％のUvitex OBおよび81.08％のメチル・
イソブチル・ケトン溶媒からなるキー・コート・
ラツカーの0.025〜0.064mm厚さのウエツト層を塗
布した。塗工した試料は次の環境空気中または低
い熱下で乾燥して溶媒を除去する。乾燥工程の完
了時に、それぞれの紙は前記の水分硬化性ポリウ
レタン材料の0.125〜0.165mm厚さのウエツト被膜
を備えた。それらのコーテツド試料は次に121℃
の炉に通して（滞留時間７分）試料を完全に乾燥
した。 乾燥時に0.0127mm厚さの被膜を得るために＃30
のワイヤを巻いたロツドを使用して、ポリプロピ
レンを塗工した紙の上に試料１−６〜１−９の被
膜を調製した。それらの試料は次に121℃で５分
間硬化させた。試料１−６は完全に層割を生じた
ので捨てた。残りの試料には前記水分硬化性ポリ
ウレタン塗料組成分を塗工した。 積層および固化工程は23×23cmの試料を調製す
るために30×30cmのプレスの使用を含む。プレス
の上部プラテンは154℃に加熱し、下部プラテン
は149℃に加熱した。プレスにおける滞留時間は
113.4Kgの圧力で10秒、続いて144Kgの圧力で10秒
であつた。プレスから試料を取り出した後、剥離
紙を熱い試料から剥がした。 ステンシル・ビニルおよびゲル化ビニル・プラ
スチゾル弾性支持材料を前記塗料と共に積層用に
使用する、そして普通の家庭用汚れ材料を用いて
しみ抵抗性を評価した。試料１−７は他の試料よ
りも明らかに汚れやすかつたけれども、試料は全
て非処理のポリウレタン材料と比較して優れた汚
れ抵抗性を示すと共に良好な引つかき抵抗性を示
した。 本発明は以上の記載および説明のみに限定され
なくて、特許請求の範囲の意図する全ての変更お
よび改良を包含する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 弾性支持体と該支持体に接着された架橋摩耗
   層からなり、前記摩耗層の上部表面が、 (a) 尿素アミノプラストと、 (b) ビニル変性剤樹脂と、 (c) ポリオールと、 (d) 適当な触媒、 からなる組成物から誘導される保護被膜からな
   り、該保護被膜が前記摩耗層のたわみに順応する
   性能を有し、かつ未処理の摩耗層と比較して優れ
   た引つかきおよび汚れ抵抗性を有することを特徴
   とする弾性表面カバー。 ２ 前記摩耗層がウレタン、アクリル化ウレタ
   ン、メタクリル化ウレタンおよび不飽和ポリエス
   テルからなる群から選択された材料から誘導され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の表面カバー。 ３ 前記ビニル変性剤樹脂は共重合体溶液ビニル
   樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の表面カバー。 ４ 前記樹脂が塩化ビニルおよび酢酸ビニルから
   誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第３
   項に記載の表面カバー。 ５ 前記変性剤樹脂はポリビニル・アセタール、
   ポリビニル・エステルおよびポリビニル・アセタ
   ールとポリビニル・アルコールまたはポリビニ
   ル・エステルとの組合せからなる群から選択する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   表面カバー。 ６ 前記組成物はアミノプラスト／ポリオール混
   合体１〜約４部に対して変性剤樹脂約４〜約１部
   の割合からなり、該混合体はポリオール１〜約５
   部に対してアミノプラスト約５〜約１部の割合か
   らなることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の表面カバー。 ７ 前記組成物はアミノプラスト／ポリオール混
   合体１〜約２部に対して変性剤樹脂約3.5〜約１
   部の割合からなり、該混合体はポリオール１〜約
   ３部に対してアミノプラスト約３〜約１部の割合
   からなることを特徴とする特許請求の範囲第６項
   に記載の表面カバー。 ８ 前記摩耗層と前記アミノプラスト層間の接着
   が、キー・コート層によつて促進されることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の表面カバ
   ー。 ９ 前記摩耗層と前記アミノプラスト層間の接着
   が、前記アミノプラスト層のコロナ放電前処理に
   よつて促進されることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の表面カバー。 １０ 支持体表面と剥離被膜からなる剥離担体を
   提供する工程、前記剥離被膜上に、 (a) 尿素アミノプラストと、 (b) ビニル変性剤樹脂と、 (c) ポリオールと、 (d) 適当な触媒、 からなる組成物を配置する工程、 前記組成物を少なくとも部分的に熱硬化させる
   工程、 前記アミノプラスト層上に架橋性摩耗層の組成
   物を配置する工程、 前記摩耗層を硬化する工程、 前記硬化摩耗層を弾性支持体へ積層する工程、
   および 前記剥離担体を前記摩耗層から分離させる工
   程、 からなり、表面カバーが保護被膜を有する摩耗層
   からなり、該保護被膜が未処理の摩耗層と比較し
   て可とう性であると共に引つかきおよび汚れ抵抗
   性を有することを特徴とする弾性表面カバーに摩
   耗表面を提供する方法。 １１ 前記摩耗層がウレタン・アクリル化ウレタ
   ン、メタクリル化ウレタンおよび不飽和ポリエス
   テルからなる群から選択された材料から誘導され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記
   載の方法。 １２ 前記ビニル変性剤樹脂は共重合体溶液ビニ
   ル樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １０項に記載の方法。 １３ 前記樹脂が塩化ビニルおよび酢酸ビニルか
   ら誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第
   １２項に記載の方法。 １４ 前記変性剤樹脂はポリビニル・アセター
   ル、ポリビニル、エステルおよびポリビニル・ア
   セタールとポリビニル・アルコールまたはポリビ
   ニル・エステルとの組合せからなる群から選択す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記
   載の方法。 １５ 前記組成物はアミノプラスト／ポリオール
   混合体１〜約４部に対して変性剤樹脂約４〜約１
   部の割合からなり、該混合体はポリオール１〜約
   ５部に対してアミノプラスト約５〜約１部の割合
   からなることを特徴とする特許請求の範囲第１０
   項に記載の方法。 １６ 前記組成物はアミノプラスト／ポリオール
   混合体１〜約２部に対して変性剤樹脂約3.5〜約
   １部の割合からなり、該混合体はポリオール１〜
   約３部に対してアミノプラスト約３〜約１部の割
   合からなることを特徴とする特許請求の範囲第１
   ５項に記載の方法。 １７ 前記摩耗層と前記アミノプラスト層間にキ
   ー・コートを設けることを特徴とする特許請求の
   範囲第１０項に記載の方法。 １８ 前記アミノプラスト層が、前記摩耗層を前
   記アミノプラスト層上に配置する前にコロナ放電
   を受けることを特徴とする特許請求の範囲第１０
   項に記載の方法。 １９ 前記アミノプラスト層が、前記摩耗層組成
   物を配置する前に完全硬化されることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１０項に記載の方法。