JPH0581899B2 - - Google Patents
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- JPH0581899B2 JPH0581899B2 JP58010105A JP1010583A JPH0581899B2 JP H0581899 B2 JPH0581899 B2 JP H0581899B2 JP 58010105 A JP58010105 A JP 58010105A JP 1010583 A JP1010583 A JP 1010583A JP H0581899 B2 JPH0581899 B2 JP H0581899B2
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- photoreceptor
- antioxidant
- resins
- resin
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、フタロシアニン系光導電性粉末を結
着剤樹脂中に分散したフタロシアニン系バインダ
ータイプの電子写真用感光体に関する。 一般に、カールソン方式の電子写真複写機にお
いては、感光体表面に帯電させた後、露光によつ
て静電潜像を形成すると共に、その静電潜像をト
ナーによつて現像し、次いで、その可視像を紙等
に転写して定着させ、かつ、感光体においては、
付着トナーの除去や除電等、その表面を清浄化し
て長期にわたる反復使用を行えるようにしてい
る。 従つて、電子写真用感光体としては、帯電特性
および感度が良く、更に暗減衰が小さいこと等の
電子写真特性はもちろんのこと、それに加えて繰
り返し使用における耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質においても良好であることが要求さ
れる。 そして、上述諸要求を満たすと共に、加工性や
公害面、更には半導体レーザのような長波長の光
に対する感度面等における有利さから、従来の無
定形セレンを蒸着したものや、結着剤樹脂に硫化
カドミウムとか酸化亜鉛を分散したものに代わる
ものとして、近年研究開発されているのが上記フ
タロシアニン系バインダー感光体である。 即ち、無定形セレンでは、蒸着に起因して製造
が困難で高価になる上に、その蒸着膜に可撓性が
無く、かつ、毒性が強くて取扱いに注意を要する
欠点があり、又、硫化カドミウムや酸化亜鉛を分
散したものでは、製造に伴う公害上の問題が付随
し、更に、分散樹脂比が大きいと実用性のある感
度が得られないために分散樹脂比を小さくせざる
を得ず、それがために可撓性、平滑度、硬度、耐
摩擦性等の物理的性質に欠点があつたのである。 しかしながら、フタロシアニン系バインダー感
光体においても、上述のように顕著な利点を有す
るものの、帯電、露光等のプロセスの繰り返しに
伴つて帯電電位が低下すると共に感度が変動する
といつた疲労を早期に生じる欠点があつた。これ
は、摩耗等の機械的な要因とか、カールソン方式
での使用プロセスにおいて、コロナ帯電時に発生
するオゾンなどの酸化雰囲気にさらされる等の化
学的要因によつて感光体の表面が劣化されるため
である。 そこで、特開昭53−44028号公報で示されるよ
うに、感光体の表面に、樹脂による保護層を備え
させたものがあるが、機械的要因に対する表面劣
化に対しては有効であるが、オゾンなどに起因す
る表面劣化に対しては余り効果が無かつた。 本発明は、上記の点に鑑み、オゾンなどの酸化
による感光体の表面の劣化を防止し、高感度で、
繰り返し特性および経時変化に対して良好な電子
写真用感光体を提供することを目的とする。 本発明による電子写真用感光体は、上記目的の
達成のために、導電性基体上に感光層を形成して
なり、前記感光層が少なくともバインダー樹脂と
フタロシアニン系光導電性材料からなり、前記感
光体の外表面に酸化防止剤またはそれと合成した
ワツクスを塗布してなることを特徴とする。 つまり、フタロシアニン系光導電性粉末を結着
剤樹脂中に分散した感光層の外表面、あるいは、
感光層の外表面に保護層を備えさせたものではそ
の保護層の外表面、即ち感光体の外表面がオゾン
等による酸化雰囲気にさらされることを、そこに
塗布された酸化防止剤によつて確実に防止し、オ
ゾン等の化学的要因による感光体の表面劣化を防
止できた。 又、感光層の外表面に保護層を備える感光体は
もちろんのこと、保護層を備えない感光体にあつ
ても、酸化防止剤又はそれと合成したワツクスに
よる塗膜自体が保護層の機能をも発揮し、摩耗等
の機械的要因による感光体の表面劣化を防止で
き、全体として感光体の表面劣化を効果的に防止
でき、高感度でありながら繰り返し特性および経
時変化に対して良好な電子写真用感光体を提供で
きた。 本発明において使用するフタロシアニン系光導
電性粉末としては、光導電性を有するそれ自体公
知のフタロシアニン又はその誘導体を全て使用で
き、その適当な例は、無金属フタロシアニン、ア
ルミニウムフタロシアニン、バナジウムフタロシ
アニン、カドミウムフタロシアニン、アンチモン
フタロシアニン、バリウムフタロシアニン、ベリ
リウムフタロシアニン、バナジルフタロシアニ
ン、カドミウムヘキサデカクロルフタロシアニ
ン、コバルトフタロシアニン、コバルトクロルフ
タロシアニン、銅−４−アミノフタロシアニン、
銅４−クロルフタロシアニン、銅フタロシアニ
ン、デスプロシユームフタロシアニン、ゲルマニ
ウムフタロシアニン、ホルミウムフタロシアニ
ン、鉄フタロシアニン、鉄ポリパロフタロシアニ
ン、鉛フタロシアニン、鉛ポリクロルフタロシア
ニン、コバルトヘキサフエニルフタロシアニン、
ジアルキルアミノフタロシアニン、テトラ−アゾ
フタロシアニン、テトラメチルフタロシアニン、
テトラフエニルフタロシアニン、白金フタロシア
ニン、亜鉛フタロシアニン、スルホン化フタロシ
アニン等のフタロシアニン化合物である。 入手が容易であり、かつ本発明の目的に特に好
適な、フタロシアニンないしその誘導体は、無金
属フタロシアニン、銅フタロシアニン及びその誘
導体、たとえば核ハロゲン置換誘導体である。 本発明において、電気絶縁性樹脂媒質として
は、電気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹
脂あるいは熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂やPVK
等の光導電性樹脂等、結着剤の全てを使用出来
る。適当な結着剤の例は、これに限定されるもの
ではないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、イオン架稿オレフイン共重合体（アイオノ
マー）、エチレン−ブタジエンブロツク共重合体、
ポリカーボネート、塩化ビニル、酢酸ビニル共重
合体、セルロースエステル、ポリイミド等の熱可
塑性結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コーン樹脂、フエノール樹脂、メラミン樹脂、キ
シレン樹脂、アルキツド樹脂、熱硬化性アクリル
樹脂等の熱硬化性結着剤、光硬化性アクリル樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹
脂である。 これらの電気絶縁性樹脂は、単独で測定して１
×1014Ω・cm以上の体積抵抗を有することが望ま
しい。 本発明において使用される酸化防止剤は、Ｎ−
イソプロピル−N′−フエニルパラフエニレンジ
アミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−N′−
フエニル−パラフエニレンジアミン、Ｎ−（１−
メチルヘプチル）−N′−フエニル−パラフエニレ
ンジアミン、Ｎ，N′−ジフエニル−パラフエニ
レンジアミン、Ｎ，N′−ジ−２−ナフチル−パ
ラフエニレンジアミン、オクチル化ジフエニルア
ミン等のアミン類、２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、２，５−ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−オクチルヒ
ドロキノン、２，６−ジ−ｎ−ドデシルヒドロキ
ノン、２−ｎ−ドデシルヒドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルヒドロキノン、などのヒド
ロキノン類、スチレン化フエノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４メチルフエノール、２，2′−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）、２，2′−メチレン−ビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）
４，4′−ビチリデン−ビス−（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフエノール）、α−トコフエノール、
オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエノール）−プロピオネートなど
のフエノール類、ブチルヒドロキシアニソール、
ジブチルヒドロキシアニソールなどのヒドロキシ
アニソール類、２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、ジラウリル−３，3′−チオジプロピオネート
などの硫黄化合物、トリフエニル化リン、トリス
（ノニルフエニル）化リン、トリクレゾール化リ
ンなどの有機リン化合物などの酸化防止剤であ
る。また、本発明において使用される酸化防止剤
と合成したワツクスは、上述した酸化防止剤と、
各種合成ワツクス、弗素ワツクス、パラフインワ
ツクス等のワツクス類とを合成し得られたワツク
スである。 上記酸化防止剤のうち、キノン系のものでは感
度低下を招く虞があり、又、アミン系のものでは
変色を招く虞があるものもある。繰り返し特性に
対してはすべて効果があるが、総合的な特性で
は、感度面及び色相面で最も良好なフエノール系
誘導体を用いることが好ましい。 上記酸化防止剤又は酸化防止剤と合成したワツ
クスとしては、感光体の表面に1μｍ以下で塗布
される。 本発明においては、塗布時にシリコンオイル等
の添加剤を混合しても良い。 本発明の感光体は、フタロシアニン系光導電性
粉末を電気絶縁性樹脂中に所望の割合で有機溶媒
とともに分散させて感光乳剤を調製し、これを導
電性基体上に塗布し、次いで乾燥後、表面に酸化
防止剤と合成したワツクスや酸化防止剤を塗布す
ることにより作製される。 本発明における上述した導電性基体としては、
銅、アルミニウム、銀、鉄、ニツケル等の箔ない
しは板をシート状又はドラム状にしたものが使用
され、あるいはこれらの金属を、プラスチツクフ
イルム等に真空蒸着、無電解メツキしたものが使
用される。 フタロシアニン系光導電体と電気絶縁性樹脂と
は、固形分として１：20〜１：１、好ましくは
１：10〜１：１の重量比で使用することが、電子
写真的特性や感光層の諸機械学的特性の点で望ま
しい。本発明の感光層は２〜20μ、特に６〜16μ
の厚さの層にすることが好ましい。 又、本発明としては、感光層の外表面に所望の
体積抵抗の樹脂による保護層を備えた感光体にも
適用できる。 本発明の感光体は、優れた感度を示し、しかも
反復露光に対してもすぐれた再現性を有すること
から、各種電子写真用感光体特に高速複写用感光
体、レーザープリンター用感光体等として各種用
途に供することが出来る。 実施例 １ 銅フタロシアニン40重量部、ジニトロ銅フタロ
シアニン0.5部を98％濃硫酸500部に十分撹拌しな
がら溶解する。溶解した液を水2000部にあけ、銅
フタロシアニン、ジニトロ銅フタロシアニンの組
成物を析出させた後、ロ過、水洗し減圧下120℃
で乾燥する。 次にこの組成物10重量部と熱硬化性アクリル樹
脂アクリデイツクA405（大日本インキ(株)商品名）
32重量部、メラミン樹脂スーパーベツカミンJ820
（大日本インキ(株)商品名）８重量部および酢酸ブ
チル：セロソルブアセテート（１：１）50重量部
からなる組成物をボールミルにより24時間混練し
て光導電性塗料を調製し、この塗料のアルミニウ
ム基体上に約10μ塗布後乾燥させ、感光体を作製
した。その後酸化防止剤（スチレン化フエノー
ル）を感光体上によくひきのばして塗布して乾燥
した。 比較例 １ 実施例１の処方の中から酸化防止剤を感光体上
に塗布しないこと以外は実施例１と全く同様の方
法で感光体を作製した。 前記各感光体を市販のカールソン方式電子写真
複写機に組み込み、Vo＝500Vで連続コピーをと
つたときのVo変化とVi（一定露光量を与えたと
きの電位）夫々を測定し、グラフで示す結果を得
た。 ●でプロツトした直線は、本発明の感光体につ
いての表面電位、○でプロツトした直線は、本発
明で5Lux・secの光をあたえた時の表面電位Viの
変化を示したものであり、×でプロツトした直線
は比較例１の感光体の表面電位、△でプロツトし
た直線は比較例１の感光体に5Lux・secの光をあ
たえた時の表面電位Viの変化を示したものであ
る。 グラフから明らかなように、従来の感光体は、
コピーを繰り返すにしたがつて表面電位が降下
し、見かけ上の感度は上昇した。それに対して、
実施例１の感光体は、コピーを1500回繰り返した
後においても、表面電位および露光感度（Vi値）
のいずれとも変化しなかつた。 実施例 ２ 無金属フタロシアニン（BASF製）10重量部
と、熱硬化型アクリル樹脂アクリデイツクA405
（大日本インキ(株)商品名）42重量部、メラミン樹
脂スーパーベツカミンJ820（大日本インキ(株)商品
名）８重量部、及び、酢酸ブチル：セロソルブア
セテート（１：１）50重量部からなる組成物をボ
ールミルにより24時間混練して光導電性塗料を調
整し、この塗料をアルミニウム基体上に約6μ厚
に塗布、乾燥後、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフエノール）をエチルアルコ
ールに溶解させたものを表面に塗布して感光体を
作製した。 実施例 ３ 実施例２の処方の中で酸化防止剤のかわりに酸
化防止剤と合成したワツクスであるサンタイトＳ
（精工化学(株)商品点）を溶剤に溶解し、感光体表
面に塗布した以外は実施例２と全く同様の方法で
作製した。 比較例 ２ 実施例２の処方の中から感光体の表面に酸化防
止剤を表面に塗布しない以外は、実施例２と全く
同様の方法で感光体を作製した。 前記感光体を上述と同じように市販のカールソ
ン方式電子写真複写機に組み込み、初期表面電位
Vo500Vで連続コピーをとつた。この時のV0変化
およびVi変化を測定した結果が下表である。
着剤樹脂中に分散したフタロシアニン系バインダ
ータイプの電子写真用感光体に関する。 一般に、カールソン方式の電子写真複写機にお
いては、感光体表面に帯電させた後、露光によつ
て静電潜像を形成すると共に、その静電潜像をト
ナーによつて現像し、次いで、その可視像を紙等
に転写して定着させ、かつ、感光体においては、
付着トナーの除去や除電等、その表面を清浄化し
て長期にわたる反復使用を行えるようにしてい
る。 従つて、電子写真用感光体としては、帯電特性
および感度が良く、更に暗減衰が小さいこと等の
電子写真特性はもちろんのこと、それに加えて繰
り返し使用における耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質においても良好であることが要求さ
れる。 そして、上述諸要求を満たすと共に、加工性や
公害面、更には半導体レーザのような長波長の光
に対する感度面等における有利さから、従来の無
定形セレンを蒸着したものや、結着剤樹脂に硫化
カドミウムとか酸化亜鉛を分散したものに代わる
ものとして、近年研究開発されているのが上記フ
タロシアニン系バインダー感光体である。 即ち、無定形セレンでは、蒸着に起因して製造
が困難で高価になる上に、その蒸着膜に可撓性が
無く、かつ、毒性が強くて取扱いに注意を要する
欠点があり、又、硫化カドミウムや酸化亜鉛を分
散したものでは、製造に伴う公害上の問題が付随
し、更に、分散樹脂比が大きいと実用性のある感
度が得られないために分散樹脂比を小さくせざる
を得ず、それがために可撓性、平滑度、硬度、耐
摩擦性等の物理的性質に欠点があつたのである。 しかしながら、フタロシアニン系バインダー感
光体においても、上述のように顕著な利点を有す
るものの、帯電、露光等のプロセスの繰り返しに
伴つて帯電電位が低下すると共に感度が変動する
といつた疲労を早期に生じる欠点があつた。これ
は、摩耗等の機械的な要因とか、カールソン方式
での使用プロセスにおいて、コロナ帯電時に発生
するオゾンなどの酸化雰囲気にさらされる等の化
学的要因によつて感光体の表面が劣化されるため
である。 そこで、特開昭53−44028号公報で示されるよ
うに、感光体の表面に、樹脂による保護層を備え
させたものがあるが、機械的要因に対する表面劣
化に対しては有効であるが、オゾンなどに起因す
る表面劣化に対しては余り効果が無かつた。 本発明は、上記の点に鑑み、オゾンなどの酸化
による感光体の表面の劣化を防止し、高感度で、
繰り返し特性および経時変化に対して良好な電子
写真用感光体を提供することを目的とする。 本発明による電子写真用感光体は、上記目的の
達成のために、導電性基体上に感光層を形成して
なり、前記感光層が少なくともバインダー樹脂と
フタロシアニン系光導電性材料からなり、前記感
光体の外表面に酸化防止剤またはそれと合成した
ワツクスを塗布してなることを特徴とする。 つまり、フタロシアニン系光導電性粉末を結着
剤樹脂中に分散した感光層の外表面、あるいは、
感光層の外表面に保護層を備えさせたものではそ
の保護層の外表面、即ち感光体の外表面がオゾン
等による酸化雰囲気にさらされることを、そこに
塗布された酸化防止剤によつて確実に防止し、オ
ゾン等の化学的要因による感光体の表面劣化を防
止できた。 又、感光層の外表面に保護層を備える感光体は
もちろんのこと、保護層を備えない感光体にあつ
ても、酸化防止剤又はそれと合成したワツクスに
よる塗膜自体が保護層の機能をも発揮し、摩耗等
の機械的要因による感光体の表面劣化を防止で
き、全体として感光体の表面劣化を効果的に防止
でき、高感度でありながら繰り返し特性および経
時変化に対して良好な電子写真用感光体を提供で
きた。 本発明において使用するフタロシアニン系光導
電性粉末としては、光導電性を有するそれ自体公
知のフタロシアニン又はその誘導体を全て使用で
き、その適当な例は、無金属フタロシアニン、ア
ルミニウムフタロシアニン、バナジウムフタロシ
アニン、カドミウムフタロシアニン、アンチモン
フタロシアニン、バリウムフタロシアニン、ベリ
リウムフタロシアニン、バナジルフタロシアニ
ン、カドミウムヘキサデカクロルフタロシアニ
ン、コバルトフタロシアニン、コバルトクロルフ
タロシアニン、銅−４−アミノフタロシアニン、
銅４−クロルフタロシアニン、銅フタロシアニ
ン、デスプロシユームフタロシアニン、ゲルマニ
ウムフタロシアニン、ホルミウムフタロシアニ
ン、鉄フタロシアニン、鉄ポリパロフタロシアニ
ン、鉛フタロシアニン、鉛ポリクロルフタロシア
ニン、コバルトヘキサフエニルフタロシアニン、
ジアルキルアミノフタロシアニン、テトラ−アゾ
フタロシアニン、テトラメチルフタロシアニン、
テトラフエニルフタロシアニン、白金フタロシア
ニン、亜鉛フタロシアニン、スルホン化フタロシ
アニン等のフタロシアニン化合物である。 入手が容易であり、かつ本発明の目的に特に好
適な、フタロシアニンないしその誘導体は、無金
属フタロシアニン、銅フタロシアニン及びその誘
導体、たとえば核ハロゲン置換誘導体である。 本発明において、電気絶縁性樹脂媒質として
は、電気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹
脂あるいは熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂やPVK
等の光導電性樹脂等、結着剤の全てを使用出来
る。適当な結着剤の例は、これに限定されるもの
ではないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、イオン架稿オレフイン共重合体（アイオノ
マー）、エチレン−ブタジエンブロツク共重合体、
ポリカーボネート、塩化ビニル、酢酸ビニル共重
合体、セルロースエステル、ポリイミド等の熱可
塑性結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コーン樹脂、フエノール樹脂、メラミン樹脂、キ
シレン樹脂、アルキツド樹脂、熱硬化性アクリル
樹脂等の熱硬化性結着剤、光硬化性アクリル樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹
脂である。 これらの電気絶縁性樹脂は、単独で測定して１
×1014Ω・cm以上の体積抵抗を有することが望ま
しい。 本発明において使用される酸化防止剤は、Ｎ−
イソプロピル−N′−フエニルパラフエニレンジ
アミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−N′−
フエニル−パラフエニレンジアミン、Ｎ−（１−
メチルヘプチル）−N′−フエニル−パラフエニレ
ンジアミン、Ｎ，N′−ジフエニル−パラフエニ
レンジアミン、Ｎ，N′−ジ−２−ナフチル−パ
ラフエニレンジアミン、オクチル化ジフエニルア
ミン等のアミン類、２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、２，５−ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−オクチルヒ
ドロキノン、２，６−ジ−ｎ−ドデシルヒドロキ
ノン、２−ｎ−ドデシルヒドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルヒドロキノン、などのヒド
ロキノン類、スチレン化フエノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４メチルフエノール、２，2′−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）、２，2′−メチレン−ビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）
４，4′−ビチリデン−ビス−（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフエノール）、α−トコフエノール、
オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエノール）−プロピオネートなど
のフエノール類、ブチルヒドロキシアニソール、
ジブチルヒドロキシアニソールなどのヒドロキシ
アニソール類、２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、ジラウリル−３，3′−チオジプロピオネート
などの硫黄化合物、トリフエニル化リン、トリス
（ノニルフエニル）化リン、トリクレゾール化リ
ンなどの有機リン化合物などの酸化防止剤であ
る。また、本発明において使用される酸化防止剤
と合成したワツクスは、上述した酸化防止剤と、
各種合成ワツクス、弗素ワツクス、パラフインワ
ツクス等のワツクス類とを合成し得られたワツク
スである。 上記酸化防止剤のうち、キノン系のものでは感
度低下を招く虞があり、又、アミン系のものでは
変色を招く虞があるものもある。繰り返し特性に
対してはすべて効果があるが、総合的な特性で
は、感度面及び色相面で最も良好なフエノール系
誘導体を用いることが好ましい。 上記酸化防止剤又は酸化防止剤と合成したワツ
クスとしては、感光体の表面に1μｍ以下で塗布
される。 本発明においては、塗布時にシリコンオイル等
の添加剤を混合しても良い。 本発明の感光体は、フタロシアニン系光導電性
粉末を電気絶縁性樹脂中に所望の割合で有機溶媒
とともに分散させて感光乳剤を調製し、これを導
電性基体上に塗布し、次いで乾燥後、表面に酸化
防止剤と合成したワツクスや酸化防止剤を塗布す
ることにより作製される。 本発明における上述した導電性基体としては、
銅、アルミニウム、銀、鉄、ニツケル等の箔ない
しは板をシート状又はドラム状にしたものが使用
され、あるいはこれらの金属を、プラスチツクフ
イルム等に真空蒸着、無電解メツキしたものが使
用される。 フタロシアニン系光導電体と電気絶縁性樹脂と
は、固形分として１：20〜１：１、好ましくは
１：10〜１：１の重量比で使用することが、電子
写真的特性や感光層の諸機械学的特性の点で望ま
しい。本発明の感光層は２〜20μ、特に６〜16μ
の厚さの層にすることが好ましい。 又、本発明としては、感光層の外表面に所望の
体積抵抗の樹脂による保護層を備えた感光体にも
適用できる。 本発明の感光体は、優れた感度を示し、しかも
反復露光に対してもすぐれた再現性を有すること
から、各種電子写真用感光体特に高速複写用感光
体、レーザープリンター用感光体等として各種用
途に供することが出来る。 実施例 １ 銅フタロシアニン40重量部、ジニトロ銅フタロ
シアニン0.5部を98％濃硫酸500部に十分撹拌しな
がら溶解する。溶解した液を水2000部にあけ、銅
フタロシアニン、ジニトロ銅フタロシアニンの組
成物を析出させた後、ロ過、水洗し減圧下120℃
で乾燥する。 次にこの組成物10重量部と熱硬化性アクリル樹
脂アクリデイツクA405（大日本インキ(株)商品名）
32重量部、メラミン樹脂スーパーベツカミンJ820
（大日本インキ(株)商品名）８重量部および酢酸ブ
チル：セロソルブアセテート（１：１）50重量部
からなる組成物をボールミルにより24時間混練し
て光導電性塗料を調製し、この塗料のアルミニウ
ム基体上に約10μ塗布後乾燥させ、感光体を作製
した。その後酸化防止剤（スチレン化フエノー
ル）を感光体上によくひきのばして塗布して乾燥
した。 比較例 １ 実施例１の処方の中から酸化防止剤を感光体上
に塗布しないこと以外は実施例１と全く同様の方
法で感光体を作製した。 前記各感光体を市販のカールソン方式電子写真
複写機に組み込み、Vo＝500Vで連続コピーをと
つたときのVo変化とVi（一定露光量を与えたと
きの電位）夫々を測定し、グラフで示す結果を得
た。 ●でプロツトした直線は、本発明の感光体につ
いての表面電位、○でプロツトした直線は、本発
明で5Lux・secの光をあたえた時の表面電位Viの
変化を示したものであり、×でプロツトした直線
は比較例１の感光体の表面電位、△でプロツトし
た直線は比較例１の感光体に5Lux・secの光をあ
たえた時の表面電位Viの変化を示したものであ
る。 グラフから明らかなように、従来の感光体は、
コピーを繰り返すにしたがつて表面電位が降下
し、見かけ上の感度は上昇した。それに対して、
実施例１の感光体は、コピーを1500回繰り返した
後においても、表面電位および露光感度（Vi値）
のいずれとも変化しなかつた。 実施例 ２ 無金属フタロシアニン（BASF製）10重量部
と、熱硬化型アクリル樹脂アクリデイツクA405
（大日本インキ(株)商品名）42重量部、メラミン樹
脂スーパーベツカミンJ820（大日本インキ(株)商品
名）８重量部、及び、酢酸ブチル：セロソルブア
セテート（１：１）50重量部からなる組成物をボ
ールミルにより24時間混練して光導電性塗料を調
整し、この塗料をアルミニウム基体上に約6μ厚
に塗布、乾燥後、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフエノール）をエチルアルコ
ールに溶解させたものを表面に塗布して感光体を
作製した。 実施例 ３ 実施例２の処方の中で酸化防止剤のかわりに酸
化防止剤と合成したワツクスであるサンタイトＳ
（精工化学(株)商品点）を溶剤に溶解し、感光体表
面に塗布した以外は実施例２と全く同様の方法で
作製した。 比較例 ２ 実施例２の処方の中から感光体の表面に酸化防
止剤を表面に塗布しない以外は、実施例２と全く
同様の方法で感光体を作製した。 前記感光体を上述と同じように市販のカールソ
ン方式電子写真複写機に組み込み、初期表面電位
Vo500Vで連続コピーをとつた。この時のV0変化
およびVi変化を測定した結果が下表である。
【表】
以上のことからわかるように実施例と同様、酸
化防止剤や酸化防止剤と合成したワツクスを塗布
したものはＥ1/2（感度半減露光量Lux・sec）も
V0もほとんど変化せず、電位の低下、コピーの
画像濃度低下が生じない。 更に、以上のことからわかるように酸化防止剤
又は酸化防止剤と合成したワツクスを塗布した層
を設けることにより、酸化雰囲気にさらされるこ
とによる表面の劣化を防ぎ、電気特性の劣化、コ
ピーの劣化を防止することができた。又、そのほ
か耐摩耗性、クリーニング性にも優れた感光体を
提供することが出来る。
化防止剤や酸化防止剤と合成したワツクスを塗布
したものはＥ1/2（感度半減露光量Lux・sec）も
V0もほとんど変化せず、電位の低下、コピーの
画像濃度低下が生じない。 更に、以上のことからわかるように酸化防止剤
又は酸化防止剤と合成したワツクスを塗布した層
を設けることにより、酸化雰囲気にさらされるこ
とによる表面の劣化を防ぎ、電気特性の劣化、コ
ピーの劣化を防止することができた。又、そのほ
か耐摩耗性、クリーニング性にも優れた感光体を
提供することが出来る。
図面は本発明の実施例１の感光体と従来例とし
ての比較例１の感光体夫々におけるコピー枚数と
表面電位の変化との関係を示すグラフである。
ての比較例１の感光体夫々におけるコピー枚数と
表面電位の変化との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- １ 導電性基体上に感光層を形成してなる電子写
真用感光体において、前記感光層が少なくともバ
インダー樹脂とフタロシアニン系光導電性材料か
らなり、前記感光体の外表面に酸化防止剤または
それと合成したワツクスを塗布してなることを特
徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1010583A JPS59135477A (ja) | 1983-01-24 | 1983-01-24 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1010583A JPS59135477A (ja) | 1983-01-24 | 1983-01-24 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59135477A JPS59135477A (ja) | 1984-08-03 |
| JPH0581899B2 true JPH0581899B2 (ja) | 1993-11-16 |
Family
ID=11741029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1010583A Granted JPS59135477A (ja) | 1983-01-24 | 1983-01-24 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59135477A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5096793A (en) * | 1989-06-28 | 1992-03-17 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Photosensitive member excellent in antioxidation |
| JP2776655B2 (ja) * | 1991-09-12 | 1998-07-16 | 三菱電機株式会社 | 正帯電型有機感光体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5773744A (en) * | 1980-10-27 | 1982-05-08 | Canon Inc | Image retaining member |
| JPS57122444A (en) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
-
1983
- 1983-01-24 JP JP1010583A patent/JPS59135477A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59135477A (ja) | 1984-08-03 |
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