JPH058225B2 - - Google Patents

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JPH058225B2
JPH058225B2 JP59108164A JP10816484A JPH058225B2 JP H058225 B2 JPH058225 B2 JP H058225B2 JP 59108164 A JP59108164 A JP 59108164A JP 10816484 A JP10816484 A JP 10816484A JP H058225 B2 JPH058225 B2 JP H058225B2
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Japan
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parts
cab
acrylic
paint
resin
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Tadafumi Myazono
Yoshio Eguchi
Shoji Ogino
Haruhiko Sawada
Yoshitaka Okude
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Nippon Paint Co Ltd
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Nippon Paint Co Ltd
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Priority to US06/711,801 priority patent/US4714634A/en
Priority to GB08506254A priority patent/GB2159524B/en
Priority to AU39762/85A priority patent/AU571062B2/en
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Priority to US07/090,695 priority patent/US4758645A/en
Publication of JPH058225B2 publication Critical patent/JPH058225B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/02—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/10—Polymers provided for in subclass C08B
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
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    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は２コート１ベーク塗料系のベースコー
ト用塗料組成物に係り、さらに詳しくは、特定の
アクリル系グラフト共重合体と架橋剤をビヒクル
として含む２コート１ベーク塗料系のベースコー
ト用塗料組成物に関する。 従来技術 近年、２コート１ベーク塗料系が、すぐれた外
観及び塗膜外観を与えるものとして、広く乗用車
等の上塗塗料において採用されるようになつた。
２コート１ベーク塗料系においては、ベースコー
ト用塗料を塗布した後、焼付けることなく、さら
にクリヤーコート用塗料を塗布し、その後焼付け
るという工程により塗膜を形成する。それゆえ、
すぐれた外観を得る為に種々の工夫がなされてい
る。ベースコート用塗料においては、アルミ粉等
の金属粉が含まれることが一般的であり、この金
属粉の塗膜中での配列が２コート１ベーク塗料系
の外観に大きな影響を与えることが知られてい
る。この配列をコントロールする手法としては、
一般にベースコート用塗料塗布後、未硬化塗膜の
粘度が急上昇し、金属粉の動きを防げるように、
比較的高分子量の樹脂をビヒクルとしたり、ある
いは蒸発速度の早い溶剤をシンナーとして用いる
ことが行なわれている。一方、クリヤーコート用
塗料は、ベースコート用塗料と相溶しにくい樹脂
をビヒクルとしたり、あるいはベースコート用塗
料を溶解しにくい溶剤をシンナーとして用いるこ
とにより、粘度上昇して金属粉を固定したベース
コート塗膜を再度低粘度化して金属粉が動き出す
ことのないよう工夫されている。 しかし、最近になつて２コート１ベーク塗料系
に対する外観向上の要求が増々大きくなり、従来
の手法では対処しにくくなりつつある。２コート
１ベーク塗料系の外観をさらに向上させる為に、
従来から知られている方法として、セルロース誘
導体をベースコート用塗料にブレンドする方法が
ある。セルロース誘導体をブレンドしたベースコ
ート用塗料は、塗料時塗料、塗膜の粘度上昇が大
きい為、金属粉の配列がコントロールしやすく、
またクリヤーコート用塗料塗布時、再溶解しにく
い為、外観の向上が大いに期待できる。しかし残
念ながら、セルロース誘導体は一般にブレンドさ
るべきアクリル樹脂あるいはアミノ樹脂と相溶性
が悪く、その為、塗料あるいは塗膜が白濁した
り、貯蔵中に分離しやすい欠点を有する。これを
防ぐにはアクリル樹脂の組成を狭い範囲に限定す
る必要があり、２コート１ベーク塗料系のもう一
つの特徴であるすぐれた塗膜品質との共立が困難
であつた。セルロース誘導体の特徴を生かし欠点
をおぎなう方法として、アクリル樹脂とセルロー
ス誘導体をグラフトした樹脂をビヒクルとして用
いることが提案されている。しかしながら今日ま
で、ベースコート用塗料のビヒクルとして有用で
あるとされているグラフト系樹脂ではセルロース
誘導体を単にブレンドするよりは、幾分改良され
ているとは言え、その欠点は十分に解決されてお
らず、アクリル樹脂と比較的相溶性が良く、かつ
低粘度のセルロース誘導体を用いた方が好ましい
とされていた。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、これらグラフト系樹脂の問題点
はセルロース誘導体とアクリル樹脂のグラフトが
十分に行われず、未反応のセルロース誘導体が多
量に残存している為と考え、研究の結果グラフト
化が充分に行なわれ未反応のセルロース誘導体を
少なくする製造法を見出し、特許出願すると共
に、この特定のグラフト系樹脂を２コート１ベー
ク塗料系のベースコート用塗料のビヒクルとして
用いることにより、前記問題点が完全に解決され
ることを見出し本発明に至つた。しかも驚くべき
ことに、従来のグラフト系樹脂がセルロース誘導
体とアクリル樹脂の相溶性不良を解消し貯安性を
改良することが主目的であつたのに対し、本発明
においては相溶性及び貯安性の改良はもちろんの
こと塗膜の外観、特にメタリツク塗膜に要求され
るメタル感、メタルの白さ、メタルのムラ、光沢
においてもセルロース誘導体とアクリル樹脂のブ
レンドあるいは従来のグラフト系樹脂よりもすぐ
れていることが分つた。この理由は明らかではな
いが、セルロース誘導体とアクリル樹脂のグラフ
トが十分に行われていない場合、外観上は透明で
相溶しているように見受けられても、微視的には
相溶性のない未反応のセルロース誘導体が相分離
していたり、あるいは塗料前には完全に相溶して
いても塗料時に良溶媒の蒸発に伴つて相分離を起
し、その結果均一な膜を形成していないとも考え
られる。 本発明においては、セルロース誘導体が十分に
アクリル樹脂にグラフトされている為、そのよう
な悪影響が現われず、セルロース誘導体を添加す
ることによる乾燥性向上、均一な粘度上昇に対す
る効果のみが有効に働いた結果と思われる。 このように本発明で使用せられるアクリル系グ
ラフト共重合体は単にセルロース誘導体にアクリ
ル部分がグラフトされている樹脂というだけでな
く、その製法により特定化されアクリル樹脂、ア
ミノ樹脂等との相溶性、貯安性、溶媒蒸発にとも
なう相分離挙動等により従来品とは明確に区別さ
るべきものである。 問題点を解決するための手段 本発明のベースコート用塗料はセルロース誘導
体にマレイン酸あるいはフマル酸のモノまたはジ
エステルを反応させて得られる共重合可能な二重
結合を有するセルロース誘導体と重合性単量体を
共重合させて得られるアクリル系グラフト共重合
体を含有することに特徴がある。 セルロース誘導体は、セルロースアセテートブ
チレートのみならずセルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート等セルロースの
任意の他のエステル類でありうる。溶解性、粘度
等の観点からセルロースアセテートブチレートで
あることが好ましくアセチル化度が１〜34重量
％、ブチリル化度が16〜60重量％、ASTM−Ｄ
−1343154に記載された測定法による粘度が0.005
〜20秒の範囲に入るものが好ましい。具体的には
米国イーストマン・ケミカル・プロダクト社の製
造にかかる製品、例えば商品名CAB−551−
0.01、CAB−551−0.2、CAB−531−１、CAB−
500−１、CAB−381−0.1、CAB−381−0.5、
CAB−381−２等のものが有利に使用される。 共重合可能な二重結合を有するセルロース誘導
体と共重合させるべき重合性単量体は、まずアク
リル系グラフト共重合体を構成するためのヒドロ
キシル基を有するエチレン性モノマー(1)として、
具体的には、アクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキ
シブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒド
ロキシブチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アリルアルコール等が挙げられる。 このモノマー(1)は、セルロース誘導体部分を除
いた樹脂固型分の水酸基価が30〜150になる量が
好ましく、水酸基価が30未満であると塗膜の架橋
密度が低くなり耐候性、硬度、耐薬品性に欠点を
生じ、また150を越えると硬化が進みすぎてワレ
等の原因となる傾向を示し好ましくない。 次にカルボキシル基を有するエチレン性モノマ
ー(2)として具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、エタクリル酸、プロピルアクリ
ル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、無
水マレイン酸、フマール酸等が挙げられる。 このモノマー(2)には、セルロース誘導体部分を
除いた樹脂固型分の酸価が３〜50になる量が好ま
しく、酸価が３未満であると塗膜の硬化が不充分
となり耐候性、硬度、耐薬品性等に欠点を生じ、
また50を越えると硬化反応が早すぎて平滑な肌が
得られない原因となる傾向を示し好ましくない。 次に他のエチレン性モノマー(3)としては、具体
的にはアクリル酸アルキルエステル（アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸ラウリルなど）、メタクリル酸アルキルエ
ステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸
トリデシルなど）、油脂肪酸とオキシラン構造を
有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモ
ノマーとの付加反応物（例：ステアリン酸とグリ
シジルメタクリレートの付加反応物）、C8以上の
アルキル基を含むオキシラン化合物とアクリル酸
またはメタクリル酸との付加反応物（例：日本特
許第583185号、同第509322号）、スチレン、α−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブ
チルスチレン、アクリル酸ベンジル、メタクリル
酸ベンジル、イタコン酸エステル（イタコン酸ジ
メチルなど）、マレイン酸エステル（マレイン酸
ジメチルなど）、フマール酸エステル（フマール
酸ジメチルなど）、アクリルニトリル、メタクリ
ロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。スチレ
ンは密着性、耐酸性、耐水性の向上に寄与するこ
とが知られており、所望により適宜使用される。 目的のアクリル系グラフト共重合体は上述のモ
ノマー(1)〜(3)を各々１またはそれ以上使用して所
定割合で配合し、通常の方法で重合することによ
つて得られる。 例えば、重合可能な温度に加熱した溶剤と共重
合可能な二重結合を有するセルロース誘導体を含
む反応容器中へ、モノマー配合物を公知の重合触
媒と混合し滴下、熟成することによつて得ること
ができる。 本発明では、かかるアクリル系グラフト共重合
体に架橋剤が組合せて使用され、該架橋剤として
は、アミノ樹脂、ポリイソシアナート化合物等公
知のものが使用できるが、特に好ましいものはア
ルコキシ化メラミンホルムアルデヒド縮合物、例
えばメトキシ化メチロールメラミン、イソブトキ
シ化メチロールメラミン、ｎ−ブトキシ化メチロ
ールメラミン等が挙げられ、これらの少なくとも
１種を使用に供する。この場合のアクリル系グラ
フト共重合体とアミノ樹脂との比率は固型分重量
において、共重合体／アミノ樹脂の比が60/40乃
至90/10の範囲内に入るように組合わせるのが一
般的である。 本発明のベースコート用塗料にあつては、該ア
クリル系グラフト共重合体とアミノ樹脂以外に、
各種溶剤、アルミニウム粉末等金属粉、顔料、染
料等着色剤、充填剤、表面調整剤（例えば、シリ
コン系、アクリル樹脂系）などを含有し得る。着
色剤としては公知の顔料、染料類の任意のものが
使用でき、例えば通常塗料用として知られている
金属酸化物、金属水酸化物、金属粉末、金属硫化
物、硫酸塩、炭酸塩、クロム酸鉛等の塩類、カー
ボンブラツク、有機顔料および有機染料等が用い
られる。また、シリカ、タルク等の充填剤も用い
られる。また所望により該アクリル系グラフト共
重合体とアミノ樹脂以外に他のアクリル樹脂やポ
リエステル樹脂等を組合わせて用いられる。 本発明のベースコート用塗料は常法により塗料
され、焼付け処理を行うことなく、その上にクリ
ヤーコートが適用せられる。 かかるクリヤーコートは一般に熱硬化性アクリ
ル樹脂系のものが好ましく、従来公知の官能性ア
クリル系共重合物と架橋剤との組合わせ系でメタ
リツクベース塗膜との層間密着性がよく、かつ良
好な耐候性を有するものであれば特に制限なく、
公知の各種の上塗り透明塗料の中から適宜選定す
ることができる。中でも単量体組成中に水酸基を
有する単量体を含むアクリル系樹脂とｎ−ブトキ
シ化メチロールメラミン、イソブトキシ化メチロ
ールメラミン、メトキシ化メチロールメラミンの
ようなアミノ樹脂系架橋剤との組合わせた系から
なる透明塗料が好適である。 しかし、これに限定されるものではなく、塗料
系の要求性能に応じて、その他の熱硬化性樹脂系
の上塗り透明塗料、例えばアミノ−アルキド樹脂
を主成分とする公知の塗料を用いることも可能で
ある。 作用ならびに効果 本発明ベースコートならびにクリヤーコート適
用後、常法により焼付け処理すれば外観の特に良
好な塗膜が得られ、自動車等の上塗りとして特に
有用である。 実施例 以下実施例により本発明を説明する。特にこと
わりなき限り例文中、部、％は重量による。 CAB樹脂溶液の製造例 １ 撹拌後、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入
装置付の反応器にセルロースアセテートブチレー
ト「CAB−551−0.2」（イーストマンケミカルプ
ロダクト社製）400部、キシレン475部を仕込み、
徐々に昇温し、CABが溶解したのを確認したの
ちマレイン酸モノブチル100部、ジブチル錫オキ
シド1.0部、キシレン25部を仕込み、145〜150℃
の温度条件下、窒素ガスを吹き込みながら約７時
間加熱撹拌して反応を行なつた。反応終了後、ト
ルエン1250部、メチルイソブチルケトン250部を
加え希釈し、他の重合性単量体と共重合可能な二
重結合を有するCBA樹脂溶液を得た。得られた
樹脂溶液は、不揮発分19.0％粘度A2−A3色数１
の透明な溶液であつた。 CABマクロマーの製造例 ２〜４ 製造例１と同様の方法により表１に示す配合に
より製造例２〜４のCAB樹脂溶液を得た。特数
値を表１下部に示す。
【表】
【表】 CAB樹脂溶液の製造例 ５ CAB樹脂溶液の製造例１に示したのと同様の
反応装置にセルロースアセテートブチレート
「CAB−531−１」630部、キシレン665部を仕込
み、徐々に昇温し、CABが溶解したのを確認し
たのちマレイン酸モノブチル70部、ジブチル錫オ
キシど0.7部、キシレン35部を仕込み140〜150℃
の温度条件下、窒素ガスを吹き込みながら約７時
間加熱撹拌して反応を行なつた。反応終了後、ト
ルエン1050部、メチルイソブチルケトン350部を
加え希釈し、他の重合性単量体と共重合可能な二
重結合を有するCAB樹脂溶液を得た。得られた
樹脂溶液は不揮発分24％、粘度Z5−Z6、色数１の
透明な溶液であつた。 CABグラフトアクリル樹脂溶液の製造例 １ CAB樹脂溶液の製造例１で得られたCAB樹脂
溶液100部、トルエン10部、メチルイソブチルケ
トン10部、を温度計、撹拌機、還流冷却機、窒素
導入管及び滴下ロートを備えた反応器に仕込み窒
素ガスを導入しながら加熱撹拌し、105℃になつ
たところで下記ビニル系単量体成分と重合開始剤
の混合溶液を105℃一定下で滴下ロートより３時
間で等速滴下した。 滴下終了後、ターシヤリーブチルパーオキシ２
エチルヘキサノエイト0.5部、トルエン20部の混
合液を60分間で等速滴下した。滴下終了後90分間
105℃に保持し、冷却後内容物をとり出した。 得られたグラフト共重合体溶液は、不揮発分
50.2％、粘度Z2−Z3、色数１以下の均一で透明な
溶液であつた。 ビニル系単量体成分及び重合開始 スチレン 10.0部 メタクリル酸メチル 35.3部 アクリル酸エチル 38.4部 アクリル酸ｎ−ブチル 4.0部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 11.6部 アクリル酸 0.7部 ターシヤリーブチルパーオキシ 2.0部 ２−エチルヘキサノエイト 合 計 102.0部 CABグラフトアクリル樹脂溶液の製造例 ２〜
10 前記製造例１と同様の方法により表２に示すビ
ニル系単量体成分と重合開始剤と溶剤により
CABグラフトアクリル樹脂溶液２〜10を得た。
得られた樹脂溶液の特数値を製造例１を含め表２
に示す。 CABグラフトアクリル樹脂溶液の製造例 11 CAB樹脂溶液の製造例５で得られたCAB樹脂
溶液1089部、トルエン369部、メチルイソブチル
ケトン４部をCABグラフト樹脂溶液の製造例１
に示したのと同様の反応装置に仕込み、窒素ガス
を導入しながら加熱撹拌し、105℃になつたとこ
ろで下記ビニル系単量体成分と溶剤と重合開始剤
の混合溶液を105℃一定下で滴下ロートより90分
間で等速滴下した。 滴下終了30分後、ターシヤリーブチルパーオキ
シ２−エチルヘキノエイト0.5部、トルエン140部
の混合溶液を60分間で等速滴下した。滴下終了後
90分間105℃に保持し、冷却後内容物をとり出し
た。 得られた樹脂溶液の特数値を表２に示す。 ビニル系単量体成分及び重合開始剤 スチレン 5.3部 メタクリル酸メチル 31.5部 メタクリル酸エチル 7.4部 アクリル酸エチル 46.4部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 12.6部 ターシヤリーブチルパーオキシ 3.5部 ２−エチルヘキサノエイト トルエン 70.0部 合 計 176.7部
【表】
【表】 比較製造例 １ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入
管及び滴下ロートを備えた反応器にトルエン30
部、メチルイソブチルケトン10部を仕込み、窒素
ガスを導入しながら加熱撹拌し、105℃になつた
ところでCABグラフトアクリル樹脂溶液の製造
例１で示すビニル系単量体成分及び重合開始剤の
混合溶液102部を105℃一定下で滴下ロートより３
時間で等速滴下した。 滴下終了30分後ターシヤリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエイト0.5部、トルエン20部
の混合溶液を60分間で等速滴下した。滴下終了後
90分間105℃に保持したのち、「CAB−551−0.2」
（イーストマンケミカルプロダクト社製）16部を
105℃加熱下、キシレン20部、トルエン26部、メ
チルイソブチルケトン10部に溶解した溶液を加
え、30分間撹拌したのち冷却し、内容物を取り出
した。ワニス及び樹脂特数は表３に示す。 比較製造例 ２ 比較製造例１に示したのと同様の反応装置に
「CAB−551−0.2」16部、キシレン20部、トルエ
ン56部、メチルイソブチルケトン20部を仕込み、
窒素ガスを導入しながら徐々に加熱し、CABが
溶解し105℃になつたところで実施例１で示す単
量体と重合開始剤の混合液102部を105℃一定下で
滴下ロートから３時間で等速滴下した。 滴下終了30分後ターシヤリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエイト0.5部、トルエン20部
の混合溶液を60分間で等速滴下した。 滴下終了後90分間105℃に保持したのち冷却し、
内容物を取り出した。 ワニス及び樹脂特数は表３に示す。 比較製造例 ３ セルロースアセテートブチレート「CAB−551
−0.2」400部、キシレン475部を仕込み、徐々に
昇温し、セルロースアセテートブチレートが溶解
したのを確認したのち無水マレイン酸100部、ジ
ブチル錫オキサイド1.0部、キシレン25部を仕込
み、窒素ガスを導入しながら145〜150℃の温度条
件下約10時間加熱撹拌して反応を行なつた後、ト
ルエン1250部、及びメチルイソブチルケトン250
部を加えてセルロースアセテートブチレート樹脂
溶液を得た。得られた樹脂溶液は不揮発分20％、
粘度Ｃ、色数１の透明な溶液であつた。 得られた樹脂溶液100部、トルエン10部、メチ
ルイソブチルケトン10部を比較製造例１と同様の
反応器に仕込み、窒素ガスを導入しながら加熱撹
拌し、105℃になつたところでCABグラフトアク
リル樹脂溶液の製造例１で示すビニル系単量体成
分及び重合開始剤の混合溶液102部を105℃一定下
で滴下ロートより３時間で等速滴下した。 滴下終了30分後ターシヤリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエイト0.5部、トルエン20部
の混合溶液を60分間で等速滴下した。滴下終了後
90分間105℃に保持し冷却後内容物を取り出した。 ワニス及び樹脂特数は表３に示す。
【表】 クリヤーコート用アクリル樹脂溶液の製造例 １ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入
管及び滴下ロートを備えた反応器にキシレン44
部、ｎ−ブタノール10部、芳香族石油系溶剤（商
品名ソルベツソ100、エツソスタンダード社製品）
20部を仕込み、窒素ガスを導入しながら加熱撹拌
し、120℃になつたところで下記の示すビニル系
単量体成分及び重合開始前の混合液を120℃一定
滴下ロートより３時間で等速滴下した。 スチレン 30部 メタクリル酸ｎ−ブチル 32.1部 メタクリル酸ラウリル 18.6部 メタクリル酸 16.2部 ２−ヒドロキシエチル メタクリル酸 3.1部 アゾビスイソブチロニトリル ２部 合 計 102部 滴下終了30分後ターシヤリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエイト0.5部、キシレン５部
の混合液を30分間で等速滴下した。滴下終了後90
分間120℃に保持し、冷却後内容物を取り出した。
得られたアクリル樹脂溶液は、不揮発分55.0％、
粘度Ｗ、色数１以下であつた。 ベースコート用アクリル樹脂溶液の製造例 １ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入
管及び滴下ロートを備えた反応器にトルエン40
部、メチルイソブチルケトン10部を仕込み、窒素
ガスを導入しながら加熱撹拌し、105℃になつた
ところで下記に示すビニル系単量体成分及び重合
開始剤の混合溶液を105℃一定下滴下ロートより
３時間滴下した。 スチレン 10.0部 メタクリル酸メチル 21.4部 アクリル酸エチル 40.6部 メタクリル酸エチル 14.0部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 12.0部 アクリル酸 2.0部 ターシヤリーブチルパーオキシ 1.0部 ２−スチルヘキサノエイト 合 計 101.0部 滴下終了30分後ターシヤリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエイト0.4部、トルエン15部
の混合溶液を60分間で等速滴下した。滴下終了後
90分間105℃に保持したのちトルエン35部で希釈
し、冷却後内容物を取り出した。得られたアクリ
ル樹脂溶液は不揮発分50.0％、粘度Ｙ−Ｚ、色数
１以下であつた。 実施例 １ 下記第４表に示すCABグラフトアクリル樹脂
及びその他の成分をブリキ製の容器にとりデイス
パーにて15分間混合することによりメタリツクベ
ース塗料Ａ〜Ｋを調整した。
【表】 また下記に示す組成をデイスパーにて15分間混
合することによりクリヤー塗料を得た。 ＜組成＞ アクリル樹脂溶液（注１） 140部 ユーバン20SE60 50 ソルベツソ150（注２） 20 ｎ−ブタノール ５ 紫外線吸収剤 １ モダフロー 0.2 （注１）クリヤーコート用アクリル樹脂溶液の製
造例１で合成したアクリル樹脂溶液 （注２）エツソスタンダード社製芳香族系溶剤 次に0.8mm×300×300のリン酸亜鉛の化成処理
をしたダル鋼板にカチオン電着、中塗塗膜を施
し、サンデイングしたテストピース上にトルエ
ン：酢酸エチル：ソルベツソ150を５：３：２の
割合で混合した溶剤にて、＃４フオードカツプで
14秒になるように粘度調整したメタリツクベース
塗料をインターバル１分間、２ステージで20μに
なるように塗料した。塗料はワイダー61を備えた
自動塗料機を使用し、霧化圧は４Kg／cm2でおこな
つた。塗料中のブースの霧囲気は温度25℃±２
℃、湿度75±５％に保つた。３分間ブース雰囲気
でセツテイングした後、ソルベツソ100：ソルベ
ツソ150を２：１の割合で混合した溶剤で＃４フ
オードカツプで27秒になるように粘度調整したク
リヤー塗料を35μになるように塗料した。 ５分間セツテイング後140℃にて20分間焼付け
た。これらの塗膜の性能結果を下記に示す。
【表】
【表】 比較例 比較製造例１〜３で製造したCABグラフトア
クリル樹脂溶液を用いて実施例１と同様の方法で
製造したメタリツクベース塗料Ｌ、Ｍ、Ｎを同様
にメタリツク塗膜の性能を下記に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ セルロース誘導体にマレイン酸またはフマル
    酸のモノまたはジエステルを反応させて得られる
    共重合可能な二重結合を有するセルロース誘導体
    と重合性単量体との共重合で得られるアクリル系
    グラフト共重合体ならびに架橋剤を含むことを特
    徴とする２コート１ベーク塗料系におけるベース
    コート用塗料組成物。
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