JPH058232B2 - - Google Patents

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JPH058232B2
JPH058232B2 JP59056381A JP5638184A JPH058232B2 JP H058232 B2 JPH058232 B2 JP H058232B2 JP 59056381 A JP59056381 A JP 59056381A JP 5638184 A JP5638184 A JP 5638184A JP H058232 B2 JPH058232 B2 JP H058232B2
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acrylamide
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Jii Peifuaa Denisu
Deii Randobaagu Robaato
O Uookaa Sado
Richaado Taanaa Esu
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ExxonMobil Technology and Engineering Co
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Exxon Research and Engineering Co
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    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02Well-drilling compositions
    • C09K8/04Aqueous well-drilling compositions
    • C09K8/06Clay-free compositions
    • C09K8/12Clay-free compositions containing synthetic organic macromolecular compounds or their precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56Acrylamide; Methacrylamide
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
発明の一般的説明 本発明はガス井戸および油井の掘削作業に用い
る水性掘削泥(掘削泥水、water−based
drillingmud)の新規な粘性化剤に係る。この粘
性化剤は、主として、分子間複合体、即ち、低ま
たは中程度の濃度の陽イオン性基および陰イオン
性基を有するアクリルアミドである。その陽イオ
ン性基および陰イオン性基の2つの単位の存在は
必ずしも1:1のモル比でなくてもよい。典型的
には、陽イオン性モノマー単位がメタクリルアミ
ドプロピルトリメチルアンモニウム(MAPTAC
であり、陰イオン性モノマー単位がスチレンスル
ホン酸ナトリウム(SSS)である。しかし、
MAPTAC単位およびSSS単位を数多くの種類の
水溶性の陽イオン性モノマー単位および陰イオン
性モノマー単位によつて置き換えてもよい。ポリ
マー鎖上のこれらの両性帯電種の配置が、これら
の物質に均一に帯電した巨大分子、即ち、高分子
電解質と較べて異なる物理的特性を付与する。 本発明の掘削泥水は、必要に応じて他の添加剤
も含むことができるが、新鮮な水または塩水と、
ベントナイトのような粘土と、粘性化剤としてリ
グノスルホネートと、重晶石(BaSO4)のよう
な重量剤と、PHを10.0〜10.51に調整するために
添加する水酸化ナトリウムまたは石灰のような苛
性アルカリ物質とを含む。一般に、密度は7〜20
ポンド/ガロン、好ましくは10〜18ポンド/ガロ
ン、より好ましくは12〜16ポンド/ガロンであ
る。 容易に用いることができる苛性アルカリ物質の
典型例は水酸化ナトリウムまたは石灰であるが、
これに限定されない。 適当な粘土の典型例はベントナイトであるが、
これに限定されない。 容易に用いることができる重量剤の典型例は重
晶石または硫酸バリウムであり、これらは任意に
カルシウムのような各種の陽イオンで表面処理し
てもよいが、これらに限定されない。 ターポリマーはフリーラジカル共重合法で作成
する。フリーラジカル水溶液共重合法に用いる主
要なモノマーはアクリルアミドモノマーであり、
これは陰イオン性モノマー(スチレンスルホン酸
ナトリウム)および陽イオン性モノマー(典型的
にはアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロリド)と共重合する。 本発明に依る典型的な掘削泥水は、水または塩
水と、所望な泥密度を付与するのに必要な重量剤
と、0.25〜5ポンド/バレル(0.95〜19g/;
この単位の分母は掘削泥水の体積である−以下、
同様)のアクリルアミド/スチレンスルホン酸ナ
トリウム/メタクリルアミドプロピルトリメチル
アンモニウムクロリドの共重合体内複合体と、掘
削泥水のPHを10.0〜10.5に調整するのに十分な濃
度の塩基とからなる。より大量のスルホン化重合
体を使用することも可能であるが、それは通常経
済的理由から魅力がない。掘削泥水はベントナイ
トのような粘土を4〜30ポンド/バレル(15.2〜
114g/)の濃度で含んでもよい。粘土は循環
を促進しかつ穴の安定性およびクリーニングを改
良するために掘削泥水に添加する。解膠剤である
リグノスルホネートを掘削泥水に1〜30ポンド/
バレル(3.8〜114g/)の濃度で添加してもよ
い。 本発明のターポリマーはアクリルアミドモノマ
ー、スチレンスルホン酸ナトリウムモノマーおよ
びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロリドモノマーの水性媒体中のフリーラリ
カル三元共重合法によつて生成される。得られる
水溶性ターポリマーは下記式を有する。 〔式中、xは40〜98モル%、好ましくは50〜95モ
ル%、最も好ましくは80〜90モル%、yは1〜50
モル%、好ましくは2〜20モル%、最も好ましく
は5〜10モル%、zは1〜50モル%、好ましくは
2〜20モル%、最も好ましくは5〜10モル%、y
+zは60モル%未満であり、Mはアミンまたはア
ルミニウム、鉄、鉛、元素周期律表第A族、第
A族、第B族および第B族から選んだ金属
である。〕 アクリルアミド/スチレンスルホン酸ナトリウ
ム/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリドのターポリマーの分子量は固有粘
度に基づいて103〜5×106、好ましくは104〜2
×106、最も好ましくは105〜106である。ターポ
リマーの溶液の粘度から水溶性ターポリマーの分
子量を測定する手段は水溶性ターポリマーを最初
単離し、精製し、そしてターポリマーを水に再溶
解して既知の濃度の溶液とすることからなる。溶
液と純粋な溶媒の流れ時間(flowtime)を標準
ユーベルホールド(Ubbelholde)粘度計で測定
した。続いて、これらの値を用いて標準的方法で
換算粘度(reduced viscosity)を計算した。ポ
リマー濃度ゼロへの外挿によつてポリマー溶液の
固有粘度が導出される。固有粘度は周知のマーク
ホーウイング(Mark Houwink)式で分子量に
直接関係付けられる。 アクリルアミド/スチレンスルホン酸ナトリウ
ム/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリドの水溶性ターポリマーは慣用の水
性媒体中のフリーラジカル三元重合法で生成さ
れ、その工程は蒸留水中にアクリルアミドモノマ
ー、スチレンスルホン酸ナトリウムモノマー、お
よびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリドモノマー(水中50重量%溶液)の
反応溶液を作成し(全モノマー濃度は水100g当
り1〜40グラム、好ましくは5〜30グラム、最も
好ましくは10〜20グラムである)、反応溶液を窒
素でパージし、反応溶液に酸を十分に添加して反
応溶液のPHを4.5〜5に調整し、窒素パージを続
けながら反応溶液を少なくとも55℃に加熱し、55
℃の反応溶液に十分な量のフリーラジカル開始剤
を添加してアクリルアミドモノマーとスチレンス
ルホン酸ナトリウムモノマーとメタクリルアミド
プロピルトリメチルアンモニウムクロリドモノマ
ーの三元共重合を開始させ、十分な温度でかつ十
分な時間アクリルアミドモノマーとスチレンスル
ホン酸ナトリウムモノマーとメタクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロリドモノマー
を三元共重合させて前記水溶性ターポリマーを生
成し、そしてその水溶性ターポリマーを反応溶液
から回収することからなる。 一般に、アクリルアミド、陰イオン性モノマ
ー、および陽イオン性モノマーは重合が開始する
のに十分な温度の、開始剤が存在する水相に溶解
する。 水中モノマーの合計濃度は水100グラム当り1
〜40グラム、好ましくは5〜30グラム、最も好ま
しくは10〜20グラムである。アクリルアミドモノ
マー、スチレンスルホン酸ナトリウムモノマー、
およびメタクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロリドモノマーの三元共重合は30〜
90、好ましくは40〜70、最も好ましくは50〜60の
温度で1〜24時間、好ましくは3〜10時間、最も
好ましくは4〜8時間行なう。 生成した水溶性ターポリマーの水性反応溶液か
らの回収の適当な方法はアセトン、メタノール、
エタノール等の中への沈澱である。 アクリルアミドモノマー、スチレンスルホン酸
ナトリウムモノマー、およびメタクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロリドモノマー
のフリーラジカル三元共重合の適当なフリーラジ
カル開始剤は過硫酸カリウム、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素、アゾビスイソプチロニトリル等
である。フリーラジカル開始剤の濃度は全モノマ
ー100グラム当り0.001〜2.0グラム、好ましくは
0.01〜1.0グラム、最も好ましくは0.05〜0.1グラ
ムである。 重合の方法(溶液重合、懸濁重合、又は乳化重
合等)も開始剤も両方とも、開始段階の方法また
は生成物が高分子両性電解質の生成を禁止したり
あるいは反応するモノマーの開始分子構造を化学
的に変化させない限り、臨界的なものではないこ
とに注意すべきである。 好ましい態様の説明 以下、本発明の例を説明するが、これに限定す
るものではない。 例 1 1の四つ首フラスコに下記のものを入れた。 MAPTAC(50%水溶液) 13.8g アクリルアミド 40.0g スチレンスルホン酸ナトリウム 6.44g 蒸留水 300ml 溶液のPHを20%ホスホン酸溶液で4.5〜5.0に調
整した。窒素で溶液を1時間パージして溶解酸素
を除去した。窒素ガスによるパージを始めると
き、溶液を55℃に加熱した。このとき、過硫酸カ
リウムを溶液に添加した。4時間後、ポリマーを
アセトンで溶液から沈澱させた。続いて、得られ
るポリマーを大過剰のアセトンで何回か洗浄し、
真空炉中60℃で24時間乾燥した。 元素分析によるとこの高分子両性電解質または
分子内複合体はアクリルアミド90.5モル、スチレ
ンスルホン酸ナトリウム1.86モル%、およびメタ
クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム−
スチレンスルホネート複合体7.64モル%を含んで
いることが示された。 第1表は、アクリルアミド質高分子両性電解質
が、粒子を含有しない泥水用の粘性化剤およびゲ
ル強度付与剤として有効であることを示す。その
データによると塩を含む泥水を分子内複合体で処
理して粘度およびゲル強度の両特性を高めること
が可能である。これらの所望特性は泥水を高温
(400〓)にした後に維持される。加えて、データ
によるとアクリルアミド質高分子両性電解質は新
鮮な水を含む泥水用の粘性付与剤およびゲル強度
付与剤として非常に有効ではない。
【表】 例 2 慣用的な実験室操作で粒子を含有しない泥水を
作成した。この泥水は新鮮な水または塩(塩化ナ
トリウム)水と1.5wt%のアクリルアミド質高分
子両性電解質(例1に記載のもの)を含有する。
泥を70〓でエージングして物理的に均一化させ
た。アリコートの泥水を150〜400〓の加圧セル中
で4時間エージングした。セルを室温に冷却し、
加圧を解き、そしてFann Model35粘度計(商品
名)で115〓にて泥のレオロジー特性を測定した。
0.0〜10lb/galの塩化ナトリウムを含む泥水は第
1表に存在する。 第2表は、再び、アクリルアミド質高分子両性
電解質が粒子フリー泥水用の粘性化剤およびゲル
強度付与剤として有効であることを示す。データ
によると塩(塩化カルシウム)を含む泥を分子内
複合体で処理して粘度およびゲル強度の両特性を
高めることが可能である。これらの所望な特性は
泥水を高温(400〓)にした後維持される。加え
て、データによるとアクリルアミド質高分子両性
電解質は新鮮な水を含む泥水用の粘性化剤および
ゲル強度付与剤として非常に有効ではない。さら
に、データによると、高分子両性電解質は塩化ナ
トリウム溶液の場合よりも塩化カルシウム溶液の
場合に、より有効に機能する。この改良された性
能は塩化カルシウム泥系におけるポリマーの流体
力学的体積が増加することに本質的に基づく。疑
いもなく巨大分子複合体は塩化カルシウム泥水系
とさらによく混和し、これは非常に望ましい特徴
である。
【表】 最後に、ポリマー濃度を増加すると泥水のレオ
ロジー特性が著しく改良されることが見られる。
これは3A−Cと4A−Cを直接に比較すると容易
に見られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (ア) 水、 (イ) 掘削泥水1当り15.2〜114g(4〜301b/
    bbl)の粘土、 (ウ) 所望密度を達成するに十分な量の重量材、 (エ) 掘削泥水1当り0.95〜19g(0.25〜5lb/
    bbl)の下記式を有するターポリマー: 〔式中、xは40〜98モル%、yは1〜50モル%、
    zは1〜50モル%、y+zは60モル%未満であ
    り、Mは鉛、鉄、アルミニウム、周期律表第
    A、A、BおよびB族の元素からなる群よ
    り選んだ金属、またはアミンである。〕、および、 (オ) 掘削泥水のPHを10〜10.5に調整するのに十分
    な量の塩基、 を含んで成る掘削泥水。 2 更に掘削泥水1当り3.8〜114g(1〜
    30lb/bbl)のリグノスルホネートを含んで成る
    特許請求の範囲第1項記載の掘削泥水。 3 前記粘土がベントナイトである特許請求の範
    囲第1項記載の掘削泥水。 4 前記塩基が水酸化ナトリウムである特許請求
    の範囲第1項記載の掘削泥水。 5 前記Mがナトリウムである特許請求の範囲第
    1項記載の掘削泥水。 6 前記水が濃度0.1〜50重量%の塩水である特
    許請求の範囲第1項記載の掘削泥水。
JP59056381A 1983-03-25 1984-03-26 掘削泥水 Granted JPS59182881A (ja)

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JPS59182881A JPS59182881A (ja) 1984-10-17
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