JPH0585844A - β−アルミナ管とセラミツクスとのガラス接合体及びその接合方法 - Google Patents
β−アルミナ管とセラミツクスとのガラス接合体及びその接合方法Info
- Publication number
- JPH0585844A JPH0585844A JP27338391A JP27338391A JPH0585844A JP H0585844 A JPH0585844 A JP H0585844A JP 27338391 A JP27338391 A JP 27338391A JP 27338391 A JP27338391 A JP 27338391A JP H0585844 A JPH0585844 A JP H0585844A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- alumina tube
- alumina
- joining
- ceramic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229910000873 Beta-alumina solid electrolyte Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 claims description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- BNOODXBBXFZASF-UHFFFAOYSA-N [Na].[S] Chemical compound [Na].[S] BNOODXBBXFZASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 接合部の機械的強度に優れたβ−アルミナ管
とセラミックスとのガラス接合体を提供すること。 【構成】 β−アルミナ管１と絶縁リング２とのアルミ
ナ硼珪酸系ガラスによるガラス接合部を雰囲気保護用治
具５で覆い、ガラス表面からの成分蒸発を抑制しつつ接
合する。これにより表面からの深さ10μｍにおける硼素
濃度を、表面からの深さ1000μｍにおける硼素濃度の90
％以上に維持する。
とセラミックスとのガラス接合体を提供すること。 【構成】 β−アルミナ管１と絶縁リング２とのアルミ
ナ硼珪酸系ガラスによるガラス接合部を雰囲気保護用治
具５で覆い、ガラス表面からの成分蒸発を抑制しつつ接
合する。これにより表面からの深さ10μｍにおける硼素
濃度を、表面からの深さ1000μｍにおける硼素濃度の90
％以上に維持する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はナトリウム−硫黄電池の
固体電解質として使用されるβ−アルミナ管とセラミッ
クスとの接合体及びその接合方法に関するものである。
固体電解質として使用されるβ−アルミナ管とセラミッ
クスとの接合体及びその接合方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ナトリウム−硫黄電池の固体電解質であ
るβ−アルミナ管は、セル陰陽極の絶縁を図るためにセ
ラミックス（α−アルミナ）製の絶縁リングと接合して
使用されており、接合剤としてはアルミナ硼珪酸系ガラ
スが一般的に使用されている。従来、このような接合は
β−アルミナ管の下部を絶縁リングにさし込み、その間
にガラスリングを嵌めて電気炉内で加熱し、ガラスリン
グを溶融させる方法で行われている。
るβ−アルミナ管は、セル陰陽極の絶縁を図るためにセ
ラミックス（α−アルミナ）製の絶縁リングと接合して
使用されており、接合剤としてはアルミナ硼珪酸系ガラ
スが一般的に使用されている。従来、このような接合は
β−アルミナ管の下部を絶縁リングにさし込み、その間
にガラスリングを嵌めて電気炉内で加熱し、ガラスリン
グを溶融させる方法で行われている。
【０００３】ところでこの接合部はナトリウム−硫黄電
池の運転中や昇降温時に容器材料からの機械的ストレス
を受けるため、信頼性を高めるために安定した強度が要
求されるのであるが、従来の方法により接合されたβ−
アルミナ管とセラミックスとの接合体は機械的強度にば
らつきが大きく、信頼性に欠ける点があった。
池の運転中や昇降温時に容器材料からの機械的ストレス
を受けるため、信頼性を高めるために安定した強度が要
求されるのであるが、従来の方法により接合されたβ−
アルミナ管とセラミックスとの接合体は機械的強度にば
らつきが大きく、信頼性に欠ける点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した従来
の問題点を解決して、接合部の機械的強度が大きくかつ
ばらつきが小さいβ−アルミナ管とセラミックスとの接
合体及びその接合方法を提供するために完成されたもの
である。
の問題点を解決して、接合部の機械的強度が大きくかつ
ばらつきが小さいβ−アルミナ管とセラミックスとの接
合体及びその接合方法を提供するために完成されたもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決するために、従来の接合体の機械的強度のばらつき
が大きい理由を追求した結果、溶融時にガラス表面から
B2O3等のガラス成分が蒸発するためにガラスの内部と表
面との間に組成差が生じ、これに伴い熱膨脹係数も変化
して残留応力が生じ、これが機械的強度を低下させたり
ばらつかせている原因であることを知った。
解決するために、従来の接合体の機械的強度のばらつき
が大きい理由を追求した結果、溶融時にガラス表面から
B2O3等のガラス成分が蒸発するためにガラスの内部と表
面との間に組成差が生じ、これに伴い熱膨脹係数も変化
して残留応力が生じ、これが機械的強度を低下させたり
ばらつかせている原因であることを知った。
【０００６】本発明は上記の知見に基づいて完成された
ものであり、第１の発明はβ−アルミナ管とセラミック
スとをアルミナ硼珪酸系ガラスにより接合したガラス接
合体であって、接合部のアルミナ硼珪酸系ガラスの表面
からの深さ10μｍにおける硼素濃度を、表面からの深さ
1000μｍにおける硼素濃度の90％以上に維持したことを
特徴とするβ−アルミナ管とセラミックスとのガラス接
合体を要旨とするものである。また第２の発明は、β−
アルミナ管とセラミックスとをアルミナ硼珪酸系ガラス
により接合するにあたり、ガラス接合部を雰囲気保護用
治具により限定された小空間内に置くことにより、ガラ
ス表面からの成分蒸発を抑制しつつ接合することを特徴
とするβ−アルミナ管とセラミックスとの接合方法を要
旨とするものである。
ものであり、第１の発明はβ−アルミナ管とセラミック
スとをアルミナ硼珪酸系ガラスにより接合したガラス接
合体であって、接合部のアルミナ硼珪酸系ガラスの表面
からの深さ10μｍにおける硼素濃度を、表面からの深さ
1000μｍにおける硼素濃度の90％以上に維持したことを
特徴とするβ−アルミナ管とセラミックスとのガラス接
合体を要旨とするものである。また第２の発明は、β−
アルミナ管とセラミックスとをアルミナ硼珪酸系ガラス
により接合するにあたり、ガラス接合部を雰囲気保護用
治具により限定された小空間内に置くことにより、ガラ
ス表面からの成分蒸発を抑制しつつ接合することを特徴
とするβ−アルミナ管とセラミックスとの接合方法を要
旨とするものである。
【０００７】
【作用】上記のように本発明の接合方法においては、β
−アルミナ管とセラミックスとを接合する際にガラス接
合部を雰囲気保護用治具により覆い、ガラス表面からの
ガラス成分の蒸発を抑制する。この結果、ガラス表面と
ガラス内部との組成差が減少し、特に蒸発し易い硼素の
濃度に着目したとき、ガラスの表面からの深さ10μｍに
おける硼素濃度を、表面からの深さ1000μｍにおける硼
素濃度の90％以上に維持することができる。このように
して接合部の表面部と内部とのガラス組成を均一化すれ
ば熱膨脹係数も均一化され、残留応力も減少して接合部
の機械的強度に優れた接合体を得ることが可能となる。
なおここで硼素濃度の差を10％未満に限定したのは、後
述する実施例に示されるようにこれを越えると次第に従
来品のレベルに近づくためである。以下に本発明を実施
例によって更に詳細に説明する。
−アルミナ管とセラミックスとを接合する際にガラス接
合部を雰囲気保護用治具により覆い、ガラス表面からの
ガラス成分の蒸発を抑制する。この結果、ガラス表面と
ガラス内部との組成差が減少し、特に蒸発し易い硼素の
濃度に着目したとき、ガラスの表面からの深さ10μｍに
おける硼素濃度を、表面からの深さ1000μｍにおける硼
素濃度の90％以上に維持することができる。このように
して接合部の表面部と内部とのガラス組成を均一化すれ
ば熱膨脹係数も均一化され、残留応力も減少して接合部
の機械的強度に優れた接合体を得ることが可能となる。
なおここで硼素濃度の差を10％未満に限定したのは、後
述する実施例に示されるようにこれを越えると次第に従
来品のレベルに近づくためである。以下に本発明を実施
例によって更に詳細に説明する。
【０００８】
【実施例】まず図１に示すように外径30.0mm、長さ300m
m の片端を封口した形状のβ−アルミナ管１と、外径42
mm、高さ10.0mmのα- アルミナ製の絶縁リング２とを作
成し、これらを固定用治具３の上にセットし、それらの
間にアルミナ硼珪酸系ガラスからなるガラスリング４を
置く。なお絶縁リング２にはガラスリング４の位置を決
めるためのテーパ部を形成しておく。ガラスリング４は
肉厚１mm、高さ２mmであり表１に示すＡ〜Ｄの４種類の
組成からなり、十分に脱泡されたものを使用する。
m の片端を封口した形状のβ−アルミナ管１と、外径42
mm、高さ10.0mmのα- アルミナ製の絶縁リング２とを作
成し、これらを固定用治具３の上にセットし、それらの
間にアルミナ硼珪酸系ガラスからなるガラスリング４を
置く。なお絶縁リング２にはガラスリング４の位置を決
めるためのテーパ部を形成しておく。ガラスリング４は
肉厚１mm、高さ２mmであり表１に示すＡ〜Ｄの４種類の
組成からなり、十分に脱泡されたものを使用する。
【０００９】またβ−アルミナ管１よりも僅かに大きい
外径を持ち、ガラスリング４を覆う形状の円筒体をα−
アルミナにより作成し、雰囲気保護用治具５として絶縁
リング２の上面に置いた。本発明の効果を確認するた
め、内径と高さを表２のように変えた５種類の雰囲気保
護用治具５を容易した。さらに比較のために雰囲気保護
用治具５を使用しない接合も行った。
外径を持ち、ガラスリング４を覆う形状の円筒体をα−
アルミナにより作成し、雰囲気保護用治具５として絶縁
リング２の上面に置いた。本発明の効果を確認するた
め、内径と高さを表２のように変えた５種類の雰囲気保
護用治具５を容易した。さらに比較のために雰囲気保護
用治具５を使用しない接合も行った。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【表２】
【００１２】上記のＡ〜Ｄのガラス組成とａ〜ｅの雰囲
気保護用治具５とを組合せ、接合テストを行った。接合
はそれぞれのガラスの高温粘性に対応した条件で行い、
例えばガラスＡの場合には室温から200 ℃/Hr で最高温
度1150℃まで昇温し、１Hr保持した後、200 ℃/Hrでガ
ラス転移点付近まで降温し、20℃/Hr で室温まで冷却し
た。
気保護用治具５とを組合せ、接合テストを行った。接合
はそれぞれのガラスの高温粘性に対応した条件で行い、
例えばガラスＡの場合には室温から200 ℃/Hr で最高温
度1150℃まで昇温し、１Hr保持した後、200 ℃/Hrでガ
ラス転移点付近まで降温し、20℃/Hr で室温まで冷却し
た。
【００１３】このようにして得られたガラス接合体の機
械的強度を測定した。測定方法は、得られたガラス接合
体の絶縁リング２の上下面を把持し、βアルミナ管１の
封口端部に荷重を掛けることにより接合部にモーメント
荷重を負荷して、その破壊荷重を測定する方法によっ
た。以下の各接合条件について、20本ずつの接合破壊試
験を実施した。その平均破壊荷重と標準偏差を示す。
尚、破壊位置は総てβアルミナ管１と絶縁リング２との
ガラス接合部であった。
械的強度を測定した。測定方法は、得られたガラス接合
体の絶縁リング２の上下面を把持し、βアルミナ管１の
封口端部に荷重を掛けることにより接合部にモーメント
荷重を負荷して、その破壊荷重を測定する方法によっ
た。以下の各接合条件について、20本ずつの接合破壊試
験を実施した。その平均破壊荷重と標準偏差を示す。
尚、破壊位置は総てβアルミナ管１と絶縁リング２との
ガラス接合部であった。
【００１４】
【表３】
【００１５】いずれのガラス組成においても、雰囲気保
護用治具５を用いたガラス接合体はその破壊荷重が大き
く、本発明による効果が顕著であることが分かる。また
雰囲気保護用治具５を用いた実施例の中でも、保護され
る空間体積が小さい場合、あるいはβアルミナ管１と雰
囲気保護用治具５との間隙が小さい場合は破壊荷重のば
らつきを示す標準偏差も小さく、信頼性が高い点でより
優れた組み合わせと考えられる。
護用治具５を用いたガラス接合体はその破壊荷重が大き
く、本発明による効果が顕著であることが分かる。また
雰囲気保護用治具５を用いた実施例の中でも、保護され
る空間体積が小さい場合、あるいはβアルミナ管１と雰
囲気保護用治具５との間隙が小さい場合は破壊荷重のば
らつきを示す標準偏差も小さく、信頼性が高い点でより
優れた組み合わせと考えられる。
【００１６】また、破壊後のガラス接合部について、ガ
ラス部分の均質性を評価するために接合部断面の組成分
布を調査した。ガラス接合部をβアルミナ管１の軸方向
に切断したのち、その切断面を光学研摩し、雰囲気保護
用治具５により保護されたガラス表面と内部の組成偏析
状態をＥＰＭＡにより分析した。分析は点分析により雰
囲気保護用治具５により保護されたガラス表面から約30
μm 内部と1000μm 内部で実施した。その結果を表４に
示す。また線分析によって、ガラス表面から内部への特
定元素濃度を調査し、その結果を表５に示した。
ラス部分の均質性を評価するために接合部断面の組成分
布を調査した。ガラス接合部をβアルミナ管１の軸方向
に切断したのち、その切断面を光学研摩し、雰囲気保護
用治具５により保護されたガラス表面と内部の組成偏析
状態をＥＰＭＡにより分析した。分析は点分析により雰
囲気保護用治具５により保護されたガラス表面から約30
μm 内部と1000μm 内部で実施した。その結果を表４に
示す。また線分析によって、ガラス表面から内部への特
定元素濃度を調査し、その結果を表５に示した。
【００１７】
【表４】
【００１８】
【表５】
【００１９】
【発明の効果】以上に示したように、雰囲気保護用治具
によってβ−アルミナ管とセラミックスとのガラス接合
部を限定された小空間内に置き、ガラス表面からの成分
蒸発を抑制しつつ接合を行わせた場合には、ガラス表面
と内部との組成差が小さく均質となる。特に雰囲気保護
用治具を使用しない従来法によるときは、ガラス表面か
らの深さ10μｍにおける硼素濃度が、表面からの深さ10
00μｍにおける硼素濃度の60％以下に低下するが、本発
明の接合体では90％以上に維持されており、その結果と
して表３に示したように接合部の機械的強度を従来品よ
りも極めて高くすることができる。よって本発明は従来
の問題点を解消したβ−アルミナ管とセラミックスとの
ガラス接合体及びその接合方法として、産業の発展に寄
与するところは極めて大きいものである。
によってβ−アルミナ管とセラミックスとのガラス接合
部を限定された小空間内に置き、ガラス表面からの成分
蒸発を抑制しつつ接合を行わせた場合には、ガラス表面
と内部との組成差が小さく均質となる。特に雰囲気保護
用治具を使用しない従来法によるときは、ガラス表面か
らの深さ10μｍにおける硼素濃度が、表面からの深さ10
00μｍにおける硼素濃度の60％以下に低下するが、本発
明の接合体では90％以上に維持されており、その結果と
して表３に示したように接合部の機械的強度を従来品よ
りも極めて高くすることができる。よって本発明は従来
の問題点を解消したβ−アルミナ管とセラミックスとの
ガラス接合体及びその接合方法として、産業の発展に寄
与するところは極めて大きいものである。
【図１】本発明の実施例を示す断面図である。
１ β−アルミナ管 ２ 絶縁リング ３ 固定用治具 ４ ガラスリング ５ 雰囲気保護用治具
Claims (2)
- 【請求項１】 β−アルミナ管とセラミックスとをアル
ミナ硼珪酸系ガラスにより接合したガラス接合体であっ
て、接合部のアルミナ硼珪酸系ガラスの表面からの深さ
10μｍにおける硼素濃度を、表面からの深さ1000μｍに
おける硼素濃度の90％以上に維持したことを特徴とする
β−アルミナ管とセラミックスとのガラス接合体。 - 【請求項２】 β−アルミナ管とセラミックスとをアル
ミナ硼珪酸系ガラスにより接合するにあたり、ガラス接
合部を雰囲気保護用治具により限定された小空間内に置
くことにより、ガラス表面からの成分蒸発を抑制しつつ
接合することを特徴とするβ−アルミナ管とセラミック
スとの接合方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27338391A JPH07100632B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | β−アルミナ管とセラミックスとのガラス接合体及びその接合方法 |
| US07/772,325 US5196277A (en) | 1990-10-25 | 1991-10-07 | Sodium-sulfur cell and method of joining solid electrolyte tube and insulative ring |
| EP94115031A EP0632515B1 (en) | 1990-10-25 | 1991-10-08 | Method of joining solid electrolyte tube and insulating ring |
| CA002053034A CA2053034C (en) | 1990-10-25 | 1991-10-08 | Sodium-sulfur cell and method of joining solid electrolyte tube and insulative ring |
| DE69112335T DE69112335T2 (de) | 1990-10-25 | 1991-10-08 | Natrium-Schwefelzelle und Verfahren zum Verbinden vom rohrförmigem Festelektrolyten und isolierendem Ring. |
| DE69131538T DE69131538T2 (de) | 1990-10-25 | 1991-10-08 | Verfahren zum Verbinden eines tubulären Festelektrolyten mit einem isolierenden Ring |
| EP91309216A EP0482785B1 (en) | 1990-10-25 | 1991-10-08 | Sodium-sulfur cell and method of joining solid electrolyte tube and insulative ring |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27338391A JPH07100632B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | β−アルミナ管とセラミックスとのガラス接合体及びその接合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0585844A true JPH0585844A (ja) | 1993-04-06 |
| JPH07100632B2 JPH07100632B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=17527135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27338391A Expired - Lifetime JPH07100632B2 (ja) | 1990-10-25 | 1991-09-24 | β−アルミナ管とセラミックスとのガラス接合体及びその接合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07100632B2 (ja) |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP27338391A patent/JPH07100632B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07100632B2 (ja) | 1995-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4571285A (en) | Oxygen sensor for and method of determining concentration of oxygen | |
| US12404210B2 (en) | Bond produced with an at least partially crystallized glass, such as a metal-to-glass bond, in particular a metal-to-glass bond in a feed-through element or connecting element, and method for producing such a bond, in particular in a feed-through element or connecting element | |
| US5380596A (en) | Glass joint body and method of manufacturing the same | |
| EP0372867B1 (en) | Optical fiber-containing insulators and process for producing same | |
| US5196277A (en) | Sodium-sulfur cell and method of joining solid electrolyte tube and insulative ring | |
| JPWO2006064935A1 (ja) | 電気化学式センサ及びその製造方法 | |
| US7126280B2 (en) | Joined bodies, assemblies for high pressure discharge lamps and high pressure discharge lamps | |
| JPH0585844A (ja) | β−アルミナ管とセラミツクスとのガラス接合体及びその接合方法 | |
| US7132798B2 (en) | Joined bodies, high pressure discharge lamps and assemblies therefor | |
| EP2617688B1 (en) | Sealing glass composition and article | |
| JP2527844B2 (ja) | ガラス接合体およびその製造法 | |
| JPH03501405A (ja) | 溶液中のイオン活量を測定するためのガラス電極 | |
| JPH11307118A (ja) | 固体電解質体と絶縁部材とのガラス接合体及びその製造方法並びにこのガラス接合体を用いた高温型二次電池 | |
| Gadelmeier et al. | Characterization of furnace sintered mullite and oxide ceramic matrix composites (O-CMC) by using glass solders | |
| Ramaswami et al. | Rotating disk studies in molten carbonates: I. electrode design | |
| JP3205851B2 (ja) | ナトリウム−硫黄電池及びその製法 | |
| KR102709875B1 (ko) | 접합부, 전기 피드스루 및 센서 | |
| JP3023288B2 (ja) | ガラス接合体およびその製造法 | |
| JPH0355768A (ja) | ナトリウム一硫黄電池形成用接合ガラスおよびそれを用いた有底円筒状固体電解質と絶縁体リングの接合方法 | |
| JPH04175271A (ja) | ガラス接合体およびその製造法 | |
| JP3292994B2 (ja) | ナトリウムー硫黄電池 | |
| JPS627154B2 (ja) | ||
| JP3479187B2 (ja) | 固体電解質管およびその製造方法 | |
| JPH11246235A (ja) | ガラス接合材料及びナトリウム−硫黄電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960607 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081101 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081101 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091101 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101101 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101101 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111101 Year of fee payment: 16 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |