JPH0586366B2 - - Google Patents

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JPH0586366B2
JPH0586366B2 JP60117716A JP11771685A JPH0586366B2 JP H0586366 B2 JPH0586366 B2 JP H0586366B2 JP 60117716 A JP60117716 A JP 60117716A JP 11771685 A JP11771685 A JP 11771685A JP H0586366 B2 JPH0586366 B2 JP H0586366B2
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JP
Japan
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dentin
tooth
meth
titanium tetrafluoride
adhesive
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JP60117716A
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JPS61275205A (ja
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Yoichi Uchama
Makoto Kamata
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Kuraray Co Ltd
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Kuraray Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、歯牙、特に象牙質を処理する事によ
り、象牙質表面に緻密なコート層を形成し、歯髄
を刺激する因子(バクテリア、化学物質、静水圧
変化等)の象牙質透過を遮断し、歯髄を保護する
と共に、金属鋳造体や歯科用コンポジツトレジン
などの歯科用修復材料を象牙質に強固に接着する
ために歯牙表面処理剤に関する。 (従来の技術) 近年、接着技術の進歩により、金属鋳造体や歯
科用コンポジツトレジン等の歯冠修復材料(以
下、修復材料と略す)を酸性基を有する重合性単
量体と開始剤とからなる接着剤を用いて歯牙に接
着固定する治療法が普及した。かかる接着剤は、
特開昭53−69494、特開昭54−11149、特開昭58−
21607、特開昭60−69010号などに開示されてい
る。 また一方、従来フツ素化剤として四フツ化チタ
ンを水溶液の形で歯牙表面に塗布し、う蝕抵抗性
を高める事を目的とした研究がなされた事がある
〔例えば、口腔衛生学会誌 31巻63〜78頁、1982
年;カリエス・リサーチ(Caries Res.)17巻、
412〜418頁、1983年〕。 (発明が解決しようとする問題点) 上記のような接着剤を用いる歯牙の治療法が普
及したため、歯牙と修復材料の接着が不完全であ
ることに由来する臨床上のトラブル、例えば充填
材、歯冠補綴物の脱落、辺縁着色、二次ウ蝕の発
生などは顕著に低減したが、臨床上の問題がすべ
て解決した訳ではない。例えば、現在歯科領域で
使用されている合成樹脂系接着剤やコンポジツト
レジンは窩洞内で重合硬化した際に、硬化物から
未重合単量体、触媒および各種添加剤が溶出し象
牙質を透過して歯髄に悪影響を及ぼすことが考え
られる。更に、過酷な口腔内環境下では補修材料
と歯牙との接着界面が破壊し、微小な隙間を通つ
てバクテリアが歯牙質内に侵襲し、歯髄炎を惹起
することもあり得る。また、静水圧変化などの口
腔内環境の変化が該隙間を通つて歯牙質に伝わ
り、歯牙細管を通して歯髄を刺激するとも言われ
ている。現技術では象牙質と修復材料間の接着力
を増強する目的で、切削及び研削された歯牙質表
面を接着前にリン酸や有機酸の水溶液で洗浄し
て、削り屑を溶解除去する方法がとられている
が、酸洗浄によつて歯牙細管が大きく開口するた
め、一旦接着界面に隙間が発生すると前述のトラ
ブルはより増巾される恐れがある。したがつて、
本発明が解決しようとする問題点は、修復材料を
象牙質等の歯牙組織に強固に接着させると共に象
牙質細管を通して重合性単量体やバクテリアが歯
髄に浸透するのを防ぐことである。 (問題点を解決するための手段) かかる問題点は、四フツ化チタン溶液と酸性基
を有する重合性単量体を含む接着剤の組み合せか
らなる歯牙表面処理剤を提供することにより解決
される。即ち、象牙質表面を該表面処理剤のなか
の四フツ化チタン溶液で処理した後に、酸性基を
有する重合性単量体を含有してなる接着剤で修復
材料を歯牙に接着固定することにより解決され
る。 本発明者等は四フツ化チタン水溶液が塗布され
たエナメル質表面に「グレーズ」と呼ばれる耐
水・耐酸性の被膜が形成される現象に注目し、象
牙質に同様な処理を施して、「グレーズ」の形成
状態や前述の酸性基を有する重合性単量体を含有
する接着剤とかかる「グレーズ」との接着強さに
関する基礎的研究に着手したところ、予想外な事
実を発見し本発明に到達した。即ち、四フツ化チ
タン処理によつて象牙質表面にも緻密なチタン化
合物の被膜(「グレーズ」)が形成され、該被膜
は、未重合モノマーなどの化学成分やバクテリア
が象牙質、即ち象牙細管内へ浸透するのを阻止す
る能力を有するとともに、酸性基を有する重合性
単量体を含有する接着剤と強固に接着する事実を
見い出した。 本発明で用いる四フツ化チタン溶液の濃度は
0.05重量%(対溶液)(以下の%表示は重量%を
表わす)より好ましくは0.2%以上が必要である。
濃度が低すぎると、「グレーズ」の形成が不完全
で上述した所望の効果が充分発現されない。ま
た、濃度の上限は四フツ化チタンの飽和溶解度ま
で許容されるが、特に高濃度によるメリツトはな
いので通常20%以内の濃度域で使用される。適当
な溶媒として水、エタノール、メタノール及びこ
れ等の混合溶媒が挙げられるが、なかでも水溶液
とするのが好ましい。四フツ化チタン溶液と象牙
質とを接触させておく時間、即ち、塗布した後の
放置時間は5秒以上が必要であり、低濃度になる
程、長時間が必要で、0.05%濃度では5分以上を
要する。塗布後、必要な時間を経過したら象牙質
表面上の四フツ化チタン溶液を水洗除去し、エア
ーシリンジ等を用いて表面を乾燥させた後、0.1
〜100%の酸性基を有する重合性単量体と99.9〜
0%の共重合性単量体とからなる接着剤溶液を塗
布する。本発明に言う酸性基とは、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】(ただしXはハロゲン)などを指 す。かかる酸性基を有する重合性単量体としては
エチレン性二重結合を有する一般式
【化】 (ただし、R1,R2,R3は水素または有機基;
R4は有機基;mとnは1から4までの整数;
は3n≧≧1を満足する整数;Aは酸性基)で
あらわされる重合性単量体が使用されるが、通常
下記の如き(メタ)アクリレート系単量体が好ま
しく用いられる。
【化】
【化】
【化】
【化】 (nは2〜40の整数)
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】 これ等の酸性基を有する単量体は通常希釈剤と
して共重合性の単量体、例えば(メタ)アクリレ
ート系単量体、更に具体例を挙げれば、メチル
(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリ
レート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、エチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、1,10−デ
カンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセ
リンジ(メタ)アクリレート、ビスフエノールA
ジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス〔(メタ)
アクリロイルオキシエトキシフエニル〕プロパ
ン、2,2−ビス〔4−(3−メタクリロイルオ
キシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フエニル〕プ
ロパン、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、などが加えられて接着剤溶液が構成
される。酸性基を有する単量体の有効濃度は、全
重合性単量体〔酸性基を有する単量体+共重合性
単量体〕に対して0.1%以上、好ましくは0.5%以
上である。なお酸性基を有する単量体が常温で液
体の場合は希釈剤を添加しないで100%濃度での
使用も可能である。かかる接着剤溶液には、更に
重合開始剤(室温硬化型のレドツクス系開始剤、
光重合開始剤)、必要に応じてエタノール、イソ
プロパノール、酢酸エチル等の希釈剤、シリカ粉
末、ガラス粉末、アルミナ粉末等のフイラー、そ
の他各種添加剤が加えられることも可能である。
かかる接着剤としては、前述の特開昭53−69494、
54−11149、58−21607、60−69010号などに開示
されているものがいずれも用いられる。かかる接
着剤は四フツ化チタン処理された象牙質表面に塗
布され、次いで金属鋳造体やコンポレジツトレジ
ンとの接着が行われる。 (作用) 象牙質に四フツ化チタン溶液を塗布すると、チ
タン化合物の付着が起こり、表面に緻密な被膜が
形成される。この被膜はESCAによる分析から多
量のチタンを含むことがわかつているが、組成の
詳細は不明である。この被膜は象牙質面を均一に
覆い象牙細管を閉塞させることができるとともに
象牙質とは強固に結合し、容易に剥れることはな
い。従つて、外界の種々の刺激が象牙質および象
牙細管を通つて歯髄に達するのを阻止し、歯髄が
保護されるものと推察される。更に、この被膜の
上に酸性基を有する単量体を含有する接着剤を塗
布するとこの被膜と強固に接着するため、該被膜
を介して象牙質と接着剤は強く接着するものと推
察できる。しかしながら、その接着機構の詳細は
明らかではない。 (効果) 四フツ化チタンを含有する溶液と酸性基を有す
るモノマーを含有する接着剤を組み合せて用いる
ことにより歯髄を保護し、かつ象牙質と歯科修復
材を強力に接合できるようになつた。この為に従
来、合成樹脂系接着剤の直接使用が制限されてい
た、知覚過敏な患者、歯髄に近接した窩洞、象牙
質の露出面積の大きい支台歯等に対しても、セメ
ント裏層なしでの合成樹脂系接着剤の使用が可能
と判断される。 (実施例) (i)歯牙表面処理剤の調製 表1に示した組成および組み合せの歯牙表面処
理剤を調製し、()項以下の実験に用いた。
【表】
【表】 (ii) 四フツ化チタン処理の有機分子遮断効果 四フツ化チタン処理によつて象牙質表面に形成
されるコート層の有機分子遮断効果を明らかにす
る目的で下記の実験を行つた。 人大臼歯の頬側または舌側面を歯軸に平行に削
り象牙質を露出させ、該象牙質面の中央で歯軸に
沿つてワツクスを帯状に盛り上げて、面を2分し
た。分割された両方の面に40%リン酸水溶液を1
分間塗布し、酸エツチングを行つた後、常法に従
つて水洗・乾燥を行つた。次に片側の面に1%濃
度の四フツ化チタン水溶液を塗布し、3分後に水
洗・乾燥した。この歯をただちに0.9%塩基性フ
クシン水溶液中に浸漬し、2時間経過後に取り出
してエポキシ樹脂にて包埋した。注水下、回転式
カツターにて歯軸と垂直な面で切断し、フクシン
色素の浸透度を観察した。四フツ化チタン処理を
行つた象牙質面(実施例)からは極微量の色素の
浸透が表層付近にのみ認められたが、四フツ化チ
タン処理を行わなかつた象牙質面(比較例)から
は多量の色素が浸透し、歯髄腔にまで到達してい
た。また、四フツ化チタン処理を行つた象牙質表
面を走査型電子顕微鏡で観察すると、緻密なコー
ト層で覆われ、象牙細管は閉塞されていることが
わかつた。 (iii) 接着強度の評価 30個の人大臼歯をエポキシ樹脂で包埋し、頬側
または舌側面を歯軸と平行に削り象牙質を露出さ
せ、該象牙質面を40%リン酸水溶液で1分間酸エ
ツチングを行つたものを被着体試料とした。これ
等を5個づつ6グループに分割し、表1のA〜E
までの歯牙表面処理剤を用いて、表2記載の処理
条件により象牙質表面にステンレス製円板(6mm
φ×3mm)またはアクリル製円板(6mmφ×3
mm、表面処理剤Dの場合にのみ使用)を接着し
た。各試料は接着から10分経過後に37℃水中に浸
漬し、24時間後に象牙質とステンレス製またはア
クリル製円板間の剪断接着強度の測定を行つた。
破壊はすべて象牙質−接着剤界面または象牙質内
部で起きた。結果は表2に示した。
【表】 (iv) 接着強度の耐久性試験 実施例3と比較例2の条件で接着を行つた試料
を37℃水中に24時間浸漬後、4℃と60℃の水浴に
交互に1分間づつ、1万回浸漬を行なう熱シヨツ
クテストを行つて接着強度の耐久性を比較した。
1000回、2500回、10000回熱シヨツク後の剪断接
着強度を表3に示した。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 (イ)0.05重量%(対溶液)以上の四フツ化チタ
    ンを含有する溶液と(ロ)0.1〜100重量%の酸性基を
    有する重合性単量体および99.9〜0重量%の、該
    単量体に対し共重合性を有する単量体からなる接
    着剤との組み合せからなる歯牙表面処理剤。
JP60117716A 1985-05-30 1985-05-30 歯牙表面処理剤 Granted JPS61275205A (ja)

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