JPH0588268B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐候性、圧縮永久歪、永久伸び、高温
時の形状保持性、反発弾性等の良好な熱可塑性弾
性体組成物に関するものである。 可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂は一般に軟
質塩化ビニル樹脂としてよく知られ、ゴムのよう
な感触を有するものとして広く使用されている。 しかしながら、一般の軟質塩化ビニル樹脂は加
硫ゴムに比べて圧縮永久歪や永久伸びなどの物性
が劣り、これらが要求されるパツキン等への使用
が制限されていた。 そのため、かかる欠点を改良するものとして、
塩化ビニル系樹脂にニトリルゴムおよび可塑剤を
配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物が提案され
ているが、該組成物はニトリルゴムを含有するた
め、二重結合を有するニトリルゴムの本質的な欠
点である耐候性の悪さがそのまま反映され、実用
上大きな制約があつた。 また、エチレン−α−オレフイン共重合体もし
くはエチレン−α−オレフイン−非共役ジエン共
重合体は耐候性、耐オゾン性等に優れているた
め、該共重合体を塩化ビニル系樹脂と併用するこ
とも考えられるが、両者はお互いの相溶性に欠け
るため、併用しても良好な結果が得られない。 このようなことから、本発明者らは耐候性、圧
縮永久歪、永久伸び、高温時の形状保持性、反発
弾性等の良好なポリ塩化ビニル系樹脂を用いた熱
可塑性弾性体組成物を開発すべく検討の結果、本
発明に至つた。 すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂100重量
部に、ハロゲン含有量が３〜50重量％であり、か
つ四塩化炭素不溶分が５〜95重量％であるハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合体10〜
400重量部および可塑剤10〜400重量部を配合せし
めてなることを特徴とする熱可塑性弾性体組成物
を提供するものである。 本発明において、塩化ビニル系樹脂とは塩化ビ
ニル単独重合体または塩化ビニルを主体としてこ
れと共重合し得る単量体との共重合体を意味し、
ここで塩化ビニルと共重合し得る単量体としては
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸または
メタクリル酸およびそれらのエステル、マレイン
酸、マレイン酸エステル等が挙げられるが、もち
ろんこれらに限定されない。 また、本発明におけるハロゲン化エチレン−α
−オレフイン系共重合体とは、エチレン−α−オ
レフイン系共重合体にハロゲンたとえば塩素、臭
素最も代表的には塩素を導入したハロゲン化物で
あつて代表的にはハロゲン化エチレンプロピレン
ゴムとしてよく知られており、ハロゲン化方法に
ついても、エチレン−α−オレフイン系共重合体
の水分散液や適当な溶媒（たとえば四塩化炭素）
溶液にハロゲンガスを吹き込む等種々の方法が知
られている。 ここで、エチレン−α−オレフイン系共重合体
とはエチレン−α−オレフイン共重合体もしくは
エチレン−α−オレフイン−非共役ジエン共重合
体を意味し、α−オレフインとしてはプロピレ
ン、１−ブテンなどが、非共役ジエンとしては１
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリ
デンノルボルネンなどがそれぞれ例示される。 本発明に使用されるハロゲン化エチレン−α−
オレフイン系共重合体は３〜50重量％好ましくは
10〜40重量％のハロゲンを含有していることが必
要である。 ハロゲン含有量がこれらより少ない量のハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合体ではポ
リ塩化ビニルとの相溶性が十分でなく良好な物性
が得られず、またハロゲン含有量がこれらよりも
多い量のハロゲン化エチレン−α−オレフイン系
共重合体では耐寒性等の特性が損われ、また加工
性が低下するので好ましくない。 さらに本発明に使用されるハロゲン化エチレン
−α−オレフイン系共重合体は四塩化炭素不溶が
５〜95重量％の範囲にあることが好ましい。四塩
化炭素不溶分がこれより少い場合には圧縮永久歪
が良好とならず、またこれよりも多いと、混練不
散性、成形性の点で好ましくない。 尚、ここで言う四塩化炭素不溶分とは、ハロゲ
ン化エチレン−α−オレフイン系共重合0.5gあた
り300mlの四塩化炭素中に25℃にて24時間浸漬後、
350メツシユフイルーにて分離される残渣から求
められるものである。 また、上記の本発明に使用される塩化ビニル系
樹脂としては、テトラヒドロフラン不溶分が５〜
90重量％の範囲にあることがより優れた圧縮永久
歪、高温時の形状保持性が得られることから好ま
しく、テトラヒドロフラン不溶分が５重量％未満
では圧縮永久歪、形状保持性を改良する効果が少
なく、90重量％をこえると混練、成形性が問題と
なる傾向がある。 ここで、テトラヒドロフラン不溶分とは、ソツ
クスレー抽出器を用いて熱テトラヒドロフランで
22時間抽出処理を行つたのち、350メツシユフイ
ルターにて分離される抽出残渣から求められるも
のである。 本発明において、ハロゲン化エチレン−α−オ
レフイン系共重合体の配合量は塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して10〜400重量部であり、10重量
部未満では圧縮永久歪、高温時の形状保持性等の
改良効果がなく、400重量部をこえるとポリ塩化
ビニル樹脂としての特性が失なわれ、成形性、老
化性等に問題が発生して望ましくない。 また、本発明で用いられる可塑剤としては特に
限定されず、一般の塩化ビニル系樹脂に用いられ
るものであつて、たとえばフタル酸エステル類、
直鎖二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、エ
ポキシ化植物油等が例示され、その使用量は要求
物性にもよるが塩化ビニル系樹脂100重量部あた
り通常10〜400重量部、好ましくは25〜300重量部
である。 本発明の熱可塑性弾性体組成物は上記したよう
な塩化ビニル系樹脂に本発明に特定するハロゲン
化エチレン−α−オレフイン系共重合体および可
塑剤をそれぞれ特定量配合せしめてなるものであ
るが、その他必要に応じて他の熱可塑性樹脂、ゴ
ム、熱安定剤、充填剤、顔料及び加工助剤等が併
用できる。本発明組成物の混合、造粒工程は従来
の塩化ビニル系樹脂の工程と同様の方法が可能で
ある。すなわちスーパーミキサー、ブレンダー等
の混合機により、可塑剤、安定剤等と混合し、バ
ンバリーミキサー、ミキシングロール、押出機等
により混練、造粒される。造粒されたペレツトは
一般の軟質塩化ビニル系樹脂と同じように射出成
形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレン
ダー成形等が可能であり、その加工性は軟質塩化
ビニル樹脂と同じように良好である。 かかる本発明の熱可塑性弾性体組成物は、良好
な圧縮永久歪、高温時の形状保持特性、耐候性等
をいかして、各種パツキン、グロメツト、ジヤバ
ラ状成形品、チユーブ、ホース、シート、レザー
および電線被覆等従来の軟質塩化ビニル系樹脂で
は上記性能が不足で利用できなかつた用途への幅
広い応用が可能である。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例によつて限定されるものでは
ない。 但し、例中部とあるのは重量部を示す。 実施例１〜５、比較例１〜４ テトラヒドロフラン不溶分０重量％または50重
量％の塩化ビニル樹脂（PVC）100部にジ（２エ
チルヘキシル）フタレート100部、三塩基性硫酸
鉛５部、酸化マグネシウム10部、ステアリン酸１
部および塩素含有量30重量％で四塩化炭素不溶分
53重量％の塩素化エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体（塩素化EPDM）の
所要量を配合し、170℃で10分間混練を行つてそ
れぞれの塩化ビニル樹脂組成物を得た。 得られたそれぞれの組成物について、プレス成
形、押出成形において圧縮永久歪、加工性および
耐熱保持性の評価を行つた。結果を表−１に示
す。

【表】 実施例６〜９、比較例５，６ テトラヒドロフラン不溶分50重量％の塩化ビニ
ル樹脂を用い、表−２に示す塩素含有量で四塩化
炭素不溶分53重量％の塩素化EPPM200部を用い
る以外は実施例１と同様に配合、混練を行い、同
様に評価した結果を表−２に示す。

【表】 実施例10〜13、比較例７，８ テトラヒドロフラン不溶分50重量％の塩化ビニ
ル樹脂を用い、表−３に示す四塩化炭素不溶分
（重量％）で塩素含有量30重量％の塩素化
EPDM200部を用いる以外は実施例１と同様に配
合、混練を行い、同様に評価した結果を表−３に
示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂100重量部に、ハロゲン含
   有量が３〜50重量％であり、かつ四塩化炭素不溶
   分が５〜95重量％であるハロゲン化エチレン−α
   −オレフイン系共重合体10〜400重量部および可
   塑剤10〜400重量部を配合せしめてなることを特
   徴とする熱可塑性弾性体組成物。 ２ 塩化ビニル系樹脂がテトラヒドロフラン不溶
   分を５〜90重量％含む塩化ビニル系樹脂である特
   許請求の範囲第１項に記載の熱可塑性弾性体組成
   物。