JPH059203A - でんぷん脂肪族エステル、その組成物及び調製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な熱安定性及び非極性溶媒中での可溶
性、分散性を持つ新規でんぷんエステルを簡単な方法で
作る。 【構成】 でんぷん成分とアシル基含有成分との、エス
テル化又はエステル交換生成物を含むでんぷんエステル
組成物及びその調製法において、でんぷん成分が特定の
アルコキシル化でんぷん又はデキストリンであり、アシ
ル基含有成分が炭素数８〜４０の脂肪酸又は脂肪油であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般的に、塗料、接着
剤及びインキ組成物中のバインダーとして特に適してい
る、ある多糖類、即ちでんぷん及びデキストリンのよう
なでんぷん誘導体の脂肪族エステルに関する。

【０００２】

【従来の技術】ここ数年に亘って、石油化学製品を天然
物で置換することが化学工業においてますます関心が持
たれている。でんぷんは、一般に大量にかつ、手頃な価
格で入手可能であり、そして天然の出発原料として理の
通った選択であると思われている。

【０００３】しかし、一般的には、未変性のでんぷんは
非常に多くのヒドロキシル基を含み、このことが、該化
合物を強い親水性と非極性溶媒中の不溶性にする。

【０００４】それらのでんぷんは、例えばアセチル化や
エトキシル化により、ヒドロキシル基のエステル化及び
／又はエーテル化により短いアルキル基で変性されてよ
い。例えば、英国特許第１０２５１５２号、米国特許第
２３４０３３８号、米国特許第２３７６３７８号、米国
特許第２４６２２１０号、米国特許第２４９２２０３
号、米国特許第３０２２２８９号、米国特許第３２８１
４１１号、米国特許第３３７２２０６号、米国特許第３
７３２２０７号、西独特許公告公報第１２３８８９０号
及び欧州特許公報第２０４３５３号に見られる。また、
比較的高級なカルボン酸の単純なでんぷんエステルも知
られている。例えば、西独特許公報第４７８１２７号、
西独特許公報第４８４２４２号、ソ連特許第３４８５７
６号、米国特許第１６５１３６６号、米国特許第１９５
９５９０号、米国特許第２４６２２１０号、米国特許第
３２９３２４１号、米国特許第３８２４０８５号及び米
国特許第４０１１３９２号に見られる。

【０００５】それらのでんぷんエステルのあるものの調
製においては、酸ハロゲン化物又は無水物、及び／又は
強酸触媒の使用を必要とし、これら成分は高価で、市場
でたやすく入手できず、及び／又はその使用がプロセス
上の問題を生じ得る。更に、変性は通常、低反応温度で
長い反応時間行われる。なお更に、理論では任意の所望
の程度の置換が得られるけれども、その生成物が上記の
分野に完全に適しているとは見出だされていない。

【０００６】十分な疎水性と従来の石油化学による重合
物と同様の性質を有する容易に入手可能な変性されたで
んぷんがないために今まで、工業出発原料としてのそれ
らの開発には限界があった。

【０００７】その結果として、極めて少しのでんぷんエ
ステルが何等かの重要な産業用途を見出だしている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】それらの要求に応じて、
上記用途に適しているばかりではなく、容易に入手しう
る成分を使用し、かつ工業的に有利なプロセス条件下で
簡単な方法で製造することができる特に有利なでんぷん
エステルが現在、発見された。

【０００９】その全概念において、本発明のでんぷんエ
ステルは、（ａ）でんぷん成分と（ｂ）アシル基含有成
分とのエステル化又はエステル交換生成物を含み、 （ａ）でんぷん成分が、（１）少なくとも２．５のマス
置換（ｍａｓｓ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）を有する
プロポキシル化でんぷん、（２）少なくとも２．０のマ
ス置換を有するプロポキシル化デキストリン、（３）少
なくとも０．５のマス置換を有するブトキシル化でんぷ
ん及び、（４）少なくとも０．３のマス置換を有するブ
トキシル化デキストリン、の一以上から選択されたアル
コキシル化でんぷん成分を含み、 （ｂ）アシル基含有成分は、８〜４０個の炭素原子を持
つ、（１）脂肪酸及び、（２）脂肪油、 の一以上から選択されることを特徴とする。

【００１０】これらのでんぷんエステルは、通常、良好
な熱安定性及び非極性有機溶媒中での望ましい可溶性／
分散性を有し、このことは、でんぷんエステルを石油化
学製品の代替として及び、特に塗料、接着剤及びインキ
組成物中のバインダーとしての使用に、特に適するもの
とする。

【００１１】上述のように、本発明のでんぷんエステル
は、上述のアルコキシル化でんぷん及びアシル基含有成
分のエステル化又はエステル交換によって、製造され
る。

【００１２】これら成分の使用による特に有利な点は、
アルキド及びポリエステル化学で良く知られた反応条件
下、例えば、比較的高い温度及び好都合に短い反応時間
でエステル化又はエステル交換を行うことができ、かつ
好ましいということがある。

【００１３】本発明のこれらの及び他の特徴及び利点
は、下記の詳細な説明を読むことにより、当業者によ
り、更に容易に理解されるであろう。

【００１４】前にも述べたように、本発明のでんぷんエ
ステルは（ａ）でんぷん成分と（ｂ）アシル基含有成分
とのエステル化又はエステル交換生成物を含み、 （ａ）でんぷん成分が、（１）少なくとも２．５のマス
置換を有するプロポキシル化でんぷん、（２）少なくと
も２．０のマス置換を有するプロポキシル化デキストリ
ン、（３）少なくとも０．５のマス置換を有するブトキ
シル化でんぷん及び、（４）少なくとも０．３のマス置
換を有するブトキシル化デキストリン、の一以上から選
択されたアルコキシル化でんぷん成分を含み、 （ｂ）アシル基含有成分は、８〜４０個の炭素原子を持
つ、（１）脂肪酸及び、（２）脂肪油、の一以上から選
択されることを特徴とする。

【００１５】適当な出発原料としてのでんぷんは、例え
ば、とうもろこしでんぷん、じゃがいもでんぷん、小麦
でんぷん、米でんぷん、タピオカでんぷん及びソーガム
でんぷんのような多くの天然でんぷんのいずれか一つで
あってよい。これらの天然でんぷんは、通常、アミロー
スのほかアミロペクチンを含み、また、通常、約１０⁵
〜約１０⁹ のオーダーの数平均分子量（Ｍｎ）を有す
る。

【００１６】あるいは、出発原料でんぷんは、既知の方
法で、例えば酸で又は既知の酸化的、酵素的及び／又は
機械的方法によって減成されてもよい。そのように減成
されたでんぷんは普通はデキストリンと呼ばれる。でん
ぷんの減成は予め行ってもよく、また、以下に詳述する
ように、誘導段階において行われてもよい。

【００１７】本発明で特に好ましく使用されるものは、
約１０００〜約５００００の範囲にあるＭｎを有するデ
キストリンである。

【００１８】出発物質であるでんぷんのアルコキシル化
は、通常の方法、例えばプロピレンオキシド又はブチレ
ンオキシドでのエーテル化により行われてよい。これら
の周知の方法により、当業者は、望む程度にまで出発原
料のでんぷんを容易にアルコキシル化できる。

【００１９】妥当なエステル化又はエステル交換速度を
達成するためには、でんぷん成分は出発原料のでんぷん
の分子量に応じて、十分にアルコキシル化されなければ
ならないことが明らかとなった。プロポキシル化でんぷ
んは、少なくとも２．５の、より好ましくは、少なくと
も３．０のマス置換を持つべきが好ましい。また、プロ
ポキシル化デキストリンは、少なくとも２．０の、より
好ましくは、少なくとも２．２５のマス置換を持つべき
である。また、ブトキシル化でんぷんは、少なくとも
０．５の、より好ましくは、少なくとも１．０のマス置
換を持つべきである。また、ブトキシル化デキストリン
は、少なくとも０．３の、より好ましくは、少なくとも
０．５のマス置換を持つべきである。

【００２０】本明細書で、「プロポキシル化」でんぷん
又はデキストリンは、主に（しかし、必ずしも専らでは
ない）プロポキシル化されたでんぷん又はデキストリン
であり、一方、「ブトキシル化」でんぷん又はデキスト
リンは、主に（しかし、再び、必ずしも専らではない）
ブトキシル化されたでんぷん又はデキストリンである。

【００２１】この技術分野において一般的に認められて
いるマス置換は、無水グルコース一単位当たりの反応し
た平均分子数である。本明細書で、プロポキシレルでん
ぷん又はデキストリンのマス置換は、無水グルコース一
単位当たりの反応したプロピレンオキシドの平均分子数
であり、一方、ブトキシル化でんぷん又はデキストリン
のマス置換は、無水グルコース一単位当たりの反応した
ブチレンオキシドの平均分子数である。更に、「全体
の」マス置換は、無水グルコース一単位当たりの反応し
たアルキレンオキシドの全体平均分子数である。

【００２２】本発明のでんぷんエステルの調製に使用す
る適したアシル基含有成分は８〜４０個の炭素原子、好
ましくは１２〜２５個の炭素原子を有する脂肪酸及び脂
肪油であってよい。脂肪酸及び脂肪油は、飽和でも不飽
和でもよい。適当な飽和脂肪酸及び脂肪油の例として
は、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリス
チン酸、ベヘン酸及びアラキドン酸、ならびにココヤシ
油のような天然混合物及びそれらの脂肪酸誘導体であっ
てよい。適当な不飽和脂肪酸及び脂肪油の例としては、
リノレン酸、オレイン酸、エルカ酸、リシノール酸、リ
カン酸及びエレオステアリン酸、ならびにベニバナ油、
綿実油、落花生油、トール油、ひまわり油、あまに油、
木油、オイチシカ油、大豆油及びそれらの脂肪酸誘導体
であってよい。

【００２３】本発明のでんぷんエステルは、アルコキシ
ル化でんぷん成分とアシル基含有成分間での、エステル
化又はエステル交換反応によって製造される。エステル
化又はエステル交換反応はアルキド及びポリエステル化
学で既知の条件、一般的には１５０〜２７０℃の温度範
囲、好ましくは１６０〜２２０℃、そして、特に１７０
〜２１０℃で、有機溶剤中で行われるべきである。

【００２４】アルコキシル化でんぷん成分とアシル基含
有成分間での反応は、通常常圧下で行われる。反応時間
は、例えば、望む置換の程度、アシル基含有成分の量及
びタイプ、及びアルキド及びポリエステル化学から認識
される他の因子により、広く変化してよい。しかし、一
般的に言えば、反応時間は通常、約５〜約１５時間で変
化され、エステル交換のためには比較的長い時間が要求
される。

【００２５】アルコキシル化でんぷん成分とアシル基含
有成分は、勿論、望む最終製品に基づいて、広い範囲に
変化させた比で反応させてよいが、既に述べたように、
最も価値ある製品は、無水グルコース一単位当たり０．
２５〜２、更に好ましくは、０．５〜１．５、特に、
０．９〜１．１分子のアシル基含有成分を反応させるこ
とによって製造することができる。

【００２６】エステル化又はエステル交換反応中又は、
その後に、反応水は、望む全置換度が達成されるまで取
り出される。通常、この水は、蒸留により、好ましくは
減圧で及び／又はトルエン、キシレン、トリクロルメタ
ン及び塩化メチレンのような有機溶媒を用いた共沸蒸留
によって除去される。

【００２７】任意的に、エステル化又はエステル交換反
応はエステル化触媒、例えば、メタンスルホン酸、パラ
‐トルエンスルホン酸、シュウ酸、硫酸、塩酸、スルホ
ン酸陽イオン交換樹脂、りん酸、硝酸又は、ルイス酸例
えば、塩化亜鉛、ブチルクロロチンジハイドロオキシ
ド、テトライソプロピルチタネート又は三ふっ化ホウ素
のエーテルアダクトのような酸の存在下で行われてよ
い。これらの触媒は、アルコキシル化でんぷん成分の重
量に基づいて、０〜１０重量％、好ましくは、２〜４重
量％の範囲の濃度で通常、使用される。

【００２８】エステル化又はエステル交換反応は平衡反
応であるので、反応成分の比に依存して、アシル基含有
成分又はアルコキシル化でんぷん成分の遊離ヒドロキシ
ル基のいづれか一部がエステル化又はエステル交換反応
の終了時に残存してもよい。

【００２９】これが、利用分野において、望ましくない
と考えられるなら、この過剰物は、周知の方法でたやす
く、除去しうる。

【００３０】例えば、過剰のアシル基含有成分は、無害
のエステルを形成するためにエステル化可能なヒドロキ
シル化合物で転換しうる。適当なヒドロキシル化合物の
例としては、エタノール、１‐プロパノール、エチレン
グリコール、１，６‐ヘキサンジオール、グリセリン、
トリプロピレングリコール及びペンタエリトリトールが
挙げられ、多官能ヒドロキシル化合物が好ましい。加え
て、アルコキシル化でんぷん成分の遊離ヒドロキシル基
の数は、カルボン酸無水物及び酸ハロゲン化物、例えば
無水酢酸を用いて、既知の方法でエステル化によって減
少されうる。

【００３１】得られたでんぷんエステルは、広い種類の
非極性有機溶媒に容易に可溶で、そして、従って、それ
らは、非常に多くの分野、例えば合成ポリオールの代替
として、石油化学品代替物として使用されてよい。それ
らは、特に、種々の塗料、接着剤及びインキ組成物中の
バインダーとしての使用に、特に適していることがわか
った。

【００３２】例えば、そのような組成物は、アミノプラ
スト及びポリイソシアネートのような周知のヒドロキシ
ル基反応性架橋化剤のような、ヒドロキシル基含有でん
ぷんエステルための、適当な硬化／架橋化剤を処方され
ることができる。

【００３３】空気乾燥性及び紫外線硬化性塗料組成物及
びオフセット印刷用インキもまた、任意に必要な周知の
触媒及び促進剤を含め、不飽和脂肪族化合物に基づくア
シル基含有成分を利用して製造されたでんぷんエステル
に基づいて処方されてよい。

【００３４】そのような組成物は、例えば、顔料、着色
剤、顔料分散剤、光安定剤及びレオロジー添加剤のよう
な種々の他の周知の添加剤も含んでよい。当業者は、要
求される末端の用途に基づいて、本発明のでんぷんエス
テルを含む適当な組成物をたやすく処方することができ
る。

【００３５】本発明の更に一般的な議論を以下の明確な
実施例により更に説明する。

【００３６】

【実施例】

【００３７】

【実施例１】約３．９のマス置換（無水グルコース環当
たりの反応したプロピレンオキシドのモル数）を持ち、
４０％水分及びプロポキシル化反応の副生物として約１
０％プロパンジオールを含むプロポキシル化デキストリ
ン（冷水中に１０％可溶な白色デキストリン、ＡＶＥＢ
Ｅから商標Ａｖｅｄｅｘ Ｗ１０‐ＪＧ‐１３３４とし
て入手可能）が、以下に示すように脂肪酸でエステル化
された。

【００３８】これらの実施例では、粘度は、指示ＲＭ３
０Ｃ₂₂（カップＣ中でＮｏ．２２をセットすることに相
当するスピンドル）によって、Ｒｅｏｍａｔ３０回転粘
度計を使用して、２０℃で測定された。

【００３９】フラスコ中に、５０３．０グラムのプロポ
キシル化デキストリン、７０１．５グラムのべにばな脂
肪酸、１．０グラムのエステル化触媒（ブチルクロロチ
ンジヒドロキシド、Ｍ＆ＴＣｈｅｍｉｃａｌｓからの商
標Ｆａｓｃａｔ４１０１として市場で入手可能） 及
び、１００．０グラムのトルエンが入れられた。混合物
の温度は攪拌を伴って、水‐トルエン共沸物の還流点
（約８０℃）まで徐々に上昇され、それから、トルエン
が分離され、そして、反応混合物へ戻された。加熱は、
実質的に全水分が除去されるまで（約１８０℃）、続け
られた。エステル化反応水は排出された。

【００４０】この点で、フラスコ内容物は均質化を示し
た。

【００４１】続いて、バッチ温度は１９５℃に上昇さ
れ、そして酸価が１２．５（ミリグラム水酸化カリウム
／グラム樹脂）に低下するまで、約５時間保持された。
続いて、温度は２００℃に上げられ、そして反応は更に
１時間、続行された。

【００４２】続いて、残ったトルエンが真空下で蒸留さ
れ、そして酸価９．８及び粘度１５０ｃＰａ．ｓ．を有
する褐色の粘性を有する油状の最終製品が得られた。

【００４３】

【比較例１】約３．５のマス置換をもつエトキシル化デ
キストリン（ＡＶＥＢＥからの商標Ａｖｅｄｅｘ Ｗ１
０‐ＪＧ‐１３３０として入手可能）が、プロポキシル
化デキストリンの替わりに使用されたことを除き，実施
例１が完全に繰り返された。

【００４４】実験は、でんぷんアダクトが脂肪酸と均質
物質を形成せず、替わりに塊を形成したままであったの
で、不成功であった。

【００４５】

【実施例２】フラスコ内に、２５１．５グラムの実施例
１のプロポキシル化デキストリン、３６４．２グラムの
大豆油、１．０グラムの実施例１のエステル化触媒及
び、１００．０グラムのトルエン、が計り取られた。フ
ラスコ内容物は実施例１と同様にして加熱され、そして
反応水は、全水分が共沸的に除去されるまで除去され
た。そして、その後、バッチ温度は２００℃に上げら
れ、そして、内容物は均質になるまで加熱された（約３
時間）。

【００４６】続いて、無水フタル酸３６．０グラムが添
加され、２時間後に第２回目の３６．０グラムを、そし
て更に２時間後に第３回目の３６．０グラムを継続して
添加した。この反応の間中、追加のトルエンが還流を確
保する必要性から添加された。 反応は酸価２７が達成
されるまで継続され、そして、その後、残ったトルエン
及び未反応のフタル酸が真空下で留去された（約１時
間）。

【００４７】酸価３及び粘度１１，５００ｃＰａ．ｓ．
を有する暗褐色の、非常に粘性を有する最終生成物が得
られた。

【００４８】

【実施例３】フラスコ内に、３７８．０グラムの実施例
１のプロポキシル化デキストリン、３７６．０グラムの
トール油脂肪酸、０．７グラムのテトライソプロピルチ
タネート（エステル化触媒）及び、１００．０グラムの
トルエン、が計り取られた。フラスコ内容物は実施例１
と同様にして加熱され、そして反応水は、全水分が共沸
的に除去されるまで除去された。追加のトルエンが還流
の進行を確保するために、定期的に添加された。

【００４９】物質が均質になった後、温度は１００℃に
冷却され、そして７４．０グラムの無水フタル酸が添加
された。反応混合物の温度は、再び１９０℃に上げら
れ、そして５時間保持された。反応水は、その時間中、
共沸的に除去された。続いて、残ったトルエンは、真空
で留去された。

【００５０】酸価２８及び粘度１，５３４ｃＰａ．ｓ．
を有する暗褐色の、粘性を有する最終生成物が得られ
た。

【００５１】

【実施例４】約３．０の全体のマス置換を有し、４３．
９重量％の水及びかつプロポキシル化反応の副生物とし
ての１８重量％のグリコールを含むプロポキシル化さ
れ、僅かにエトキシル化及び僅かに減成されたでんぷん
（ＡＶＥＢＥからの商標Ａｖｅｌｅｚ１０３０‐ＪＧ‐
１３９１として入手可能）が、次に示すように脂肪酸で
エステル化された。

【００５２】フラスコ内に、１４８．５グラムのプロポ
キシル化デキストリン、２２０．０グラムのあまに油、
０．８グラムの実施例１のエステル化触媒及び、５０．
０グラムのトルエン、が計り取られた。フラスコ内容物
は実施例１と同様に加熱され、そして反応水は除去され
た。反応混合物の温度が約１８０℃に達した時、物質は
徐々に均質になった。

【００５３】続いて、物質は１００℃に冷却され、そし
て４１．５グラムの無水フタル酸が添加され、そして、
その後、反応温度は、再び１８０℃に上昇され、そして
酸価が１１になるまで保持された（約９時間）。この時
間中、追加のトルエンが適当な還流を保つため、周期的
に添加された。

【００５４】真空でトルエンを留去した後、酸価１１及
び粘度１２，３００ｃＰａ．ｓ．を有する暗褐色の、粘
性のある油状の最終製品が得られた。

【００５５】

【実施例５】マス置換が約２．４で、３６．０重量％の
水、及びプロポキシル化反応の副生物としての１１．４
重量％のプロピレングリコール、５．８重量％のジプロ
ピレングリコール及び１重量％のトリプロピレンを含む
プロポキシル化デキストリン（ＡＶＥＢＥからの商標Ａ
ｖｅｄｅｘＷ１０‐ＨＯ‐５５５６として入手可能）
が、次に示すように脂肪酸でエステル化された。

【００５６】攪拌機、充填カラム、冷却器及び還流付き
分離器を備えた丸底フラスコに、３００．０グラムのプ
ロポキシル化デキストリン、４５８．０グラムの飽和脂
肪酸（酸当量２７６）（Ｕｎｉｌｅｖｅｒからの商標Ｐ
ｒｉｓｔｅｒｅｎｅ４９６３として市販入手可能）０．
９グラムの実施例１のエステル化触媒及び、１００．０
グラムのトルエン、が供給された。フラスコ内容物は攪
拌しながら、徐々に加熱された。約９０℃の温度で、水
の共沸蒸留が開始し、それから、トルエンが分離され、
そして反応混合物に戻された。

【００５７】温度は１９０℃まで上げられ、そして約６
時間、その状態で保持された。この時間中、追加のトル
エンが適当な還流を維持する必要性から添加された。

【００５８】反応混合物を冷却した後、固形分９２％及
び酸価２０を有する非常に粘性が高く、暗色の均質なシ
ロップが得られた。７９％固形分にトルエンで希釈する
と、粘度は８ｃＰａ．ｓ．となった。

【００５９】

【実施例６】実施例５のプロポキシル化デキストリン
が、水及びグリコールの殆どを除去するためにアセトン
で洗浄された。洗浄後、生成物は、５．０重量％の水、
１．４重量％のプロピレングリコール及び０．５重量％
のジプロピレングリコールを含んでいた。

【００６０】攪拌機、充填カラム、冷却器及び還流付き
分離器を備えた丸底フラスコに、１４０．０グラムの洗
浄したデキストリン、１００．０グラムのパーム核油、
０．２４グラムの実施例１のエステル化触媒、が供給さ
れた。フラスコ内容物は穏やかに攪拌しながら、徐々に
加熱された。第一に、塊が粘着性のデキストリンから形
成された。温度が１８０〜２００℃に達した時、物質は
ゆっくり均質化した。この温度で約８時間（その間中、
少しのアセトンと水が集められ）後、デキストリンは油
中に完全に溶解され、そして粘性を有する油が形成され
た。

【００６１】物質が均質になってから２時間後、バッチ
は冷却され、そして２９０．０グラムのキシレンが物質
を攪拌可能に維持するため添加された。得られたデキス
トリンアダクトは、固形分４１重量％及び粘度２１００
ｃＰａ．ｓ．の暗色で粘性のある油であった。

【００６２】

【実施例７】マス置換が約１．１で、５０重量％の水、
及びブトキシル化反応の副生物としてこの９．８重量％
のブチレングリコール及び１．２重量％のジブチレング
リコールを含むブトキシル化デキストリン（ＡＶＥＢＥ
からの商標ＡｖｅｄｅｘＷ１０‐ＨＯ‐１１００４とし
て入手可能）が、次に示すようにエステル化された。

【００６３】実施例１で述べたと同様の丸底フラスコ
に、３００．０グラムのブトキシル化デキストリン、３
２７．０グラムのあまに脂肪酸、０．８グラムの実施例
１のエステル化触媒及び、１００．０グラムのトルエ
ン、が供給された。

【００６４】反応混合物は攪拌しながら、徐々に加熱さ
れた。水‐トルエン共沸物の還流が、約８０℃の温度で
始まり、それから、トルエンが分離され、そして反応混
合物に戻された。加熱は、実質的に水分の全量が除去さ
れるまで続けられた（約１８０℃）。次に、エステル化
反応水が除去された。

【００６５】加熱により、物質は非常に早く均質になっ
たが、また、非常に暗色となった。約１０時間の全反応
時間（デキストリンからの水の除去を含む。）の後、固
形分９８．５重量％、粘度２２００ｃＰａ．ｓ及び酸価
１１の殆ど黒色の油が得られた。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）でんぷん成分と（ｂ）アシル基含
   有成分とのエステル化又はエステル交換生成物を含むで
   んぷんエステルにおいて、 （ａ）でんぷん成分は、 （１）少なくとも２．５のマス置換を有するプロポキシ
   ル化でんぷん、 （２）少なくとも２．０のマス置換を有するプロポキシ
   ル化デキストリン、 （３）少なくとも０．５のマス置換を有するブトキシル
   化でんぷん及び、 （４）少なくとも０．３のマス置換を有するブトキシル
   化デキストリン、 の一以上から選択されたアルコキシル化でんぷん成分を
   含み、 （ｂ）アシル基含有成分は、 ８〜４０個の炭素原子を持つ、 （１）脂肪酸及び、 （２）脂肪油、 の一以上から選択されることを特徴とするでんぷんエス
   テル。
2. 【請求項２】 アルコキシル化でんぷん成分が約１００
   ０〜５００００の範囲の数平均分子量を有するデキスト
   リンを含むことを特徴とする請求項１のでんぷんエステ
   ル。
3. 【請求項３】 アシル基含有成分が、 １２〜２５個の炭素原子を持つ、 （１）脂肪酸及び、 （２）脂肪油、 の一以上から選択されることを特徴とする請求項１ので
   んぷんエステル。
4. 【請求項４】 無水グルコース一単位当たりアシル基含
   有成分０．２５〜２分子の比の（ａ）及び（ｂ）のエス
   テル化又はエステル交換生成物を含むことを特徴とする
   請求項１のでんぷんエステル。
5. 【請求項５】 無水グルコース一単位当たりアシル基含
   有成分０．５〜１．５の分子の比の（ａ）及び（ｂ）の
   エステル化又はエステル交換生成物を含むことを特徴と
   する請求項４のでんぷんエステル。
6. 【請求項６】 無水グルコース一単位当たりアシル基含
   有成分０．９〜１．１分子の比の（ａ）及び（ｂ）のエ
   ステル化又はエステル交換生成物を含むことを特徴とす
   る請求項５のでんぷんエステル。
7. 【請求項７】 アシル基含有成分が一以上の不飽和脂肪
   酸及び／又は油を含むことを特徴とする請求頁１〜６の
   いずれか一のでんぷんエステル。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれか一のヒドロキシ
   ル基含有でんぷんエステル及びでんぷんエステルのヒド
   ロキシル基用硬化剤をバインダーとして含む組成物。
9. 【請求項９】 請求項７のでんぷんエステルをバインダ
   ーとして含む空気乾燥性及び／又は紫外線硬化性組成
   物。
10. 【請求項１０】 アルコキシル化でんぷん成分とアシル
    基含有成分を１５０℃〜２７０℃の温度でエステル化又
    はエステル交換する請求項１〜７のいずれか一のでんぷ
    んエステルの製造方法。