JPH0592903A - ジフエニルエーテル類及びある市販の殺生物剤を含有する相乗作用抗藻類組成物、藻類制御方法、並びに前記抗藻類組成物を含有する塗布組成物。 - Google Patents

ジフエニルエーテル類及びある市販の殺生物剤を含有する相乗作用抗藻類組成物、藻類制御方法、並びに前記抗藻類組成物を含有する塗布組成物。

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JPH0592903A
JPH0592903A JP4059169A JP5916992A JPH0592903A JP H0592903 A JPH0592903 A JP H0592903A JP 4059169 A JP4059169 A JP 4059169A JP 5916992 A JP5916992 A JP 5916992A JP H0592903 A JPH0592903 A JP H0592903A
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Gary Lewis Willingham
ゲーリー・ルイス・ウイリングハム
Terry Michael Williams
テリー・マイケル・ウイリアムズ
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 一般式1、例えば式2のジフェニルエーテル類と工業用
殺生物剤とを、重量比率で約1/1000から約200
/1の範囲になるように配合した混合物を含む抗微生物
組成物、それを用いた藻類制御方法、並びにそれを含む
塗布組成物。 【効果】 組成物に含まれる混合物を構成する二成分の
相乗作用により、最小抑制濃度(MIC)を小さくで
き、従来の工業用殺微生物剤に比べて適用範囲が広が
り、使用量も少なくできる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】発明の背景 1.発明の分野 本発明は、抗藻類組成物、藻類制御方法、及び前記抗藻
類組成物を含有する塗布組成物に関する。
【0002】2.先行技術の説明 ラテックス、ペイント、塗料、クーリングタワー系、装
飾池などの様々な水性系における藻類の存在が、これら
の系の悪化や外観損傷を引き起こす。例えば、塗装面は
藻類の見苦しい沈着によって外観が損なわれ、その結果
塗装品の総体的な美観が減少する。クーリングタワーは
表面への藻類の沈着のため効率が低下し、その結果タワ
ーの熱転移能力が減少する。このような系に、抗藻類活
性を有することにより特徴付けられている様々な添加剤
又は添加剤組成物を添加することによって、藻類による
低質化を抑制する慣用方法を行うことが従来よりなされ
ている。
【0003】幅広い様々な物質、例えば、塩素/臭素化
合物類、グルタルアルデヒド、イソチアゾロン類、有機
錫配合物類、銅塩類、第4アンモニウム化合物類[エス
ディーストラウス及びピーアールプコリウス(SD S
trauss and PRPuckorius),
J.Power,S1,June 1984]及びトリ
アジン類が、異なる環境における藻類を制御するために
使用されてきている。これらは何れも毒性、PH感度、
感温性、限定された効果、化学的安定性、及び/又は適
合性に関して欠陥を持っている。
【0004】ヨーロッパ特許出願EP384661A
は、抗藻類組成物におけるジフェニルエーテル類の使用
を開示しており、米国特許4,975,111は、抗藻
類組成物としてこのジフェニルエーテル類とイソチアゾ
ロン類の使用を開示している。
【0005】ヨーロッパ特許出願EP143547A
は、雑草類及び草類に対して高い除草剤活性を有するオ
キシフルオルフェンジフェニルエーテル/グリフォセー
ト[N−(フォスホノメチル)グリシン]混合物の使用
を教示している。
【0006】オキシフルオルフェンはジウロン[3−
(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿
素]と併用することにより、トウモロコシ農場[エイチ
ジェイイエー(HJ Yeh),台湾シュガー(Tai
wan Sugar),27(4),125−129,
1980]、ネクタリン作物類[エムジェイ ハートレ
イ,プロック.エヌ.ゼット.ウィード ペスト コン
トロール コンホ(MJHartley,Proc.
N.Z.Weed Pest ControlCon
f).,40th,140−143,1987]及びバ
イオマス生産品[ピー フェルカー及びシーイー ラッ
セル、ジェイ.ホーティック.エスシーアイ.(P F
elker and CE Russell,J.Ho
rtic.Sci).,63(1)149−155,1
988]における雑草制御について有効な除草剤である
ことが知られてきている。
【0007】従来の抗藻類化合物に上述した性能欠陥が
あることに基づいて、低投与率で使用でき、その結果、
末端利用者にとってより原価効率がよく、影響を受ける
環境系への汚染負荷、更には魚や有用作物などのような
近くの非ターゲット生物への副作用を減少できる、より
有効な抗藻類剤が必要となっている。
【0008】発明の概要 本発明の目的は、非常に低レベルの活性成分により藻類
を制御する方法を提供することである。更に本発明の目
的は、藻類による悪化に敏感な様々な系に適した組成物
を使用することである。本発明の別の目的は、不快な副
生物の悪臭、褪色、又はその他の点で処理される(及び
制御される)系に有害な影響を生じることなく、クーリ
ングタワー、ペイント、海洋汚染防止塗料、噴霧洗浄剤
(例えば、殺藻類洗浄剤又は空気洗浄剤系)、水泳プー
ル、塗料、装飾池などにおいて藻類を制御する方法を提
供することである。これらの目的、更に以下の開示から
明らかになるその他の目的は、(A)次式;
【0009】
【化5】 [式中、X1 、X2 は水素、ハロゲン、トリハロメチ
ル、シアノ、及び(C1 −C4 )アルキルからなる群か
ら独立して選ばれるものであり;Zは水素、ハロゲン、
シアノ、カルボキシ又はそれらの塩、低級アルキルチ
オ、低級カルボアルコキシ、低級カルボキシアルキル、
低級カルボアルコキシアルキル、低級カルボアルコキシ
アルコキシカルボニル、低級カルボアルコキシアルコキ
シ、低級アルコキシ、低級シクロアルコキシ、低級アル
ケニル、低級アルキル、低級シクロアルキル、非置換又
は低級アルキルアミノ、RO(ここでRは水素原子又は
無機もしくは有機酸素酸のエステル結合酸ラジカル);
pは1から2n+1までの整数;mは0から2nまでの
整数;nは1から5までの整数;m+p=2n+1を表
す]で示されるジフェニルエーテル化合物と、(B)次
亜塩素酸ナトリウム、ハロジアルキルヒダントイン、n
−アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、2
−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、ポ
リ[オキシエチレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメ
チルイミノ)エチレンジクロリド]、3−ヨード−2−
プロピニルブチルカルバメート、N−メチルジチオカル
バミン酸ナトリウム、ビス(ジメチルジチオカルバミン
酸)亜鉛、p−トリルジヨードメチルスルホン及び脂肪
酸塩からなる群から選ばれる物質とを含有する藻類制御
に有用な組成物という本発明の一態様によって達成され
る。
【0010】別の態様において本発明は、藻類によって
汚染されるような対象(locus)中で、前記藻類の成長を
抑制する方法であって、前記藻類の成長に悪影響を与え
る有効量の、上述したジフェニルエーテル類と、次亜塩
素酸ナトリウム、ハロジアルキルヒダントイン、n−ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、2,2
−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、2−ブロ
モ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、ポリ[オ
キシエチレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメチルイ
ミノ)エチレンジクロリド]、3−ヨード−2−プロピ
ニルブチルカルバメート、N−メチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ビス(ジメチルジチオカルバミン酸)亜
鉛、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメ
チル尿素、N−(フォスホノメチル)グリシン及びそれ
らの塩、p−トリルジヨードメチルスルホン並びに脂肪
酸塩からなる群から選ばれる物質とを含有する組成物
を、前記対象上又は対象中に添加することを含む方法を
含む。
【0011】本発明の別の態様は、水中において上述し
た組成物の一定濃度を維持することを含むクーリングタ
ワー水中の藻類の制御方法である。
【0012】本発明の別の態様は、塗布又は含浸におい
て抗藻類組成物の添加を含む塗布又は含浸組成物に藻類
抵抗性を付与する方法も含む。
【0013】本発明は、藻類抵抗性塗布又は含浸組成物
及び抗藻類組成物を含有する海洋汚染防止組成物も含
む。
【0014】発明の詳細な説明及び好ましい実施態様 本発明者らは、(A)次式;
【0015】
【化6】 [式中、X1 、X2 は水素、ハロゲン、トリハロメチ
ル、シアノ、及び(C1 −C4 )アルキルからなる群か
ら独立して選ばれるものであり;Zは水素、ハロゲン、
シアノ、カルボキシ又はそれらの塩、低級アルキルチ
オ、低級カルボアルコキシ、低級カルボキシアルキル、
低級カルボアルコキシアルキル、低級カルボアルコキシ
アルコキシ、低級カルボアルコキシアルコキシカルボニ
ル、低級アルコキシ、低級シクロアルコキシ、低級アル
ケニル、低級アルキル、低級シクロアルキル、非置換又
は低級アルキルアミノ、RO(ここでRは水素原子又は
無機もしくは有機酸素酸のエステル結合酸ラジカル);
pは1から2n+1までの整数;mは0から2nまでの
整数;nは1から5までの整数;m+p=2n+1を表
す]で示されるジフェニルエーテル化合物と、(B)次
亜塩素酸ナトリウム、ハロジアルキルヒダントイン、n
−アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、2
−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、ポ
リ[オキシエチレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメ
チルイミノ)エチレンジクロリド]、3−ヨード−2−
プロピニルブチルカルバメート、N−メチルジチオカル
バミン酸ナトリウム、ビス(ジメチルジチオカルバミン
酸)亜鉛、p−トリルジヨードメチルスルホン及び脂肪
酸塩からなる群から選ばれる物質とを含有する藻類制御
に有用で、特に効果的な組成物を見出した。
【0016】本発明における「低級」という表現は、ア
ルキル、アルコキシなどのような用語と連結して用い、
前記アルキル又はそのアルキル部分が炭素原子1〜6、
即ち(C1 〜C6 )を有するということを示すことを意
図する。
【0017】本発明においては、前記化合物(A)が、
次式;
【化7】 (式中、Zは低級アルコキシ、低級カルボキシ又はそれ
らの塩、低級カルボアルコキシアルコキシ、及び−CO
2 CH2 CO225 を表す)で示される化合物であ
ることがより好ましい。
【0018】本発明においては、前記化合物(A)が、
次式;
【化8】 で示されるオキシフルオルフェン(oxyfluorfen) である
ことが最も好ましい。
【0019】ジフェニルエーテル類と併用し、殺藻類組
成物に有用であることがわかった物質(市販の殺生物
剤)を以下に示す。 次亜塩素酸ナトリウム(水性漂白剤)、 ハロジアルキルヒダントイン(ブロモ−クロロ−5,5
−ジ(C1 −C3 )アルキルヒダントイン類、ジクロロ
−5,5−ジ(C1−C3 )アルキルヒダントイン、ジ
ブロモ−5,5−ジ(C1 −C3 )アルキルヒダントイ
ンなど) n−アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド
(n−(C1 −C4 )アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロリド類、例えば、トリメチルベンジルアンモ
ニウムクロリド、ドデシルベンジルアンモニウムクロリ
ドなど)、 2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、 2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、 ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジ
メチルイミノ)エチレンジクロリド]、 3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、 N−メチルジチオカルバミン酸ナトリウム、 ビス(ジメチルジチオカルバミン酸)亜鉛、 p−トリルジヨードメチルスルホン 3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル
尿素、 脂肪酸塩混合物(ナトリウム、カリウム塩など) N−(フォスホノメチル)グリシン及びその(C1 −C
3 )アルキルアミン及びトリ(C1 −C3 )アルキルス
ルホニウム塩(イソプロピルアミン塩、トリメチルスル
ホニウム塩など)。
【0020】適当な脂肪酸塩は、アルキルカルボン酸
[ここでアルキル鎖は(C2 −C21)アルキル、例え
ば、酪酸(C3 −アルキル)、ラウリン酸(C11−アル
キル)、パルミチン酸(C15−アルキル)、又はステア
リン酸(C17−アルキル)];及びオレイン酸アルキ
ル、リノール酸アルキル、及びリノレン酸(C17)アル
キルなどのような不飽和アルキルカルボン酸;のナトリ
ウム、カリウム塩などを含む。
【0021】本発明によれば、藻類の制御方法は上述し
た組成物の有効量の使用を含む。
【0022】本発明の特に有用な態様は、クーリングタ
ワー水中の藻類制御であり、そして好ましい実施態様に
おいては、クーリングタワー水中において抗藻類組成物
の濃度を約0.005から約20ppmに維持し、好ま
しくはこの濃度を約0.1から約10ppmに維持し、
更に最も好ましくはこの濃度を約0.2から約2ppm
に維持することである。
【0023】他の重要な効用は、塗布又は含浸組成物中
に本発明の組成物を添加することを含む、塗布又は含浸
剤組成物への藻類抵抗性付与において認められる。その
場合の組成物の濃度は、好ましくは約0.1ppmから
約2%の濃度、より好ましくは約1ppmから約1%の
濃度、そして最も好ましくは約10から4000ppm
の濃度である。
【0024】本発明の藻類抵抗性塗布又は含浸組成物
は、抗藻類組成物を好ましくは約0.1ppmから約2
%、より好ましくは約10から4000ppm含む。
【0025】一方、海洋汚染防止組成物においては、本
発明の抗藻類組成物は海洋汚染防止組成物の約1から1
5%を構成する。
【0026】布帛、皮革、紙又は木材材料の保護におい
ては、本発明の殺微生物組成物を約0.1ppmから約
2%(重量基準)の濃度で加える。水性媒体においては
具体的な末端利用者によるが(例えばクーリングタワー
水用途、殺藻類洗浄剤の適用による土壌表面の保護、及
びパルプ又は紙製造工程においては、本発明の殺微生物
組成物を約0.01から約20ppm(重量基準)濃度
で加える)、本発明の殺微生物組成物を水性系の約0.
1ppmから約1%含ませる。
【0027】本発明の藻類抵抗性組成物は、建設用製
品、例えば、スタッコ、屋根用マスチックス、壁用マス
チックス用、及び藻類保護用石工塗料用;藻類から基礎
基材を保護するための透明仕上げ剤及び塗料用;水族館
を含む水中生物培養、魚孵化場、エビ養殖池、魚養殖
池、軟体動物及び甲殻類養殖における藻類の制御用;水
泳プール、湖、泉及び装飾池のようなレクレーション及
び装飾水域における藻類の制御用;沈降又は分離池、噴
水池、水処理池、及び貯水池のような工業用又は公共の
水域における藻類制御用;水耕栽培における藻類制御
用;パルプ及び紙製品の加工及び製造における藻類制御
用;藻類から保護するためのプラスチック又はプラスチ
ック用塗料への含有物用;並びに水泳プールライナー用
のプラスチック又はプラスチック用塗料用にも使用でき
る。
【0028】本発明の組成物における(A)対(B)の
重量比率は、約1/1000から約200/1が好まし
く、約1/500から約100/1がより好ましい。特
に、(A)がオキシフルオルフェン(oxyfluorfen) の場
合の(A)対(B)の重量比率は、(B)が次亜塩素酸
ナトリウムの場合は約1/20から約1/1が好まし
く、(B)がハロジアルキルヒダントインの場合は1/
100から約5/1が好ましく、(B)がn−アルキル
ジメチルベンジルアンモニウムクロリドの場合は1/5
0から約1/2が好ましく、(B)が2,2−ジブロモ
−3−ニトリロプロピオンアミドの場合は1/1000
から約2/1が好ましく、(B)が2−ブロモ−2−ニ
トロ−1,3−プロパンジオールの場合は1/200か
ら約1/20が好ましく、(B)がポリ[オキシエチレ
ン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメチルイミノ)エチ
レンジクロリド]の場合は1/100から約5/1が好
ましく、(B)が3−ヨード−2−プロピニルブチルカ
ルバメートの場合は1/200から約1/2が好まし
く、(B)がN−メチルジチオカルバミン酸ナトリウム
の場合は1/100から約200/1が好ましく、
(B)がビス(ジメチルジチオカルバミン酸)亜鉛の場
合は1/200から約50/1が好ましく、(B)がp
−トリルジヨードメチルスルホンの場合は2/1から約
50/1が好ましく、(B)が3−(3,4−ジクロロ
フェニル)−1,1−ジメチル尿素の場合は1/10か
ら約50/1が好ましく、(B)がN−(フォスホノメ
チル)グリシン及びそれらの塩の場合は1/1から約5
0/1が好ましく、(B)が脂肪酸塩の場合は1/20
0から約5/1が好ましい。
【0029】分子生物学及び分類学における最近の進歩
は、光合成をする原核生物である細菌と真核生物である
藻類との区別を明らかにしている。過去の文献におい
て、「青−緑藻類(blue-green algae) 」の用語は、ク
ロロフィルを持ち、青−緑色を示す微生物類の群を指し
ていた。ミクロバイオロジーについてのより最近の教科
書[バイオロジー オブ ミクロオーガニズムス、ティ
ーデイー ブロック、デーダブリュー スミス、及びエ
ムティー マディガン、プレンティスホールインコーポ
レイティッド(Biology ofMicroorg
anisums,TD Brock,DW Smit
h,andMT Madigan,Prentice
Hall,Inc.)1984]は真核生物である藻類
(緑藻類など)からこれらの生物を区別しており、「青
−緑細菌(blue-green bacteria)」又は「青細菌(cyan
obacteria)」として分類することが最も妥当であると考
えられている。この区別は、細胞構造が真核生物である
藻類より原核生物である細菌により近似していることに
よりなされたものである。それゆえに、ここでは光合成
をする青−緑色微生物類を青細菌(cyanobacteria)又は
青−緑色細菌(blue-green bacteria)と呼ぶ。
【0030】以下の実施例は、本発明の数多くの用途及
び組成物のうちのいくつかを示したにすぎない。本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。本発明の
目的及び分野から外れない限り、当業者に明らかな様々
な修正、変更、及び改良が本発明に含まれる。
【0031】
【実施例】
A.手順の概略 MIC値は最小抑制濃度を表す。これは与えられた生物
の成長を完全に抑制(抑圧)するのに必要な化合物の最
低レベルとして定義される。
【0032】相乗作用効果は、両成分単独の合計より大
きな二つの変数の応答として定義される。相乗作用は、
アプライド ミクロバイオロジー(Applied M
icrobiology) :538(1961)中の
エフ.シー.クル(F.C.Kull),;ピー.シ
ー.イースマン,(P.C.Eisman) ,エイチ.
ディー.シルベストロビクズ(H.D.Sylwest
rowics)及びアール.ケー.メイヤー(R.K.
Mayer)により記載された計算方法によって、二つ
の化合物について検討した組み合せから決定した。
【0033】 Qa/QA+Qb/QB=相乗作用指数(SI) 式中:QA=単独作用で終点を導き出す化合物Aの量
(MIC)。 Qa=終点を導き出す混合物中の化合物Aの量(MI
C)。 QB=単独作用で終点を導き出す化合物Bの量(MI
C)。 Qb=終点を導き出す混合物中の化合物Bの量(MI
C)。 次のSI値が獲得される。 SI>1:拮抗作用を表す。 SI=1:加成性を表す。 SI<1:相乗作用を表す。
【0034】有効性の検討は、オキシフルオルフェン/
市販殺生物剤混合物を用い、様々な微生物について行っ
た。MICの検討は、微量滴定プレート分析を用いて行
った。この方法においては、幅広い濃度範囲を、96−
ウエル(well)のプラスチック製微量滴定プレートにおけ
る化合物の2倍連続稀釈法によって調整し、試験した。
全ての液体培地の移動は、目盛りの付いた単一又は多重
デジタルチャンネルピペットを用いて行った。化合物の
貯蔵溶液は適当な溶媒中で調整し、成長培地に分配し
た。プレートでのその後の全ての稀釈は、望ましい成長
培地を用いて行った。それぞれのウェル(well)中の全液
体容量は100μlだった。それぞれのプレートは、微
量滴定プレート中において、2方向に等量の液体を連続
滴定することにより得た一定濃度の両方の化合物を含ん
でいた。それぞれのプレートはそれぞれの組み合せ(1
成分のみ)について対照列(control row) を含んでお
り、したがって、個々の化合物MIC値も決定された。
【0035】この検討で使用した純粋培養物は、オース
チンのテキサス大学(UTEX)の藻類培養物コレクシ
ョンから得たものであり、表1に示した。混合されたク
ーリングタワー培養物は工場のクーリングタワーの表面
掻き屑から得た。接種材料として使用した微生物類は、
1週間又は望ましい細胞塊を得るのに必要な間、振とう
液体培地[ブリストルの培地(Bristol’s m
edium,pH7.0,25℃,ジャーナル オブ
サイコロジー(Journal of Phycolo
gy),23,1−47,1987又は改質したアレン
の培地配合物(Modified Allen’s M
edia Formulation),以下に示す]で
培養した。その後、この培養物は96−プロング多重接
種機(96-prong multiple inoculator)(5μl接種材
料)を用いて微量滴定プレートに接種した。それぞれの
ウェルには、バイオマス(5%接種材料)の標準懸濁液
が入れられた。各プレートは一定の照明(500ftカン
デラ)下、25℃でインキュベートした。成長の度合い
は、微量滴定プレート読み取り機を用い、低倍率下で測
定した。それぞれのウェルにおける成長は、定期的に監
視し、成長の有無を14日又は21日後に記録した。そ
れぞれの検討結果は、相乗指数値(SI,既述した)の
算出によって評価した。
【0036】
【表1】 MIC及び配合の検討で用いた緑藻類の純粋培養物及び青細菌(Cyanobacteria ) 生 物 UTEX ID# 緑藻類(Green Algae) (Chlorophyceae) クロレラ ピレノイドサ(Chlorella pyrenoidosa ) 1230 セネデスムス クアドリカウダ(Scenedesmus quadricauda )614 青−緑細菌(Blue-Green Bacteria)(Cyanobacteria) アナバエナ フロス−アクア(Anabaena flos-aquae ) 1444 ノストック コミューン(Nostoc commune) 584
【0037】
【表2】 改質したアレンの培地配合物(pH6.3)の調製成 分 濃 度(mg/l) NaNO3 250 CaCl2 (2H2 O) 31 MgSO4 (7H2 O) 75 NaCl 25 KH2 PO4 175 K2 HPO4 75 FeCl3 (6H2 O) 7.5 Na2 (EDTA) 10.3 Na247 (10H2 O) 2.25 MnCl2 (4H2 O) 0.90 ZnCl2 (7H2 O) 0.11 CuCl2 (2H2 O) 0.025 Na2 MoO4 (2H2 O) 0.015 VOSO4 (2H2 O) 0.015 CoCl2 (6H2 O) 0.005
【0038】配合の有効性の研究で使用したオキシフル
オルフェンと工業用殺生物剤の説明を以下に記す。 オキシフルオルフェン:98% 工業銘柄 次亜塩素酸ナトリウム:水性漂白剤、5.25%活性成
分 ハロジアルキルヒダントイン:3−ブロモ−1−クロロ
−5,5−ジメチルヒダントイン60%、1,3−ジク
ロロ−5,5−ジメチルヒダントイン27%、1,3−
ジクロロ−5−エチル−5−メチルヒダントイン11%
の混合物 n−アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド:
Hyamine3500(登録商標)界面活性剤、n−
(C12−C16)アルキル、50%活性成分 2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド:D
BNPA、20%活性成分 2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール:
BNPD、bronopol、 Myacide AS
(登録商標)殺生物剤 ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジ
メチルイミノ)エチレンジクロリド]:WSCP(登録
商標)殺生物剤、60%活性成分 3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート:Po
lyphaseAF1(登録商標)殺生物剤、40%活
性成分 N−メチルジチオカルバミン混合物トリウム:Vapa
m(登録商標)殺菌剤 ビス(ジメチルジチオカルバミン酸)亜鉛:ジラム p−トリルジヨードメチルスルホン:Amical48
(登録商標)殺菌剤 3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル
尿素:ジウロン 脂肪酸塩:混合脂肪酸のカリウム塩、水/アルコール混
合物中2.0%活性成分、Safer(登録商標)、S
afer(登録商標)Inc.,Newton,Mar
ineから入手した殺虫剤石鹸 N−(フォスホノメチル)グリシン:グリフォセート、
イソプロピルアミン塩(Roundup登録商標;除草
剤)
【0039】実施例1 クロレラ ピレノイドサ(Chlorella pyrenoidosa )
(緑藻類)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオキシ
フルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物B(水中)
について改質したアレンの培地中でMICを測定した。
この実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフ
ェンであり、化合物(B)は次亜塩素酸ナトリウムであ
る。濃度(Qa、Qb)は、この実施例及び以下の他の
実施例においてppmで表示した。
【0040】
【表3】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 2.0(QB ) − −−1.0 0.094 1.0 1/11 0.56 0.187 1.0 1/5 0.62 0.375 1.0 1/3 0.75 1.5(QA ) 0 − 1.0
【0041】
実施例2 クロレラ ピレノイドサ(Chlorella pyrenoidosa )
(緑藻類)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオキシ
フルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物B(水中)
について改質したアレンの培地中でMICを測定した。
この実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフ
ェンであり、化合物(B)はハロジアルキルヒダントイ
ンである。
【0042】
【表4】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 2.0(QB ) − 1.0 0.023 1.0 1/43 0.56 0.047 1.0 1/21 0.62 0.094 1.0 1/11 0.75 0.187 0.50 1/3 0.75 0.187 0.25 1/1.3 0.62 0.187 0.125 1.5/1 0.56 0.375(QA ) 0 − 1.0
【0043】実施例3 クロレラ ピレノイドサ(Chlorella pyrenoidosa )
(緑藻類)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオキシ
フルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物B(水中)
について改質したアレンの培地中でMICを測定した。
この実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフ
ェンであり、化合物(B)はn−アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロリドである。
【0044】
【表5】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 3.0(QB ) − 1.0 0.047 1.5 1/32 0.62 0.094 1.5 1/16 0.75 0.188 0.75 1/4 0.75 0.375(QA ) 0 − 1.0
【0045】実施例4 クロレラ ピレノイドサ(Chlorella pyrenoidosa )
(緑藻類)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオキシ
フルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物B(水中)
について改質したアレンの培地中でMICを測定した。
この実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフ
ェンであり、化合物(B)は2,2−ジブロモ−3−ニ
トリロプロピオンアミドである。
【0046】
【表6】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 4.0(QB ) − 1.0 0.004 2.0 1/500 0.50 0.008 2.0 1/250 0.51 0.016 2.0 1/125 0.52 0.031 2.0 1/64 0.53 0.063 2.0 1/32 0.56 0.125 2.0 1/16 0.62 0.25 2.0 1/8 0.75 0.063 1.0 1/16 0.31 0.125 1.0 1/8 0.38 0.25 1.0 1/4 0.50 0.50 1.0 1/2 0.75 0.25 0.5 1/2 0.38 0.50 0.5 1/1 0.62 1.0(QA ) 0 − 1.0
【0047】実施例5 セネデスムス クアドリカウダ(Scenedesmus quadrica
uda )(緑藻類)の純粋培養物を使用し、様々な配合の
オキシフルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物B
(水中)について改質したアレンの培地中でMICを測
定した。この実施例において、化合物(A)はオキシフ
ルオルフェンであり、化合物(B)は2−ブロモ−て−
ニトロ−1,3−プロパンジオールである。
【0048】
【表7】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 7.5(QB ) − 1.0 0.038 3.75 1/100 0.62 0.075 3.75 1/50 0.75 0.30(QA ) 0 − 1.0
【0049】実施例6 セネデスムス クアドリカウダ(Scenedesmus quadrica
uda )(緑藻類)の純粋培養物を使用し、様々な配合の
オキシフルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物B
(水中)について改質したアレンの培地中でMICを測
定した。この実施例において、化合物(A)はオキシフ
ルオルフェンであり、化合物(B)はポリ[オキシエチ
レン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメチルイミノ)エ
チレンジクロリド]である。
【0050】
【表8】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 1.50(QB ) − 1.0 0.019 0.75 1/40 0.57 0.038 0.75 1/20 0.62 0.075 0.75 1/10 0.75 0.30(QA ) 0 − 1.0
【0051】実施例7 クロレラ ピレノイドサ(Chlorella pyrenoidosa )
(緑藻類)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオキシ
フルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物B(アセト
ン中)について改質したアレンの培地中でMICを測定
した。この実施例において、化合物(A)はオキシフル
オルフェンであり、化合物(B)は3−ヨード−2−プ
ロピニルブチルカルバメートである。
【0052】
【表9】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 8.0(QB ) − 1.0 0.047 4.0 1/85 0.56 0.094 4.0 1/43 0.62 0.188 4.0 1/21 0.75 0.094 2.0 1/21 0.38 0.188 2.0 1/11 0.50 0.375 2.0 1/5 0.75 0.75(QA ) 0 − 1.0
【0053】実施例8 アナバエナ フロス−アクア(Anabaena flos-aquae )
(青−緑細菌)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオ
キシフルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物Bにつ
いて改質したアレンの培地中でMICを測定した。この
実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフェン
であり、化合物(B)はN−メチルジチオカルバミド酸
ナトリウムである。
【0054】
【表10】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 62.5(QB ) − 1.0 0.49 31.25 1/64 <0.51 0.98 31.25 1/32 <0.51 1.95 31.25 1/16 <0.51 3.9 31.25 1/8 <0.51 7.8 31.25 1/4 <0.52 15.6 31.25 1/2 <0.53 31.2 31.25 1/1 <0.56 62.5 31.25 2/1 <0.63 125 31.25 4/1 <0.75 250 15.6 16/1 <0.75 >500(QA ) 0 − 1.0
【0055】実施例9 ノストック コミューン(Nostoc commune)(青−緑細
菌)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオキシフルオ
ルフェン(アセトン溶液)及び化合物Bについて改質し
たアレンの培地中でMICを測定した。この実施例にお
いて、化合物(A)はオキシフルオルフェンであり、化
合物(B)はN−メチルジチオカルバミド酸ナトリウム
である。
【0056】
【表11】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 3.9(QB ) − 1.0 250 1.95 128/1 <0.75 >1000(QA ) 0 − 1.0
【0057】実施例10 アナバエナ フロス−アクア(Anabaena flos-aquae )
(青−緑細菌)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオ
キシフルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物Bにつ
いて改質したアレンの培地中でMICを測定した。この
実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフェン
であり、化合物(B)はビス(ジメチルジチオカルバミ
ン酸)亜鉛である。
【0058】
【表12】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 125(QB ) − 1.0 0.49 62.5 1/128 <0.51 1 62.5 1/64 <0.51 2 62.5 1/32 <0.51 3.9 62.5 1/16 <0.51 7.8 62.5 1/8 <0.52 15.6 62.5 1/4 <0.53 31.2 62.5 1/2 <0.56 62.5 62.5 1/1 <0.63 125 62.5 2/1 <0.75 7.8 31.25 1/4 <0.27 15.6 31.25 1/2 <0.28 31.2 31.25 1/1 <0.31 62.5 31.25 2/1 <0.33 125 31.25 4/1 <0.50 250 31.25 8/1 <0.75 7.8 15.6 1/2 <0.14 15.6 15.6 1/1 <0.16 31.2 15.6 2/1 <0.19 62.5 15.6 4/1 <0.25 125 15.6 8/1 <0.38 250 15.6 16/1 <0.63 7.8 7.8 1/1 <0.08 15.6 7.8 2/1 <0.09 31.2 7.8 4/1 <0.12 62.5 7.8 8/1 <0.19 125 7.8 16/1 <0.31 250 7.8 32/1 <0.56 >500(QA ) 0 − 1.0
【0059】実施例11 アナバエナ フロス−アクア(Anabaena flos-aquae )
(青−緑細菌)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオ
キシフルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物Bにつ
いて改質したアレンの培地中でMICを測定した。この
実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフェン
であり、化合物(B)はp−トリルジヨードメチルスル
ホンである。
【0060】
【表13】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 31.25(QB ) − 1.0 62.5 15.6 4/1 <0.63 125 15.6 8/1 <0.75 125 7.8 16/1 <0.5 >500(QA ) 0 − 1.0
【0061】実施例12 アナバエナ フロス−アクア(Anabaena flos-aquae )
(青−緑細菌)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオ
キシフルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物Bにつ
いて改質したアレンの培地中でMICを測定した。この
実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフェン
であり、化合物(B)は3−(3,4−ジクロロフェニ
ル)−1,1−ジメチル尿素である。
【0062】
【表14】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 15.6(QB ) − 1.0 2 7.8 1/4 <0.51 4 7.8 1/2 <0.51 8 7.8 1/1 <0.52 16 7.8 2/1 <0.53 31 7.8 4/1 <0.56 62 7.8 8/1 <0.62 125 7.8 16/1 <0.75 >500(QA ) 0 − 1.0
【0063】実施例13 アナバエナ フロス−アクア(Anabaena flos-aquae )
(青−緑細菌)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオ
キシフルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物Bにつ
いて改質したアレンの培地中でMICを測定した。この
実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフェン
であり、化合物(B)は脂肪酸塩である。
【0064】
【表15】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 500(QB ) − 1.0 2 250 1/128 <0.51 3.9 250 1/64 <0.51 7.8 250 1/32 <0.52 15.6 250 1/16 <0.53 31.2 250 1/8 <0.56 62.5 250 1/4 <0.63 125 250 1/2 <0.75 2 125 1/64 <0.26 3.9 125 1/32 <0.26 7.8 125 1/16 <0.27 15.6 125 1/8 <0.28 31.2 125 1/4 <0.31 62.5 125 1/2 <0.33 125 125 1/1 <0.50 250 125 2/1 <0.75 >500(QA ) 0 − 1.0
【0065】実施例14 アナバエナ フロス−アクア(Anabaena flos-aquae )
(青−緑細菌)の純粋培養物を使用し、様々な配合のオ
キシフルオルフェン(アセトン溶液)及び化合物Bにつ
いて改質したアレンの培地中でMICを測定した。この
実施例において、化合物(A)はオキシフルオルフェン
であり、化合物(B)はN−(ホスホノメチル)グリシ
ンである。
【0066】
【表16】 Qa Qb Qa/Qb SI 0 15.6(QB ) − 1.0 15.6 7.8 2/1 <0.53 31.2 7.8 4/1 <0.56 62.5 7.8 8/1 <0.63 125 7.8 16/1 <0.75 >500(QA ) 0 − 1.0
【0067】実施例15(比較例) クロレラ ピレノイドサ(Chlorella pyrenoidosa )の
純粋培養物を使用し、様々な配合のオキシフルオルフェ
ン(アセトン溶液)及び化合物B として示す異なる市
販殺生物剤について改質したアレンの培地中でMICを
測定した。表示例の全てにおいて、これらの配合又は次
に示すオキシフルオルフェンと化合物(B)の濃度(p
pm表示)では相乗作用は検出されなかった。
【0068】
【表17】 化合物 B オキシフルオルフェン と化合物Bの配合比率 ビス(トリブチル錫)オキシド(TBTO): 0.5/16 TBTO/Quat(TBTO+n- アルキルジメチル 0.5/1 ベンジルアンモニウムクロリド):15%活性 グルタルアルデヒド(1,5−ペンタンジアール): 0.5/31 50%活性 ドデシルグアニジン−HCl(DGH): 0.5/2 Cytox 2050(登録商標)殺生物剤、12.5%活性 N−(4−ブロモ−2−メチルフェニル)−2− 0.5/8 クロロアセトアミド:Cosan 528W(登録商標) 殺生物剤、40%活性 テトラヒドロイソフタロニトリル: 0.5/0.5 Nopcocide N96 (登録商標)殺生物剤 N−(トリクロロメチルチオ)フタルイミド: 0.5/0.8 Fungitrol (登録商標)殺生物剤 N,N−ジメチル−N’−フェニル−N’−(フル 0.5/2 オロ−ジクロロメチルチオ)スルファミド: Preventol A4(登録商標)殺生物剤 メチレン−ビス(チオシアネート): 0.5/0.8 エチレンビス(ジチオカルバミン酸)ジナトリウム: 0.5/2 Dithane D-14(登録商標)殺菌剤 2−メチルチオ−4−(1,2−ジメチルプロピル 0.5/0.01 アミノ)−6−エチルアミノ−1,3,5−トリアジン: dimethametryn,Mogul AG-439(登録商標)殺生物剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 37:44) (A01N 33/22 33:20) (A01N 33/22 35:10) (A01N 33/22 47:12) (A01N 33/22 41:10) (A01N 33/22 37:02) (A01N 33/22 47:30) (A01N 33/22 57:20) (72)発明者 ゲーリー・ルイス・ウイリングハム アメリカ合衆国ペンシルバニア州19038、 グレンサイド、ローズモア・アベニユー 2444 (72)発明者 テリー・マイケル・ウイリアムズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002、 アンブラー、ミーテイングハウス・ロード 1340

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)次式; 【化1】 [式中、X1 、X2 は水素、ハロゲン、トリハロメチ
    ル、シアノ、及び(C1 −C4 )アルキルからなる群か
    ら独立して選ばれるものであり;Zは水素、ハロゲン、
    シアノ、カルボキシ又はそれらの塩、低級アルキルチ
    オ、低級カルボアルコキシ、低級カルボキシアルキル、
    低級カルボアルコキシアルキル、低級カルボアルコキシ
    アルコキシカルボニル、低級カルボアルコキシアルコキ
    シ、低級アルコキシ、低級シクロアルコキシ、低級アル
    ケニル、低級アルキル、低級シクロアルキル、非置換又
    は低級アルキルアミノ、RO(ここでRは水素原子又は
    無機もしくは有機酸素酸のエステル結合酸ラジカル);
    pは1から2n+1までの整数;mは0から2nまでの
    整数;nは1から5までの整数;m+p=2n+1を表
    す]で示されるジフェニルエーテル化合物と、(B)次
    亜塩素酸ナトリウム、ハロジアルキルヒダントイン、n
    −アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
    2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、2
    −ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、ポ
    リ[オキシエチレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメ
    チルイミノ)エチレンジクロリド]、3−ヨード−2−
    プロピニルブチルカルバメート、N−メチルジチオカル
    バミン酸ナトリウム、ビス(ジメチルジチオカルバミン
    酸)亜鉛、p−トリルジヨードメチルスルホン及び脂肪
    酸塩からなる群から選ばれる物質との相乗作用混合物を
    含有し、(A)対(B)の比率が重量で約1/1000
    から約200/1の範囲である、藻類制御に有用な殺微
    生物組成物。
  2. 【請求項2】 (A)が次式; 【化2】 (式中、Zは低級アルコキシ、低級カルボキシ又はそれ
    らの塩、低級カルボアルコキシアルコキシ、及び−CO
    2 CH2 CO225 を表す)で示されるものである
    請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 (A)が次式; 【化3】 で示されるオキシフルオルフェン(oxyfluorfen) であ
    り、(A)対(B)の重量比率が約1/500から約1
    00/1の範囲である請求項1記載の組成物。
  4. 【請求項4】 (A)対(B)の重量比率が約1/20
    から約1/1の範囲であり、(B)が次亜塩素酸ナトリ
    ウムである請求項1記載の組成物。
  5. 【請求項5】 (A)対(B)の重量比率が約1/10
    0から約5/1の範囲であり、(B)がハロジアルキル
    ヒダントインである請求項1記載の組成物。
  6. 【請求項6】 (A)対(B)の重量比率が約1/50
    から約1/2の範囲であり、(B)がn−アルキルジメ
    チルベンジルアンモニウムクロリドである請求項1記載
    の組成物。
  7. 【請求項7】 (A)対(B)の重量比率が約1/10
    00から約2/1の範囲であり、(B)が2,2−ジブ
    ロモ−3−ニトリロプロピオンアミドである請求項1記
    載の組成物。
  8. 【請求項8】 (A)対(B)の重量比率が約1/20
    0から約1/20の範囲であり、(B)が2−ブロモ−
    2−ニトロ−1,3−プロパンジオールである請求項1
    記載の組成物。
  9. 【請求項9】 (A)対(B)の重量比率が約1/10
    0から約1/5の範囲であり、(B)がポリ[オキシエ
    チレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメチルイミノ)
    エチレンジクロリド]である請求項1記載の組成物。
  10. 【請求項10】 (A)対(B)の重量比率が約1/2
    00から約1/2の範囲であり、(B)が3−ヨード−
    2−プロピニルブチルカルバメートである請求項1記載
    の組成物。
  11. 【請求項11】 (A)対(B)の重量比率が約1/1
    00から約200/1の範囲であり、(B)がN−メチ
    ルジチオカルバミン酸ナトリウムである請求項1記載の
    組成物。
  12. 【請求項12】 (A)対(B)の重量比率が約1/2
    00から約50/1の範囲であり、(B)がビス(ジメ
    チルジチオカルバミン酸)亜鉛である請求項1記載の組
    成物。
  13. 【請求項13】 (A)対(B)の重量比率が約2/1
    から約50/1の範囲であり、(B)がp−トリルジヨ
    ードメチルスルホンである請求項1記載の組成物。
  14. 【請求項14】 (A)対(B)の重量比率が約1/2
    00から約5/1の範囲であり、(B)が脂肪酸塩であ
    る請求項1記載の組成物。
  15. 【請求項15】 請求項1記載の組成物を重量で約0.
    1ppmから約2%含有する塗布又は含浸組成物。
  16. 【請求項16】 請求項1記載の組成物を重量で約1〜
    15%含有する海洋汚染防止組成物。
  17. 【請求項17】 藻類の成長に悪影響を及ぼす有効量の
    請求項1記載の組成物を含有する藻類抵抗性スタッコ、
    屋根用マスチック、壁用マスチック、又は石工用塗料。
  18. 【請求項18】 藻類の成長に悪影響を及ぼす有効量の
    請求項1記載の組成物を含有する藻類抵抗性プラスチッ
    ク組成物。
  19. 【請求項19】 藻類によって汚染されるような対象
    (locus)中で藻類の成長を抑制する方法であって、前記
    藻類の成長に悪影響を与える有効量の、(A)次式; 【化4】 [式中、X1 、X2 は水素、ハロゲン、トリハロメチ
    ル、シアノ、及び(C1 −C4 )アルキルからなる群か
    ら独立して選ばれるものであり;Zは水素、ハロゲン、
    シアノ、カルボキシ又はそれらの塩、低級アルキルチ
    オ、低級カルボアルコキシ、低級カルボキシアルキル、
    低級カルボアルコキシアルキル、低級カルボアルコキシ
    アルコキシカルボニル、低級カルボアルコキシアルコキ
    シ、低級アルコキシ、低級シクロアルコキシ、低級アル
    ケニル、低級アルキル、低級シクロアルキル、非置換又
    は低級アルキルアミノ、RO(ここでRは水素原子又は
    無機もしくは有機酸素酸のエステル結合酸ラジカル);
    pは1から2n+1までの整数;mは0から2nまでの
    整数;nは1から5までの整数;m+p=2n+1を表
    す]で示されるジフェニルエーテル化合物と、(B)次
    亜塩素酸ナトリウム、ハロジアルキルヒダントイン、n
    −アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
    2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、2
    −ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、ポ
    リ[オキシエチレン(ジメチルイミノ)エチレン(ジメ
    チルイミノ)エチレンジクロリド]、3−ヨード−2−
    プロピニルブチルカルバメート、N−メチルジチオカル
    バミン酸ナトリウム、ビス(ジメチルジチオカルバミン
    酸)亜鉛、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1
    −ジメチル尿素、N−(フォスホノメチル)グリシン及
    びそれらの塩、p−トリルジヨードメチルスルホン並び
    に脂肪酸塩からなる群から選ばれる物質とを含有し、
    (A)対(B)の比率が約1/1000から約200/
    1の範囲である組成物を、前記対象上又は対象中に添加
    することを含む方法。
  20. 【請求項20】 (A)対(B)の重量比率が約1/1
    から約50/1の範囲であり、(B)が3−(3,4−
    ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿素である請求
    項19記載の方法。
  21. 【請求項21】 (A)対(B)の重量比率が約1/1
    0から約50/1の範囲であり、(B)がN−(フォス
    ホノメチル)グリシン及びそれらの塩である請求項19
    記載の方法。
  22. 【請求項22】 前記対象が水性媒体であり、前記組成
    物を重量で約0.1ppmから約1%の量使用する請求
    項19記載の方法。
  23. 【請求項23】 前記対象が塗布又は含浸組成物であ
    り、前記組成物を重量で約0.1ppmから約2%の量
    使用する請求項19記載の方法。
  24. 【請求項24】 前記対象が海洋汚染防止組成物であ
    り、前記組成物を重量で約1から約10%の量使用する
    請求項19記載の方法。
  25. 【請求項25】 前記対象がパルプ又は紙製造工程であ
    り、前記組成物を重量で約0.1から約1000ppm
    の量使用する請求項19記載の方法。
  26. 【請求項26】 前記対象がクーリングタワー水であ
    り、前記組成物を重量で約0.005から約20ppm
    の量使用する請求項19記載の方法。
  27. 【請求項27】 前記対象が布帛、皮革、紙又は木材で
    あり、前記組成物を重量で約0.1ppmから約2%の
    量使用する請求項19記載の方法。
  28. 【請求項28】 前記対象が沈降池、分離池、ごみ処理
    池、噴水池、及び水処理池からなる群から選ばれるもの
    である請求項19記載の方法。
  29. 【請求項29】 前記対象が典型的な水耕栽培農業であ
    る請求項19記載の方法。
  30. 【請求項30】 前記対象が水中生物培養、水族館、魚
    孵化場、エビ養殖池、魚養殖池、軟体動物養殖、及び甲
    殻類養殖からなる群から選ばれるものである請求項19
    記載の方法。
  31. 【請求項31】 前記対象が水泳プール、湖、泉及び装
    飾池からなる群から選ばれるものである請求項19記載
    の方法。
  32. 【請求項32】 請求項18記載のプラスチック組成物
    を含んだ水泳プール用ライナーを含む製品。
  33. 【請求項33】 請求項15記載の塗布組成物で塗布さ
    れたプラスチックを含む製品。
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