JPH0593151A - 封入顔料およびその製造法 - Google Patents
封入顔料およびその製造法Info
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- JPH0593151A JPH0593151A JP4057886A JP5788692A JPH0593151A JP H0593151 A JPH0593151 A JP H0593151A JP 4057886 A JP4057886 A JP 4057886A JP 5788692 A JP5788692 A JP 5788692A JP H0593151 A JPH0593151 A JP H0593151A
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Classifications
-
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/08—Intercalated structures, i.e. with atoms or molecules intercalated in their structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01P2002/30—Three-dimensional structures
- C01P2002/32—Three-dimensional structures spinel-type (AB2O4)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 珪酸ジルコニウム封入顔料をベースとした顔
料およびその製法。 【構成】 被覆物質としての珪酸ジルコニウムに、一般
式：ＡＢ2Ｏ4〔式中、Ａは、二価の金属イオンおよびＢ
は三価の金属イオンを表すかまたはその逆である〕で示
され、コバルトを含有しない尖晶石を離散して封入す
る。 【効果】 黒色、灰色および褐色であり、かつ要求され
た色安定性および滲出抵抗を有する封入顔料を得た。
料およびその製法。 【構成】 被覆物質としての珪酸ジルコニウムに、一般
式：ＡＢ2Ｏ4〔式中、Ａは、二価の金属イオンおよびＢ
は三価の金属イオンを表すかまたはその逆である〕で示
され、コバルトを含有しない尖晶石を離散して封入す
る。 【効果】 黒色、灰色および褐色であり、かつ要求され
た色安定性および滲出抵抗を有する封入顔料を得た。
Description
【０００１】
【０００２】
【従来の技術】本発明は、被覆物質としての珪酸ジルコ
ニウムと、離散して封入された有色化合物としてのコバ
ルト不含の尖晶石とをベースとする封入顔料並びにその
製造法に関する。
ニウムと、離散して封入された有色化合物としてのコバ
ルト不含の尖晶石とをベースとする封入顔料並びにその
製造法に関する。
【０００３】例えば、ＣｏＡｌ2Ｏ4、ＣｕＣｒ2Ｏ4、Ｚ
ｎＦｅ2Ｏ4のような尖晶石の型の色素体は、その高光輝
性色素に基づいて、既に久しく、釉薬の彩色のため並び
に装飾品の着色料の成分として使用されている。尖晶石
の型の若干の有色顔料が、腐食性のガラス溶塊物に対し
て、その色素の点に関して十分に安定であるにもかかわ
らず、他の尖晶石、殊に鉄含有の尖晶石の場合またはガ
ラス溶塊物における使用の際に望ましくない色の変化を
生ずる。また、多くの尖晶石の場合に、いわゆる滲出作
用も不利である。顔料とガラス溶塊物との相互作用によ
って、顔料を多少とも強力に溶融接着し、即ち、顔料の
成分は、該顔料を包囲するガラス溶塊物に移動し、かつ
このガラス溶塊物を着色する。前記の“滲出”は輪郭の
鋭利な装飾品の製造を妨げている。
ｎＦｅ2Ｏ4のような尖晶石の型の色素体は、その高光輝
性色素に基づいて、既に久しく、釉薬の彩色のため並び
に装飾品の着色料の成分として使用されている。尖晶石
の型の若干の有色顔料が、腐食性のガラス溶塊物に対し
て、その色素の点に関して十分に安定であるにもかかわ
らず、他の尖晶石、殊に鉄含有の尖晶石の場合またはガ
ラス溶塊物における使用の際に望ましくない色の変化を
生ずる。また、多くの尖晶石の場合に、いわゆる滲出作
用も不利である。顔料とガラス溶塊物との相互作用によ
って、顔料を多少とも強力に溶融接着し、即ち、顔料の
成分は、該顔料を包囲するガラス溶塊物に移動し、かつ
このガラス溶塊物を着色する。前記の“滲出”は輪郭の
鋭利な装飾品の製造を妨げている。
【０００４】セラミック装飾品の焼き入れの間の有色顔
料の安定性を向上させるため、若干の色素体は、釉薬安
定物質の透明な結晶中へ封入された（ドイツ連邦共和国
特許出願公告第２３１２５３５号明細書を参照のこ
と）。配色粒子を封入する珪酸ジルコニウムは、被覆物
質として有効であることが判明した。この場合、珪酸ジ
ルコニウムの形成および有色性粒子の封入は、固体反応
の際に、７５０〜１４００℃で、二酸化珪素の源と二酸
化ジルコニウムの源から、多くの場合には直接にＺｒＯ
2およびＳｉＯ2から成鉱剤の存在下で行われている。ド
イツ連邦共和国特許出願公告第２３１２５３５号明細書
に記載された方法によれば、考えられる全ての有色化合
物は、珪酸ジルコニウム被覆の形成過程の間に、前記反
応によって、顔料の目的に十分な量で封入することが決
してできない。即ち、着色成分またはその出発化合物
は、多くの場合ＺｒＯ2およびＳｉＯ2からのＺｒＳｉＯ
4の形成を遅延させるかまたは妨げることができるか、
または有色化合物は、まったく被覆されず、ひいては意
図した顔料の性質を達成していない。
料の安定性を向上させるため、若干の色素体は、釉薬安
定物質の透明な結晶中へ封入された（ドイツ連邦共和国
特許出願公告第２３１２５３５号明細書を参照のこ
と）。配色粒子を封入する珪酸ジルコニウムは、被覆物
質として有効であることが判明した。この場合、珪酸ジ
ルコニウムの形成および有色性粒子の封入は、固体反応
の際に、７５０〜１４００℃で、二酸化珪素の源と二酸
化ジルコニウムの源から、多くの場合には直接にＺｒＯ
2およびＳｉＯ2から成鉱剤の存在下で行われている。ド
イツ連邦共和国特許出願公告第２３１２５３５号明細書
に記載された方法によれば、考えられる全ての有色化合
物は、珪酸ジルコニウム被覆の形成過程の間に、前記反
応によって、顔料の目的に十分な量で封入することが決
してできない。即ち、着色成分またはその出発化合物
は、多くの場合ＺｒＯ2およびＳｉＯ2からのＺｒＳｉＯ
4の形成を遅延させるかまたは妨げることができるか、
または有色化合物は、まったく被覆されず、ひいては意
図した顔料の性質を達成していない。
【０００５】また、ドイツ連邦共和国特許出願公告第２
３１２５３５号明細書の記載には、１つの試みも指摘さ
れていて、それによれば、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2およびテナ
ール青、即ち式：ＣｏＡｌ2Ｏ4で示される尖晶石から明
青色の封入顔料が得られる。ところで、式：ＣｏＡｌ2
Ｏ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4およびＣｏＣｒ2Ｏ4で示されるコバ
ルト含有の尖晶石は、通常の顔料品質において、このよ
うな尖晶石としても、ＣｏＯおよびＡｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3
もしくはＣｒ2Ｏ3から尖晶石をその場での形成によって
も、封入顔料の製造の際に、たとえ封入速度が極めて緩
慢であったとしても、珪酸ジルコニウム被覆中に封入す
ることができないことが判明した。装飾品の色素体中で
の得られた顔料の使用の際に、それぞれ明らかな滲みの
痕跡および滲出が、装飾品が登窯中で焼成された場合
に、明らかになっている。この滲出は、釉薬へのコバル
トの遊離に帰因すべきものである。
３１２５３５号明細書の記載には、１つの試みも指摘さ
れていて、それによれば、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2およびテナ
ール青、即ち式：ＣｏＡｌ2Ｏ4で示される尖晶石から明
青色の封入顔料が得られる。ところで、式：ＣｏＡｌ2
Ｏ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4およびＣｏＣｒ2Ｏ4で示されるコバ
ルト含有の尖晶石は、通常の顔料品質において、このよ
うな尖晶石としても、ＣｏＯおよびＡｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3
もしくはＣｒ2Ｏ3から尖晶石をその場での形成によって
も、封入顔料の製造の際に、たとえ封入速度が極めて緩
慢であったとしても、珪酸ジルコニウム被覆中に封入す
ることができないことが判明した。装飾品の色素体中で
の得られた顔料の使用の際に、それぞれ明らかな滲みの
痕跡および滲出が、装飾品が登窯中で焼成された場合
に、明らかになっている。この滲出は、釉薬へのコバル
トの遊離に帰因すべきものである。
【０００６】珪酸ジルコニウムをベースとする顔料の色
彩範囲を拡大することは、特に重要である（Ｃｈｅｍｉ
ｋｅｒ Ｚｅｉｔｕｎｇ １０１（１９７７）、３１９
〜３２３頁、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７１９
０５１号明細書、同第３９０６８１８号明細書、同第３
９０６８１９号明細書および同第３９０６８２１号明細
書を参照のこと）。このような顔料には、該顔料中に含
有する有毒な重金属が、ＺｒＳｉＯ4結晶体からは発生
することなく、並びに滲出現象および色の変化が、薬焼
きの間に減少されるかまたは回避されることが予期され
る。その上、被覆成分として珪酸ジルコニウムを限定す
ることは、装飾法において、例えばスクリーン印刷を用
いて、全ての顔料のための唯一のペースト化媒質と一緒
に処理できる利点を有する。
彩範囲を拡大することは、特に重要である（Ｃｈｅｍｉ
ｋｅｒ Ｚｅｉｔｕｎｇ １０１（１９７７）、３１９
〜３２３頁、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７１９
０５１号明細書、同第３９０６８１８号明細書、同第３
９０６８１９号明細書および同第３９０６８２１号明細
書を参照のこと）。このような顔料には、該顔料中に含
有する有毒な重金属が、ＺｒＳｉＯ4結晶体からは発生
することなく、並びに滲出現象および色の変化が、薬焼
きの間に減少されるかまたは回避されることが予期され
る。その上、被覆成分として珪酸ジルコニウムを限定す
ることは、装飾法において、例えばスクリーン印刷を用
いて、全ての顔料のための唯一のペースト化媒質と一緒
に処理できる利点を有する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、色彩
範囲は、黒色、灰色および褐色の色相で、更に限定され
ているので、このような珪酸ジルコニウム封入顔料をベ
ースとした顔料を提供することである。その上、封入顔
料は、高い色濃度において利用可能でき、かつ被覆され
ていないかまたは不完全に被覆された着色化合物を本質
的に含有していなければならない。本発明のもう１つの
課題は、顔料の製造に向けられ、この場合には、被覆さ
れていない着色化合物の分離のための手段が残されてい
なければならない。
範囲は、黒色、灰色および褐色の色相で、更に限定され
ているので、このような珪酸ジルコニウム封入顔料をベ
ースとした顔料を提供することである。その上、封入顔
料は、高い色濃度において利用可能でき、かつ被覆され
ていないかまたは不完全に被覆された着色化合物を本質
的に含有していなければならない。本発明のもう１つの
課題は、顔料の製造に向けられ、この場合には、被覆さ
れていない着色化合物の分離のための手段が残されてい
なければならない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】封入された尖晶石が、コ
バルト不含であることを特徴とするような、被覆物質と
しての珪酸ジルコニウムと、離散して封入された有色化
合物としての尖晶石とをベースとする封入顔料が見出さ
れた。
バルト不含であることを特徴とするような、被覆物質と
しての珪酸ジルコニウムと、離散して封入された有色化
合物としての尖晶石とをベースとする封入顔料が見出さ
れた。
【０００９】封入された尖晶石は、一般式：ＡＢ2Ｏ
4〔式中、Ａは、二価の金属イオンおよびＢは三価の金
属イオンを表すかまたはその逆である〕を有する。二価
の金属イオンは、殊にＮｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、ＭｎおよびＦ
ｅであり、三価の金属イオンは、殊にＡｌ、Ｃｒ、Ｆｅ
およびＭｎである。本発明による封入顔料は、黒色、灰
色および褐色であり、かつ要求された色安定性および滲
出抵抗を有している。好ましい顔料は、アルミニウム不
含の尖晶石を含有し、特に好ましい顔料は、ＺｎＦｅ2
Ｏ4、ＮｉＦｅ2Ｏ4およびＦｅ（Ｆｅ，Ｃｒ）2Ｏ4のよ
うな鉄含有の尖晶石を含有している。
4〔式中、Ａは、二価の金属イオンおよびＢは三価の金
属イオンを表すかまたはその逆である〕を有する。二価
の金属イオンは、殊にＮｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、ＭｎおよびＦ
ｅであり、三価の金属イオンは、殊にＡｌ、Ｃｒ、Ｆｅ
およびＭｎである。本発明による封入顔料は、黒色、灰
色および褐色であり、かつ要求された色安定性および滲
出抵抗を有している。好ましい顔料は、アルミニウム不
含の尖晶石を含有し、特に好ましい顔料は、ＺｎＦｅ2
Ｏ4、ＮｉＦｅ2Ｏ4およびＦｅ（Ｆｅ，Ｃｒ）2Ｏ4のよ
うな鉄含有の尖晶石を含有している。
【００１０】被覆物質としての珪酸ジルコニウムと、離
散して封入された化合物としての尖晶石とをベースとす
る封入顔料は、ＺｒＳｉＯ4を形成するモル比でのＺｒ
Ｏ2、酸化ジルコニル水和物のような二酸化ジルコニウ
ムの成分と、ＳｉＯ2、ＳｉＯ2の豊富なゼオライト、ア
ルコキシシランまたはアルコキシシロキサンのような二
酸化珪素の成分との混合物および封入すべき有色化合物
の原料および通常の成鉱剤を８００〜１３００℃で、
０．５〜８時間で灼熱し、必要に応じて灼熱された生成
物を粉砕することにより製造することができる。灼熱
は、還元条件下で行われるが、しかし多くは酸化条件下
で行われるのが好ましい。封入すべき有色化合物のため
の原料として、例えば水酸化物または炭酸塩のようなコ
バルト不含の酸化物または酸化物の前駆物質は、尖晶石
形成組成物中で使用される。好ましい実施態様によれ
ば、尖晶石形成酸化物は、２μｍ未満の平均粒径を有す
る（Ｄ50値、レーザ回析を用いて測定した）。この灼熱
すべき混合物は、尖晶石形成酸化物を有利に１０〜２０
重量％含有する。ＺｒＳｉＯ4のための原料としては、
ＺｒＯ2およびＳｉＯ2が好ましい。１〜１０μｍの範囲
内の平均粒径を有するＺｒＯ2およびＳｉＯ2を使用する
のが好ましい。成鉱剤としては、ハロゲン化物、殊にア
ルカリ金属および／またはアルカリ土類金属のフッ化物
および塩化物並びにアルカリ金属シリコフルオリドが好
適である。灼熱過程の後に、灼熱生成物は、常法で粉砕
され、かつ必要に応じて、湿式処理によって、成鉱剤が
除去される。
散して封入された化合物としての尖晶石とをベースとす
る封入顔料は、ＺｒＳｉＯ4を形成するモル比でのＺｒ
Ｏ2、酸化ジルコニル水和物のような二酸化ジルコニウ
ムの成分と、ＳｉＯ2、ＳｉＯ2の豊富なゼオライト、ア
ルコキシシランまたはアルコキシシロキサンのような二
酸化珪素の成分との混合物および封入すべき有色化合物
の原料および通常の成鉱剤を８００〜１３００℃で、
０．５〜８時間で灼熱し、必要に応じて灼熱された生成
物を粉砕することにより製造することができる。灼熱
は、還元条件下で行われるが、しかし多くは酸化条件下
で行われるのが好ましい。封入すべき有色化合物のため
の原料として、例えば水酸化物または炭酸塩のようなコ
バルト不含の酸化物または酸化物の前駆物質は、尖晶石
形成組成物中で使用される。好ましい実施態様によれ
ば、尖晶石形成酸化物は、２μｍ未満の平均粒径を有す
る（Ｄ50値、レーザ回析を用いて測定した）。この灼熱
すべき混合物は、尖晶石形成酸化物を有利に１０〜２０
重量％含有する。ＺｒＳｉＯ4のための原料としては、
ＺｒＯ2およびＳｉＯ2が好ましい。１〜１０μｍの範囲
内の平均粒径を有するＺｒＯ2およびＳｉＯ2を使用する
のが好ましい。成鉱剤としては、ハロゲン化物、殊にア
ルカリ金属および／またはアルカリ土類金属のフッ化物
および塩化物並びにアルカリ金属シリコフルオリドが好
適である。灼熱過程の後に、灼熱生成物は、常法で粉砕
され、かつ必要に応じて、湿式処理によって、成鉱剤が
除去される。
【００１１】本発明による尖晶石含有の封入顔料は、一
般に、２以上〜２０μｍ、殊に８〜１５μｍの範囲内の
Ｄ50値を有する。該封入顔料は、釉薬、琺瑯、装飾品の
色素体の着色料に適し、並びに、焼き入れの際に色の変
化を生じないし、かつ滲出しないような輪郭が鋭利でセ
ラミックの装飾品の製造に適している。また、本発明に
よる封入顔料を、例えばプラスチックおよびラッカおよ
び捺染染料中でも使用することができる。
般に、２以上〜２０μｍ、殊に８〜１５μｍの範囲内の
Ｄ50値を有する。該封入顔料は、釉薬、琺瑯、装飾品の
色素体の着色料に適し、並びに、焼き入れの際に色の変
化を生じないし、かつ滲出しないような輪郭が鋭利でセ
ラミックの装飾品の製造に適している。また、本発明に
よる封入顔料を、例えばプラスチックおよびラッカおよ
び捺染染料中でも使用することができる。
【００１２】好ましい封入顔料は、狭い粒子スペクトル
を示し、この場合には、それぞれ５％未満、３μｍより
小さくおよび２０μｍより大きい。
を示し、この場合には、それぞれ５％未満、３μｍより
小さくおよび２０μｍより大きい。
【００１３】本発明による封入顔料は、その釉薬耐性お
よび色素耐性により、通常の装飾品焼成条件下で、その
滲出抵抗および環境保全性を示す。
よび色素耐性により、通常の装飾品焼成条件下で、その
滲出抵抗および環境保全性を示す。
【００１４】コバルト含有の尖晶石から封入を用いたＺ
ｒＳｉＯ4封入顔料の全く不満足な製造可能性の点で、
尖晶石が適当な原料から、その場で封入顔料の形成の間
にようやく形成される場合に、他の尖晶石、殊に鉄含有
の尖晶石は、確実に珪酸ジルコニウム被覆中に封入する
ことができることは、予想不可能であった。
ｒＳｉＯ4封入顔料の全く不満足な製造可能性の点で、
尖晶石が適当な原料から、その場で封入顔料の形成の間
にようやく形成される場合に、他の尖晶石、殊に鉄含有
の尖晶石は、確実に珪酸ジルコニウム被覆中に封入する
ことができることは、予想不可能であった。
【００１５】驚異的なことに、その場で形成された尖晶
石の主要な顔料は被覆され、その結果、封入されていな
い尖晶石の公知の欠点は発生せず；従って、被覆されて
いない尖晶石の除去のための独立した手段は、不要であ
る。
石の主要な顔料は被覆され、その結果、封入されていな
い尖晶石の公知の欠点は発生せず；従って、被覆されて
いない尖晶石の除去のための独立した手段は、不要であ
る。
【００１６】
例 １ ＺｒＯ2 ５１．４ｇ ＳｉＯ2 ２０．０ｇ Ｆｅ2Ｏ3 ９．６ｇ ＺｎＯ ４．８ｇ ＫＣｌ ６．６ｇ ＭｇＦ2 ４．８ｇ Ｎａ2ＳｉＦ6 ２．８ｇ からなる配合物を、２０分間、ブロッホ・ロゼッティ・
ボールミル（Ｂｌｏｃｈ‐Ｒｏｓｅｔｔｉ‐Ｋｕｇｅｌ
ｍｕｅｈｌｅ）中で混合した。灼熱を、１１００℃で２
時間、電気小室炉中の蓋を取ったシャモッティ坩堝中で
行った。引続き、灼熱物を粉砕した。得られたベージュ
褐色の顔料中で、着色封入された尖晶石ＺｎＦｅ2Ｏ
4は、Ｘ線回析法により検出可能である。
ボールミル（Ｂｌｏｃｈ‐Ｒｏｓｅｔｔｉ‐Ｋｕｇｅｌ
ｍｕｅｈｌｅ）中で混合した。灼熱を、１１００℃で２
時間、電気小室炉中の蓋を取ったシャモッティ坩堝中で
行った。引続き、灼熱物を粉砕した。得られたベージュ
褐色の顔料中で、着色封入された尖晶石ＺｎＦｅ2Ｏ
4は、Ｘ線回析法により検出可能である。
【００１７】前記の製造された封入顔料を有する装飾品
を、封入されていないＺｎＦｅ2Ｏ4尖晶石と比較して、
試験釉薬（ＰｂＯ ４０重量％、ＳｉＯ2 ４０重量
％、Ａｌ2Ｏ3 ７重量％、Ｂ2Ｏ3 ６重量％、ＣａＯ
５重量％、Ｋ2Ｏ ２重量％）を用いて、釉薬処理し、
かつ登窯中で試験した。（尖晶石に対して）それぞれ当
量の顔料を通常のペースト化媒質と一緒にペースト化し
（重量比８：２）、スクリーン印刷で、セラミック支持
体の上に転写し、試験釉薬で処理し、かつこの後１０５
０℃で登窯中で焼成した。
を、封入されていないＺｎＦｅ2Ｏ4尖晶石と比較して、
試験釉薬（ＰｂＯ ４０重量％、ＳｉＯ2 ４０重量
％、Ａｌ2Ｏ3 ７重量％、Ｂ2Ｏ3 ６重量％、ＣａＯ
５重量％、Ｋ2Ｏ ２重量％）を用いて、釉薬処理し、
かつ登窯中で試験した。（尖晶石に対して）それぞれ当
量の顔料を通常のペースト化媒質と一緒にペースト化し
（重量比８：２）、スクリーン印刷で、セラミック支持
体の上に転写し、試験釉薬で処理し、かつこの後１０５
０℃で登窯中で焼成した。
【００１８】封入顔料を有する装飾品は、依然として輪
郭が鋭利であり、かつその固有の色彩を保持している
（Ｌ＝６１、ａ＝１６、ｂ＝２８、ＣＩＥ‐Ｌａｂ‐Ｓ
ｙｓｔｅｍ中でＤＩＮ６６１３１により測定した）。こ
れとは異なり、被覆されていない尖晶石を有する装飾品
は、ほとんど完全に見分けがつかないほどに滲み；その
上、ベージュ‐褐色の着色料は、濁黄褐色へと変化し
た。
郭が鋭利であり、かつその固有の色彩を保持している
（Ｌ＝６１、ａ＝１６、ｂ＝２８、ＣＩＥ‐Ｌａｂ‐Ｓ
ｙｓｔｅｍ中でＤＩＮ６６１３１により測定した）。こ
れとは異なり、被覆されていない尖晶石を有する装飾品
は、ほとんど完全に見分けがつかないほどに滲み；その
上、ベージュ‐褐色の着色料は、濁黄褐色へと変化し
た。
【００１９】例 ２ 例１による充填剤を、ＺｎＯをＮｉＯ４．８ｇによって
代替し、Ｘ線回析法により検出したＮｉＦｅ2Ｏ4尖晶石
を有する帯赤褐色の封入顔料を生じた。色価は、例１に
よる試験において、Ｌ＝２８、ａ＝１１、ｂ＝１４であ
った。
代替し、Ｘ線回析法により検出したＮｉＦｅ2Ｏ4尖晶石
を有する帯赤褐色の封入顔料を生じた。色価は、例１に
よる試験において、Ｌ＝２８、ａ＝１１、ｂ＝１４であ
った。
【００２０】比較のために試験された封入されていない
尖晶石は、ＦｅイオンおよびＮｉイオンの遊離を生じ、
かつ黄オリーブ褐色への急激な変化を生じた。
尖晶石は、ＦｅイオンおよびＮｉイオンの遊離を生じ、
かつ黄オリーブ褐色への急激な変化を生じた。
【００２１】例 ３ 例１による充填剤を、ＺｎＯをＣｒ2Ｏ3４．８ｇによっ
て代替し、滲出抵抗である黒色の封入顔料を生じた。装
飾品中の等しい尖晶石濃度の場合、本発明の例１による
顔料を有する装飾品は、封入されていない尖晶石を有す
る装飾品よりも高い色濃度を有する。
て代替し、滲出抵抗である黒色の封入顔料を生じた。装
飾品中の等しい尖晶石濃度の場合、本発明の例１による
顔料を有する装飾品は、封入されていない尖晶石を有す
る装飾品よりも高い色濃度を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年４月２２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】 封入顔料を有する装飾品は、依然として
輪郭が鋭利であり、かつその固有の色彩を保持している
（Ｌ＝６１、ａ＝１６、ｂ＝２８、ＣＩＥ−Ｌａｂ−Ｓ
ｙｓｔｅｍ中でＤＩＮ５０３３により測定した）。これ
とは異なり、被覆されていない尖晶石を有する装飾品
は、ほとんど完全に見分けがつかないほどに滲み；その
上、ベージュ−褐色の着色料は、濁黄褐色へと変化し
た。
輪郭が鋭利であり、かつその固有の色彩を保持している
（Ｌ＝６１、ａ＝１６、ｂ＝２８、ＣＩＥ−Ｌａｂ−Ｓ
ｙｓｔｅｍ中でＤＩＮ５０３３により測定した）。これ
とは異なり、被覆されていない尖晶石を有する装飾品
は、ほとんど完全に見分けがつかないほどに滲み；その
上、ベージュ−褐色の着色料は、濁黄褐色へと変化し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アコース キス ドイツ連邦共和国 アルツエナウ−ヴアツ サーロース オーデンヴアルトシユトラー セ 16 (72)発明者 ペーター クラインシユミツト ドイツ連邦共和国 ハーナウ ９ ヴイル ダウシユトラーセ 19 (72)発明者 クリステル ツエル ドイツ連邦共和国 ローデンバツハ ブー ラウシユトラーセ 11
Claims (5)
- 【請求項１】 被覆物質としての珪酸ジルコニウムと、
離散して封入された有色化合物としての尖晶石とをベー
スとする封入顔料において、封入された尖晶石が、コバ
ルト不含であることを特徴とする、封入顔料。 - 【請求項２】 封入された尖晶石が、鉄を含有し、かつ
好ましくは組成物ＺｎＦｅ2Ｏ4、ＮｉＦｅ2Ｏ4または
（Ｆｅ，Ｃｒ）3Ｏ4を有する、請求項１記載の封入顔
料。 - 【請求項３】 ＺｒＳｉＯ4を形成するモル比での二酸
化ジルコニウム成分と二酸化珪素成分との混合物、封入
すべき有色化合物の原料および通常の成鉱剤を８００〜
１３００℃で０．５〜８時間灼熱することにより、被覆
物質としての珪酸ジルコニウムと離散して封入された有
色化合物としての尖晶石とをベースとする封入顔料を製
造するための方法において、コバルト不含の微粒状酸化
物またはその前駆物質を、尖晶石形成組成物の場合に、
封入すべき有色化合物の原料として使用することを特徴
とする、封入顔料の製造法。 - 【請求項４】 二酸化ジルコニウムの源としてのＺｒＯ
2、二酸化珪素の源としてのＳｉＯ2および尖晶石形成原
料としてのコバルト不含の酸化物を使用し、この場合、
尖晶石形成酸化物は、平均粒径２μｍ未満を有する、請
求項４記載の方法。 - 【請求項５】 輪郭が鋭利で滲出せず、かつ燃焼安定な
セラミック装飾品を製造するための方法において、請求
項１または２記載の封入顔料を使用することを特徴とす
る、装飾品の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4108623A DE4108623A1 (de) | 1991-03-16 | 1991-03-16 | Einschlusspigmente aus zirkoniumsilikat mit spinelleinschluessen, deren herstellung und verwendung |
| DE4108623.6 | 1991-03-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593151A true JPH0593151A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=6427471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4057886A Pending JPH0593151A (ja) | 1991-03-16 | 1992-03-16 | 封入顔料およびその製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5252125A (ja) |
| EP (1) | EP0504599B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0593151A (ja) |
| DE (2) | DE4108623A1 (ja) |
| ES (1) | ES2070539T3 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4413168C2 (de) * | 1993-10-07 | 1998-01-15 | Michael Zimmer | Verfahren zur Herstellung dekorierter Keramik- und Glaserzeugnisse und keramische Farbzusammensetzungen zur Durchführung des Verfahrens |
| GB9322358D0 (en) * | 1993-10-29 | 1993-12-15 | Johnson Matthey Plc | Pigmentary material |
| DE19539116A1 (de) * | 1995-10-20 | 1997-04-24 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Einschlußpigmenten |
| US6932862B2 (en) * | 2001-11-29 | 2005-08-23 | Maytag Corporation | High temperature coating composition and method of applying |
| CN110204927A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-09-06 | 佛山市华意陶瓷颜料有限公司 | 一种灰色陶瓷颜料及其制备方法 |
| CN114180959B (zh) * | 2020-09-15 | 2023-01-31 | Oppo广东移动通信有限公司 | 壳体及其制备方法和电子设备 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT316407B (de) * | 1972-05-05 | 1974-07-10 | Degussa | Keramische Farbkörper |
| ATE18065T1 (de) * | 1981-09-12 | 1986-03-15 | British Ceramic Res Ass | Geschuetzte pigmente. |
| DE3225897A1 (de) * | 1982-07-10 | 1984-01-12 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Anorganische pigmente und verfahren zu deren herstellung |
| DE3719051C1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-11-24 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Einschlusspigmenten |
| DE3827068C1 (ja) * | 1988-08-10 | 1990-03-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| US5080718A (en) * | 1989-02-23 | 1992-01-14 | Engelhard Corporation | Inorganic pigments of the empirical formula Ax By Cz |
| DE3906819A1 (de) * | 1989-03-03 | 1990-09-13 | Degussa | Grauschwarze einschlusspigmente und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3906818C2 (de) * | 1989-03-03 | 1994-01-13 | Degussa | Grau-schwarze Einschlußpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3906821A1 (de) * | 1989-03-03 | 1990-09-13 | Degussa | Beigebraune einschlusspigmente und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3931092A1 (de) * | 1989-09-18 | 1991-03-28 | Degussa | Verfahren zur herstellung grau-schwarzer einschlusspigmente |
| DE4002564A1 (de) * | 1990-01-30 | 1991-08-01 | Degussa | Braune bis graue einschlusspigmente und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4014928C1 (ja) * | 1990-05-10 | 1991-10-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De |
-
1991
- 1991-03-16 DE DE4108623A patent/DE4108623A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-02-18 ES ES92102643T patent/ES2070539T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-18 EP EP92102643A patent/EP0504599B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-18 DE DE59201743T patent/DE59201743D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-12 US US07/847,493 patent/US5252125A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-16 JP JP4057886A patent/JPH0593151A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59201743D1 (de) | 1995-05-04 |
| EP0504599A3 (en) | 1993-03-24 |
| EP0504599B1 (de) | 1995-03-29 |
| EP0504599A2 (de) | 1992-09-23 |
| ES2070539T3 (es) | 1995-06-01 |
| US5252125A (en) | 1993-10-12 |
| DE4108623A1 (de) | 1992-09-17 |
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