JPH0594034A - クラツクのない電子写真画像形成デバイス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、溶媒、特に塩化メチレンに
無感応な界面層を提供し、電荷発生層のマッドクラッキ
ングを除去することである。 【構成】 本発明の電子写真画像形成部材の作成におい
て、電荷輸送材料を塗布する溶媒に実質的に無感応な、
下層の接着層を作製するための材料を選択する。この接
着層材料として、架橋コポリエステル、架橋ポリウレタ
ンあるいはポリウレタンラテックスのような架橋フィル
ム形成ポリマーを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般に電子写真法に関
し、詳しくは多重層を持つ電子光伝導性画像形成部材に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法においては、導電層の上の光
伝導性絶縁層を含む電子写真プレートの表面に最初均一
に静電帯電することにより画像形成される。次にプレー
トは光のような活性電磁放射のパターンに露光される。
放射は光伝導性絶縁層の照射領域の電荷を選択的に消散
させ、非照射領域の静電潜像を残す。次にこの静電潜像
を現像し、光伝導性絶縁層の表面に微細に分割した検電
標識粒子(electroscopic marking particles)を付着さ
せることにより可視画像を形成する。かくて形成された
可視画像を電子写真プレートから紙のような支持体に転
写する。この画像形成プロセスは再使用可能な光伝導性
絶縁層を用いて多数回繰り返すことができる。

【０００３】電子写真画像形成部材は数多くの形態で供
給される。例えば、画像形成部材はガラス質セレンのよ
うな単一材料の均一層でも良く、光伝導体及び他の材料
を含む複合層でも良い。複合画像形成部材の一形態とし
ては光伝導性無機化合物の微細分割した粒子を電気的に
絶縁性の有機樹脂バインダー中に分散した層を含む。米
国特許第4,２６5,９９０号公報には、分離光発生及び電
荷輸送層を持つ層状感光体を開示している。光発生層は
正孔を光発生し、その光発生した正孔を電荷輸送層に注
入することができる。

【０００４】Jonsonらへの米国特許第4,７５8,４４８号
は、ポリシリレンと等しいかあるいはより以上のイオン
化ポテンシャルを持つ成分で安定化されたポリシリレン
を含有する正孔輸送層を含む光応答画像形成部材を開示
している。Badesha らへの米国特許第4,８５5,２０１号
は、電子輸送ポリシリレンを持つ光伝導性画像形成部材
を開示している。ポリシリレンポリマーはベンゼンある
いはトルエンのような溶媒でコートされている。任意の
接着層はまた、テトラヒドロフラン、トルエン及び塩化
メチレンの溶媒溶液で塗布することができる。

【０００５】Tam らへの米国特許第4,８５3,３０７号
は、接着層にスチレン及びエチルアクリレートを含むコ
ポリマーを開示している。Yanus らへの米国特許第4,８
０6,４４３号は、電子光伝導層に含まれるポリエーテル
／ポリカーボネートを開示している。さらに画像形成部
材はポリエステル樹脂を含有する接着層を含むことがで
きる。電荷輸送層材料を塗布するために適当な溶媒を用
いることができる。

【０００６】Takei への米国特許第4,６３7,９７１号は
ポリカーボネート化合物バインダーを含有する感光層を
持つ感光体を開示している。ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂等の高分子量材料を含む、接着層としての機
能のある中間層を含むことができる。より進歩した高速
の電子写真コピー機、複写機および印刷機が開発される
に従い、長期間のサイクリングの間に画像品質の劣化が
見られるようになった。さらに高速で操作する複雑で高
度に技巧を凝らした複写および印刷機は感光体上での狭
い操作限界を含む厳しい要求をもたらした。高度にフレ
キシブルで狭い操作限界内で予想できる電気特性を示す
多重層からなる最近の複合画像形成部材が開発され、数
千回以上にわたって優れた画像を提供できるようになっ
た。ベルトとして電子写真画像形成機に採用された多重
層感光体の一形態は基体、導電層、ブロッキング層、接
着層、電荷発生層、および電荷輸送層を含んでいる。こ
の感光体はまた、付加的な層として、アンチ−カール層
およびオプションとしてのオーバーコーティング層を含
むことができる。

【０００７】機械が作動している間、光伝導性画像形成
部材は常に反復的な電子写真サイクル下にあり、電気的
な動作層は高速の帯電／放電サイクル、潜像の現像と消
去のために光への多重回の露光、および機械操作の結果
としての温度上昇に基づく加熱を受ける。この反復的な
電気的および光疲労は画像形成部材の電気的特性を徐々
に劣化させ、現場でのサービス寿命を限定する。頑丈な
光伝導性画像システムを製作する試みにおいて、この不
足を克服し画像形成部材の電気的機能性寿命を延長させ
る意図を持って多くの革新的な方法が試みられた。

【０００８】近年出現した光伝導性画像形成現像におけ
る最も勇気づけられる進歩の一つはフレキシブルな画像
形成部材の新しい設計に基づく製作の成功である。これ
によるとほぼ理想的な容量性帯電特性、傑出した光感受
性、低電気ポテンシャルの暗減衰、および長期電気サイ
クル安定性を示す。ベルトの形態で採用されたこの新し
い画像部材の設計は基体、導電層、溶液コートした正孔
ブロッキング層、溶液コートした接着層、純有機顔料を
真空昇華により析出させた薄い電荷発生層、画像形成層
の一端において溶液成形した(co-extruded)隣接基グラ
ウンドストリップとともに溶液成形した(extruded)電荷
輸送層、溶液成形したアンチ−カール層、およびオプシ
ョンとしてのオーバーコーティング層を含む。例えば、
Hor らへの米国特許第4,５８7,１８９号は光電子画像形
成の実行性を増大させるための、ベンズイミダゾール、
ペリレンを真空昇華で析出させた電荷発生層を含む光伝
導性画像形成部材を開示している。

【０００９】この新しい多重層ベルト−画像形成部材は
優れた電気特性および寿命の延長を提供するが、また電
荷発生層のマッドクラッキングという大きな問題を示す
ことが見出されている。観測された電荷発生層のマッド
クラッキングはクラックの二次元ネットワークから成
る。マッドクラッキングは真空昇華−析出プロセスに基
づく埋め込まれた内部応力、および薄い電荷発生層を通
じた溶媒浸透により電荷輸送層溶液の塗布の間に下層の
接着層が溶解するためであると信じられている。電荷発
生層におけるクラックは感光体の万能性に深刻な衝撃を
与え実用的価値を減ずる。電荷発生層のクラックは傷と
なって印刷されるだけでなく、応力集中中心として作用
し、動的ベルト機械サイクルの間にクラックを他の電気
的に作動する層、すなわち電荷輸送層に伝搬する。

【００１０】前述の画像形成部材は望ましい電気特性を
与えるが、製品機具として受容しうる画像形成部材を作
るためにクラッキング問題を緊急に解決する必要があ
る。電荷発生層マッドクラッキング問題を解決するため
に採用したいかなる溶媒も元のデバイスの電気的および
機械的完全性に有害な効果を及ぼすものであってはなら
ないことを強調する必要がある。

【００１１】本発明者は観測されるマッドクラッキング
に付随する問題の起源を発見した。多層画像形成デバイ
スにおける接着層上に電荷発生層を昇華−析出させた結
果、後者の層の中に内部応力が集中する。特に、真空昇
華−析出のプロセスの間、有機顔料が高温においてるつ
ぼから昇華し、接着／ブロッキング層／底面／ポリエス
テル支持基体の上に凝縮し、支持基体の厚さの約0.６５
％の薄い電荷発生層を形成する。このプロセスの間、電
荷発生層は昇温した無応力状態にある。しかしながら、
基体は電荷発生層よりはるかに質量が大きく、熱絶縁性
が良いため基体中の温度上昇は極く小さい。層の周囲の
室温にまで冷えるに従い、電荷発生層の二次元的な熱収
縮は基体以上になり、電荷発生層中での内部応力の成長
を引き起す。

【００１２】接着層に通常用いられる接着剤は塩化メチ
レン中に極めて溶解性であり、電荷輸送層被覆溶液を塗
布するために一般に用いられる溶媒である。昇華析出し
た電荷発生層は電荷輸送層を塗布させるために用いた溶
媒に不溶性であるが、それが望ましくは非常に薄いため
に電荷輸送層を塗布するために用いた溶媒に浸透性であ
る。この浸透性のために、電荷輸送層コーティングの間
にその薄い電荷発生層を通じた溶媒浸透を可能にする。
電荷発生層を通した溶媒の浸透が接着層の溶解により電
荷発生層／接着層界面の結合に逆の影響を与えうること
が見出された。接着層で固定した支持がない場合には、
昇華−析出電荷発生層はその平面内部応力を解放し、二
次元的なマッドクラッキングをもたらす。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は界面層を溶媒攻撃、特に塩化メチレン攻撃に対して無
感応性にすることにより電荷発生層マッド−クラッキン
グ問題を減じることにある。本発明の目的は電荷輸送層
を塗布するのに用いる溶媒に不溶性の架橋ポリマーを含
む接着層を提供することである。

【００１４】本発明の他の一つの目的は、電荷発生層を
塗布するのに用いる溶媒に無感応な架橋コポリエステル
を含む接着層を提供することである。本発明の他の一つ
の目的は、電荷輸送層を塗布するのに用いる溶媒に無感
応な架橋ポリウレタン接着層を含む画像形成部材を提供
することである。また本発明の目的は先行技術の問題を
克服する、多重層画像形成デバイス中の層のために材料
の組み合わせを提供することである。

【００１５】本発明の目的は接着層中に含有されている
材料には非溶剤となる溶媒を用いて、デバイス上にコー
トした電荷輸送層を含む電子写真画像形成部材を提供す
ることである。本発明の他の一つの目的は、接着層／電
荷発生層結合(bonding) に悪影響を及ぼさない溶媒に可
溶な、電荷輸送層のためのバインダー材料を提供するこ
とである。

【００１６】また本発明の他の一つの目的は、マッド−
クラッキングに抵抗性のある改良した電荷発生層を持つ
電子写真画像形成部材を提供することである。さらに本
発明の目的は、層のデラミネーションにより大きな抵抗
性を示す改良した電子写真画像形成部材を提供すること
である。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらおよび他
の目的は、電荷輸送層を塗布するのに用いられた溶媒に
接着層が無感応である材料を選択することにより達成さ
れる。接着材料は架橋ポリマー、例えば、架橋コポリエ
ステル、架橋ポリウレタンあるいはポリウレタンラテッ
クスでもよい。画像形成部材を製作する方法としては、
特別に選択した電荷輸送層ポリマーバインダーを用いる
ことによっても達成される。これは接着層に影響しない
溶媒を電荷輸送層溶液の塗布に使用することができるか
らである。

【００１８】本発明の電子写真画像形成部材の一つの実
施態様において、材料の選択は、電荷輸送層の塗布に用
いられる溶媒、好ましくは塩化メチレン、に対して接着
層が実質的に無感応でなければならない。本発明の接着
層材料は架橋ポリマーでも良い。本発明の他の一つの実
施態様においては、画像形成デバイスの層に特別な材料
が提供される。さらに詳しくは、特定の溶媒、すなわち
接着層／電荷発生層結合に悪影響を及ぼさない溶媒、に
可溶なバインダー材料が選ばれる。

【００１９】本発明の好ましい実施態様をより良く理解
するために、特定の電子写真画像形成部材を参照するこ
とにする。電子写真画像形の典型的な構造を図１に示し
た。この画像形成部材はアンチ−カール層１、支持基板
２、電導性基平面（ground plane) ３、正孔ブロッキン
グ層４、接着層５、電荷発生層６、および電荷輸送層７
から構成されている。オプションとしてのオーバーコー
ティング層８も図１に示してある。

【００２０】上述のデバイスにおいて、グラウンドスト
リップ (ground strip) ９は好ましくは、画像形成部材
の外側の端において電荷輸送層に隣接して供給される。
米国特許第4,６６4,９９５号を参照。グラウンドストリ
ップ９は電荷輸送層に隣接してコートされているため、
電子写真プロセスの間接地デバイス（図示されていな
い）との接地接触となっている。

【００２１】図１に示された本発明による電子形成画像
部材の層についての記述は第一の実施態様との関連に従
っている。本発明の第一の実施態様においては、電荷輸
送層コーティング溶液の調製に使われる多くの溶媒に実
質的に不溶の架橋接着層が提供される。換言すれば、電
荷ブロッキング層の上に塗布した接着層は架橋しうる特
定のフィルム形成ポリマーより選択することにより、電
荷輸送層の塗布に用いた溶媒による攻撃に優れた抵抗性
を持つ接着層ができる。架橋プロセスは観測される電荷
発生層のマッド−クラッキングを減少し、良好な接着結
合を提供し、画像形成部材に否定的な影響を与えるもの
であってはならない。支持基板 支持基板２は不透明あるいは実質的に透明であっても良
く、要求される機械特性を持つ多くの適当な材料を含み
うる。さらに基板は電導性表面を提供されうる。従っ
て、基板は無機あるいは有機組成物の非電導性あるいは
電導性材料の層を含みうる。非電導性材料としては、ポ
リエステル、ポリカルボネート、ポリアミド、ポリウレ
タン等を含む種々の樹脂がこの目的のために採用され
る。電気的に絶縁あるいは伝導性の基板はフレキシブル
でなければならず、多くの異なる、例えば、シート、ス
クロール、エンドレスフレキシブルベルト等の形態をと
ることができる。好ましくは、基板はエンドレスフレキ
シブルベルトの形態になっており、イー．アイ．デュポ
ンドヌモアー社（ E.I. du Pont de Nemours & Co. )よ
り市販されているマイラー（ Mylar )あるいはアイシー
アイアメリカス社（ ICIAmericas Inc. )より市販され
ているメリネックス（ Melinex )として知られている市
販の二軸延伸性ポリエステルを含んでいる。

【００２２】基板層の好ましい厚さは、経済的考慮を含
む多くの因子に依存する。この層の厚さは約６５μｍ〜
約１５０μｍの範囲にわたり、小さな直径のローラー、
例えば１９ｍｍ直径のローラー、のまわりに回転したと
き最適のフレキシビリティーおよび最小の誘導表面曲げ
応力のために、好ましくは約７５μｍ〜約１２５μｍの
範囲にある。フレキシブルベルトの基板は、最終の光電
導性デバイスに悪影響を及ぼさない限り、例えば２００
μｍ以上の実質的な厚さあるいは例えば５０μｍ以下の
最小の厚さであっても良い。基板層の表面は付着コーテ
ィングの接着をより促進させるためにコーティングに先
立って洗浄するのが好ましい。洗浄は基板層表面をプラ
ズマ放電、イオン衝撃等にさらすことにより実行でき
る。電導性基平面 電導性基平面３は電導性金属層であり、例えば基板２の
上に真空蒸着法のような適当なコーティング法により形
成される。典型的な金属としては、アルミニウム、ジル
コニウム、ニオブ、タンタル、バナジウム、ハフニウ
ム、チタン、ニッケル、ステンレススチール、クロム、
タングステン、モリブデン等およびそれらの混合物があ
る。伝導層の厚さは、電子光伝導性部材に望まれる光学
透過性とフレキシビリティーに依存して実質的に広範囲
に変化しうる。従って、フレキシブル光応答画像形成デ
バイスのための伝導層の厚さは好ましくは約２０〜約７
５０オングストロームの間にあり、電気伝導度、フレキ
シビリティーおよび光透過の最適の組み合わせのため
に、さらに好ましくは約５０〜約２００オングストロー
ムの間にある。

【００２３】金属層を形成するために採用したどのよう
な技術に関係なく、金属酸化物の薄層は一般に、空気へ
の露出により大部分の金属の外側表面上に形成される。
かくて、金属層上に存在する他の層が“隣接”層として
特性化される場合には、これらの上に存在する隣接層
が、実際に、酸化可能金属層の外側表面に形成された薄
い金属酸化物層に接触していることを意味している。一
般に、背面消去露光（ rear erase exposure )のために
は伝導層の光透過性は少なくとも約１５％であることが
望ましい。伝導層は必ずしも金属である必要はない。伝
導層の他の例としては複合的な材料がある。例えば約４
０００〜約９０００オングストロームの波長の光に対す
る透明層として伝導性インジウムスズ酸化物があり、あ
るいは不透明伝導層としてのプラスチックバインダー中
に分散した伝導性カーボンブラックがある。正孔ブロッキング層 電気伝導基平面層の付着の後に、正孔ブロッキング層４
が塗布される。正に帯電した感光体に対する電子ブロッ
キング層は、正孔が感光体の画像形成表面から伝導層へ
移動することを可能にする。負に帯電した感光体に対し
ては、伝導層から反対側の光伝導層への正孔注入を防げ
る障壁を形成しうる適当な正孔ブロッキング層を利用す
ることができる。正孔ブロッキング層としてはポリビニ
ルブチラール、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリシロ
キサン、ポリアミド、ポリウレタン等のポリマー、ある
いはトリメトキシシリルプロピレンジアミン、加水分解
トリメトキシシリルプロピルエチレンジアミン、Ｎ−β
−（アミノエチル）γ−アミノ−プロピルトリメトキシ
シラン、イソプロピル４−アミノベンゼンスルホニル、
ジ（ドデシルベンゼンスルホニル）チタン酸塩、イソプ
ロピルジ（４−アミノベンゾイル）イソステアロイルチ
タン酸塩、イソプロピルトリ（Ｎ−エチルアミノ−エチ
ルアミノ）チタン酸塩、イソプロピルトリアントラニル
チタン酸塩、イソプロピルトリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−エ
チルアミノ）チタン酸塩、チタニウム−４−アミノベン
ゼンスルホン酸オキシ酢酸塩、チタニウム−４−アミノ
ベンゾエートイソステアレートオキシアセテート、[H₂N
(CH₂)₄]CH₃Si(OCH₃)₂ 、（γ−アミノブチル）メチルジ
エトキシシラン、および[H₂N(CH₂)₃]CH₃Si(OCH₃)₂ （γ
−アミノプロピル）メチルジエトキシシランのような窒
素含有シロキサンあるいは窒素含有チタン化合物があ
り、米国特許第4,３３8,３８７号、第4,２８6,０３３号
および第4,２９1,１１０号に開示されている。好ましい
正孔ブロッキング層は加水分解シランの反応生成物ある
いは加水分解シランの混合物、および金属基平面層の酸
化表面とを含む。酸化表面は、付着後に空気にさらされ
ると大部分の金属基平面層の外側表面上に本来的に形成
する。この組み合わせは低ＲＨにおける電気的安定性を
増大させる。加水分解シランは以下の一般式を有してい
る。

【００２４】

【化１】

【００２５】あるいは

【００２６】

【化２】

【００２７】こゝにＲ₁ は１〜２０個の炭素原子を含む
アルキリデン基であり、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₇ はＨ、１
〜３個の炭素原子を含む低級アルキル基、およびフェニ
ル基から独立に選ばれ、Ｘは酸あるいは酸塩のアニオン
であり、ｎは１〜４、ｙは１〜４である。画像形成部材
は好ましくは以下のようにして調製する：加水分解アミ
ノシランの水溶液のコーティングを約４〜約１０の間の
pＨで、金属伝導層の金属酸化物層の上に付着させ、反
応生成物層を乾燥しシロキサンフィルムを形成し接着層
を塗布する、その後光発生層および正孔輸送層のような
電気的な作動層を接着層に塗布する。

【００２８】正孔ブロッキング層は連続で約0.５μｍよ
り小さい厚さでなければならない。それより厚くなると
望ましくない高い残留電圧を生ずることになるからであ
る。正孔ブロッキング層は約0.００５〜約0.３ミクロン
の間であることが好ましい、それにより露光工程後の電
荷中和が行われ、最適の電気的特性が得られるからであ
る。最適の電気的挙動をする正孔ブロッキング層は約0.
０３〜約0.０６ミクロンの間の厚さが望ましい。ブロッ
キング層は適当な通常の方法、例えばスプレー、浸漬コ
ーティング、引き棒コーティング（draw bar coatin
g）、グラビアコーティング、シルクスクリーニング、
エアーナイフコーティング、反転ロールコーティング、
真空蒸着、化学処理等で塗布される。薄層を得る便宜
上、ブロッキング層は好ましくは希釈溶液の形で塗布
し、コーティングの付着後に溶媒を真空、加熱等の通常
法により除去する。一般に、正孔ブロッキング層材料と
溶媒の重量比は約0.０５：１００〜約0.５：１００であ
ればスプレーコーティングに十分である。接着層 先行技術において接着層に採用される接着物としては、
グッドイヤーラバータイヤ社（ Goodyear Rubber Tire
Co. ) より市販されているコポリエステルバイテル（ V
itel )ＰＥ−１００、イー．アイ．デュポンドヌモアー
社より市販されているコポリエステルデュポン４9,００
０があり、米国特許第4,５８7,１８９号、第4,６５4,２
８４号および第4,７８6,５７０号に開示されている。残
念ながら、これらの接着層は電荷輸送層溶液の調製に用
いられる一般的溶媒である塩化メチレンに極めて可溶で
ある。電荷輸送層の塗布に用いられる溶媒中におけるこ
れら接着物の溶解度はクラッキングの成長を促進するの
で、本発明においては、電荷輸送層を塗布するのに用い
られる溶媒に実質的に無感応な架橋ポリマーを使用する
ことにした。架橋プロセスはすべてのポリマー性分子を
三次元ネットワークに連結する化学反応であり、その結
果生ずる完全に架橋した構造は実際のところ本質的に単
一の巨大分子となり、すべての溶媒に不溶の材料とな
る。特定の架橋接着材料としては、例えば、架橋コポリ
エステルおよび架橋ポリウレタンがある。良好な接着結
果と電荷発生層のマッド−クラッキングの除去に加え、
本発明による接着層形成は有害な電気衝撃をもたらさな
い。例えば、昇華−付着したベンズイミダゾールペリレ
ン感光体に特有の特性電気は５0,０００回のサイクル後
も維持されている。

【００２９】本発明の架橋コポリエステルは塩化メチレ
ン攻撃に実質的に無感応などのような架橋コポリエステ
ルであっても良い。例えば、本発明の架橋コポリエステ
ルとして、グッドイヤーラバータイヤ社から架橋性ヒド
ロキシ官能価を持つ短鎖分枝分子として市販されている
バイテルコポリエステル樹脂がある。ヒドロキシ末端を
２個しか持たない長鎖線状分子と異なり、短鎖分枝の分
子構造は多くの反応性ヒドロキシサイトを提供し、最終
的に生成する材料中に高度の架橋密度を生ぜしめる。こ
れらのコポリエステルは化学的にはデュポンから得られ
る４9,０００と類似であり、イソフタレート、テレフタ
レート、およびグリコールを分子鎖骨格に含んでいる。
これらの材料の架橋は架橋剤を用いて得ることができ
る。

【００３０】デュポン４9,０００は４個の二酸およびエ
チレングリコールの線状飽和コポリエステルであり約７
0,０００の分子量を持つ。その分子構造は次のように表
わされる；

【００３１】

【化３】

【００３２】ここにｎは約７0,０００の分子量を得るの
に十分な数である。コポリエステル中での二酸のエチレ
ングリコールに対する比は１：１である。二酸はテレフ
タル酸、イソフタル酸、アジピン酸およびアゼライン酸
であり、４：４：１：１の比になっている。デュポン４
9,０００に対して、本発明のコポリエステルは約１,5０
０個以下の炭素原子を含み、繰り返し単位に約0.２個の
ヒドロキシ基を含んでいる。

【００３３】本発明において用いられるコポリエステル
は、例えばグッドイヤーから市販されているバイテルＰ
Ｅ−５５４５、バイテルＰＥ−５５７１、およびバイテ
ルＰＥ−５８２４を架橋剤で架橋したものがある。他の
材料には、バイテルＰＥ−３０７およびバイテルＰＥ−
５８３３を架橋剤で架橋したものがある。バイテルコポ
リエステル接着物に加えることのできる架橋剤として
は、例えば、架橋を促進させるために、モーベイ（ Mob
ay )から市販されているモンデュール（ Mondur ) ＣＢ
−７５およびデモンデュール（Desmondur )Ｎ−７５の
ようなトリイソシアネートがある。さらに架橋剤として
は、例えば、アメリカンシアナミド（ American Cyanam
id )のサイメル（ Cymel )３００、サイメル３０１、お
よびサイメル３０３がある。溶媒攻撃に無感応な被覆接
着中間層を作るためのデュポン４9,０００の架橋は、イ
ー．アイ．デュポンドヌモアー社から市販されている芳
香族ポリイソシアネートおよびトルエンジイソシアネー
トのブレンドであるＲＣ−８０３をコーティング溶液に
加えることにより可能となる。

【００３４】電荷輸送層のコーティングに用いられる溶
媒、例えば塩化メチレン、に不溶の架橋ポリウレタンも
接着層として使用できる。架橋ポリウレタンはポリオー
ルプレポリマーとトルエン中に溶解した化学量論的量の
ジイソシアネートとの反応により得ることができる。架
橋しうるポリウレタン系としてはケー．ピー．クィン社
（ K. P. Quinn & Co. )より入手できるクリスタルガー
ド（ Krystalgard )脂肪族ポリウレタンＫＲ−４７８
０、ＫＲ−４７８１、ＫＲ−４７８３、およびＫＲ−４
８００がある。これらの系は簡便に、トルエン、テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）あるいは他の適当な溶媒に希釈
し、特定のコーティング要件に合うような濃度にするこ
とができる。キャストされたポリウレタンフィルムの架
橋プロセスは空気中の湿気（ air-borne )により自動触
媒され三次元の不溶性架橋ネットワークを形成する。架
橋反応の完遂には約１３５℃に上げた温度で２分弱を要
する。この特性は生成物コーティング塗布に望ましいも
のである。

【００３５】他の架橋ポリウレタン−接着物としては、
例えば、モートンケミカルズ（ Morton Chemicals ) か
ら市販のアドコート（ Adcote ) ５２７／９Ｌ２；アミ
コン（ Amicon ) から市販のアミコン（ Amicon ) ＴＵ
９０２；アライドレジン（ Allied Resin ) から市販の
アルコン（ Arcon )ＥＵ−６３０；カルポリマーズ（Ca
l Polymers ) から市販のカルタン（ Calthane ) ２３
００；フルイドポリマーズ（ Fluid Polymers ) から市
販のＦＰ１２１６ＥＰ；３Ｍ社から市販の３Ｍ３５３
２；モーバイから市販のＭ−ＣＢ７５／Ｒ１２Ａ；アシ
ュランドケミカルズ（ Ashland Chemicals )から市販の
ＰＧ６０００／６０３０；ＰＧ６６００／６６３０及び
ＰＧ６７００／６７３０；ＢＫＣから市販のハルタン
（ Halthane) ７３−１８およびハルタン８８−２；お
よびフーソンケミカルズ（ Hughson Chemicals )から市
販のチライト（ Tyrite ) がある。市販によって得られ
るポリウレタンラテックスも接着層に用いることができ
る。

【００３６】乾燥した架橋ポリウレタンあるいはポリエ
ステル接着層の厚さは、好ましくは、約0.０１〜約0.３
μｍの範囲にあり、さらに好ましくは約0.０４〜約0.１
５μｍである。電荷発生層 適当な電荷発生（光発生）層６を接着層５に塗布し、層
６は次に隣接する正孔輸送層でコートされる。真空昇華
付着によって光発生層ができる材料の例としては、光伝
導性ペリレンおよびフタロシアニン顔料、例えば、ベン
ズイミダゾールペリレンおよびクロロインジウムフタロ
シアニンがある。他のフタロシアニン顔料、例えば、米
国特許第3,３５7,９８９に述べられている無金属フタロ
シアニンのＸ−形およびバナジルフタロシアニン、チタ
ニルフタロシアニンおよび銅フタロシアニンの形をした
金属フタロシアニンも含まれる。他の興味ある顔料とし
ては、例えば、ジブロモアンタントロン；スクアリリウ
ム；デュポンより商品名モナストラールレッド（ Monas
tral Red )、モナストラールバイオレット（ Monastral
Vioret ) 、およびモナストラールレッドＹ（ Monastr
al Red Y )として市販されているキナクリドン；商品名
バットオレンジ１（ Vat orange 1 ) およびバットオレ
ンジ３（ Vat orange 3 ) として市販されているジブロ
モアンタントロン顔料；米国特許第3,４４2,７８１に開
示されている置換２，４−ジアミノ−トリアジン；アラ
イドケミカルコーポレーション（ Allied Chemical Cor
poration )から商品名インドファーストダブルスカーレ
ット（ Indofast Double Scarlet )、インドファースト
バイオレットレイクＢ（ Indofast Violet Lake B ) 、
インドファーストブリリアントスカーレット（ Indofas
t Brilliant Scarlet )およびインドファーストオレン
ジ（ Indofast Orange )として市販されている多核芳香
族キノン等がある。光伝導層が光発生層の性質を増大あ
るいは減少させる多重−光発生層組成物を使用すること
ができる。当該分野で知られている他の適当な光発生材
料で真空昇華付着できるものも、要望に応じて利用する
ことができる。バナジルフタロシアニン、無金属フタロ
シアニン、ベンズイミダゾールペリレン等、およびそれ
らの混合物の如き光伝導性材料を含む電荷発生層は白色
光に対する感度のために特に好ましい。しかしながら、
クロロインジウムフタロシアニン、バナジルフタロシア
ニン、および無金属フタロシアニンも、これらが赤外光
に感度があるという付加的な利点を提供するがために好
ましいものである。

【００３７】電荷発生層は昇華−付着プロセスによって
塗布することができる。真空昇華−付着プロセスの使用
は、ポリマーバインダーを用いる必要なしに薄い電荷発
生層を得るのに望ましい。密接な顔料と顔料の接触を可
能にし、電子写真画像形成プロセスに有効な増大をもた
らすために電荷輸送層への到達により短かい電荷キャリ
ヤー移動距離を与えるので薄い電荷発生層が望ましい。
例えば、米国特許第3,１２1,００６号に述べられたよう
な、バインダー中に分散した５０体積％の顔料を含有す
る電荷発生層は昇華付着したものの２倍の厚さにする必
要がある。しかしながら、薄い電荷発生層では溶媒への
浸透性はより明白であり、溶媒には不溶ではあるが接着
層と電荷発生層との間の界面結合を破壊し、電荷発生層
の平面内部応力の解放を導き、それによってマッド−ク
ラッキングを引き起こす。電荷輸送層 電荷輸送層７は適当な透明な有機ポリマーあるいは電荷
発生層６から光発生した正孔および電子の注入を支持
し、これらの正孔あるいは電子の有機層を通しての輸送
を起こし、表面電荷の選択的な放電を行なうことのでき
る非ポリマー性材料を含んでよい。電荷輸送層は正孔あ
るいは電子の輸送に利用されるだけでなく、光伝導層を
摩耗あるいは化学攻撃から保護し感光体画像形成部材の
作動寿命を延長させる。電荷輸送層は、ゼログラフィー
に有効な波長の光、例えば４０００〜９０００オングス
トローム、に露光したときに、もしあっても無視しうる
程の放電しか示すべきでない。電荷輸送層は光伝導体が
用いられる領域の放射に対して実質的に透明である。そ
れは電荷発生層からの光発生正孔の注入を支持する、実
質的に非光伝導性材料を含んでいる。下層の電荷発生層
によって大部分の入射光が利用されるように露光が実行
されるために電荷輸送層は通常透明である。透明基板を
用いた場合、画像露光と消去は基板を通過するすべての
光によって基板を通じて実行される。この場合、電荷輸
送材料は用いた波長領域の光を透過させる必要はない。
電荷発生層と結びついた電荷輸送層は、電荷輸送層の上
にある静電荷が照射がない場合には伝導しないという程
度に絶縁体である。

【００３８】電荷輸送層は通常は電気的に不活性なポリ
マー性材料中に分散した活性化合物を含み、不活性材質
を電気的に活性にする。これらの化合物は、光発生正孔
の注入を支持できずかつこれらの正孔の輸送を可能にで
きないポリマー性材質に加えることができる。多層感光
体に採用した特に好ましい輸送層は、少なくとも１個の
電荷輸送層芳香族アミン化合物の約２５重量％〜約７５
重量％と、芳香族アミンが可溶であるポリマー状フィル
ム形成樹脂の約７５重量％〜約２５重量％を含む。

【００３９】電荷輸送層は好ましくは、以下の一般式を
もつ１個あるいはそれ以上の芳香族アミン化合物を含む
混合物から形成される：

【００４０】

【化４】

【００４１】ここにＲ₁ およびＲ₂ は、置換あるいは非
置換のフェニル基、ナフチル基、およびポリフェニル基
から成る群から選んだ芳香族基であり、Ｒ₃ は置換ある
いは非置換のアリール基、１〜１８個の炭素原子を持つ
アルキル基および３〜１８個の炭素原子を持つ環状脂肪
族化合物から成る群から選ばれる。置換基はＮＯ₂ 基、
ＣＮ基等の電子吸引基があってはならない。この構造式
で表わされる典型的な芳香族アミン化合物には以下のも
のがある： I. 以下の如きトリフェニルアミン

【００４２】

【化５】

【００４３】II. 以下の如きビスおよびポリトリアリー
ルアミン

【００４４】

【化６】

【００４５】III.以下の如きビスアリールアミンエーテ
ル

【００４６】

【化７】

【００４７】IV. 以下の如きビスアルキル−アリールア
ミン 望ましい芳香族アミン化合物は次の一般式を持つ：

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】ここにＲ₁ およびＲ₂ は先に定義されてお
り、Ｒ₄ は置換あるいは非置換のビフェニル基、ジフェ
ニルエーテル基、１〜１８個の炭素原子を持つアルキル
基、および３〜１２個の炭素原子を持つ環状脂肪族基か
ら成る群より選ばれる。置換基はＮＯ₂ 基、ＣＮ基等の
電子吸引性基を持つべきではない。前記の構造式で表わ
した電荷輸送芳香族アミンの例としては、トリフェニル
メタン、ビス（４−ジエチルアミン−２−メチルフェニ
ル）−フェニルメタン、４，４´−ビス（ジエチルアミ
ノ）−２，２´−ジメチルトリフェニルメタン、Ｎ，Ｎ
´−ビス（アルキルフェニル）−（１，１´−ビフェニ
ル）−４，４´−ジアミン（こゝにアルキルとしては、
例えば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル等であ
る）、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−Ｎ，Ｎ´−ビス（３−メ
チルフェニル）−（１，１´−ビフェニル）−４，４´
−ジアミン等があり、不活性樹脂バインダー中に分散さ
れている。

【００５１】接着層に用いられた材料は架橋されてお
り、電荷輸送層溶液の調製に用いた溶媒による攻撃に無
感応であるために、塩化メチレンあるいは他の適当な溶
媒に可溶な適当な不活性樹脂バインダーを採用すること
ができる。塩化メチレンに可溶な典型的な不活性樹脂バ
インダーとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリビニル
カルバゾール、ポリエステル、ポリアリーレート、ポリ
アクリレート、ポリエーテル、ポリスルホン等がある。
分子量は約２0,０００から約1,５０0,０００まで変化し
うる。これらのバインダーを溶解する他の溶媒としては
テトラヒドロフラン、トルエン、トリクロロエチレン、
１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロ
ロエタン等がある。

【００５２】好ましい電気的に不活性な樹脂材料は分子
量が約２0,０００〜約１２0,０００の、より好ましくは
約５0,０００〜約１０0,０００のポリカルボネート樹脂
である。電気的に不活性な樹脂材料として最も好ましい
材料は、レキサン（ Lexan )１４５としてジェネラルエ
レクトリックカンパニー（ General Electric Company
) から市販されている分子量約３5,０００〜約４0,０
００のポリ（４，４´−ジプロピリデン−ジフェニレン
カーボネート）、レキサン１４１としてジェネラルエレ
クトリックカンパニーから市販されている分子量約４0,
０００〜約４5,０００のポリ（４，４´−イソプロピリ
デン−ジフェニレンカーボネート）；マクロロン（ Mak
rolon ) としてファーベンファブリッケンバイエルエ
ー．ジー．（Farbenfabriken Bayer A. G. ) から市販
されている分子量約５0,０００〜約１０0,０００を持つ
ポリカーボネート樹脂；メルロン（ Merlon ) としてモ
ーベイケミカルカンパニー（ Mobay Chemical Campany
) から市販されている分子量約２0,０００〜約５0,０
００を持つポリカーボネート樹脂；ポリエーテルカーボ
ネート；および４，４´−シクロヘキシリデン、ジフェ
ニルポリカーボネートである。すべての材料成分を十分
に溶解し、電気発生層の上に塗布した後のウェットコー
ティングの乾燥が低沸点のため容易であることで、塩化
メチレンが電荷輸送層のコーティング溶液の調製には好
ましい溶媒である。本発明から選んだ接着層材料は三次
元的に架橋したポリマーネツトワークであり、このネツ
トワークは電荷輸送層コーティングの間塩化メチレンに
不溶であり、かつ無感応である。

【００５３】電荷輸送層の厚さは約１０〜約５０μｍの
範囲にあり、好ましくは約２０〜約３５μｍである。最
適の厚さは約２３〜約３１μｍである。グラウンドストリップ グラウンドストリップ９はフィルム形成ポリマーバイン
ダーおよび電導性粒子を含む。セルロースを伝導性粒子
を分散するのに用いられる。適当な電導性粒子を本発明
の電導性グラウンドストリップ層９に用いることができ
る。グラウンドストリップ９は米国特許第4,６６4,９９
５号に列挙されている材料を含みうる。典型的な電導性
粒子としてはカーボンブラック、グラファイト、銅、
銀、金、ニッケル、タンタル、クロム、ジルコニウム、
バナジウム、ニオブ、インジウムスズ酸化物等がある。
電導性粒子は適当な形をとりうる。典型的な形として
は、不定形、粒状、球状、だ円形、立方形、薄片、フィ
ラメント等がある。好ましくは電導性粒子の粒径は、電
導性グラウンドストリップ層が過剰な不定形外側表面を
持つことを避けるために、電導性グラウンドストリップ
層の厚さより小さくなるべきである。約１０μm より小
さい平均粒径は一般に、乾燥グラウンドストリップ層の
外側表面における電導性粒子の過剰な突出を避け、乾燥
グラウンドストリップ層のマトリックス中での粒子の相
対的に均一な分散を確保する。グラウンドストリップ中
に用いられる伝導性粒子の濃度は利用される特定の伝導
性粒子の伝導度のような因子に依存する。

【００５４】グラウンドストリップ層の厚さは約７〜約
４２μm であり、好ましくは約１４〜約２７μm であ
る。アンチ−カール層 アンチ−カール層１は任意であり、電気的に絶縁あるい
はわずかに半伝導的な有機ポリマーあるいは無機ポリマ
ーを含みうる。アンチ−カール層は平滑性および／ある
いは摩耗抵抗を提供する。

【００５５】アンチ−カール層１は基板２の裏側、画像
形成層の反対側に形成される。アンチ−カール層はフィ
ルム形成樹脂および接着促進ポリエステル添加剤を含み
うる。フィルム形成樹脂の例としてはポリアクリレー
ト、ポリスチレン、ポリ（４，４′−イソプロピリデン
ジフェニルカーボネート）、４，４′−シクロヘキシリ
デンジフェニルポリカーボネート等がある。添加剤とし
て用いられる典型的な接着促進剤としては、４9,０００
（デュポン）、バイテルＰＥ−１００、バイテルＰＥ−
２００、バイテルＰＥ−３０７（グッドイヤー）等があ
る。通常、約１〜約１５重量％の接着促進剤がフィルム
形成樹脂添加の目的に選ばれる。アンチ−カール層の厚
さは約３〜約３５μm 、好ましくは約１４μm である。オーバーコーティング層 任意のオーバーコーティング層８は電気的に絶縁あるい
はわずかに半伝導的な有機ポリマーあるいは無機ポリマ
ーを含んでいる。被覆層の厚さは約２〜約８μm の範囲
にあり、好ましくは約３〜約６μm である。最適の厚さ
の範囲は約３〜約５μm である。

【００５６】本発明の第２の実施態様においては、支持
基板２、電導基平面３、電荷ブロッキング層４、電荷発
生層６、グラウンドストリップ層９、アンチ−カール層
１、および任意のオーバーコーティング層８に対して前
述と本質的に同様の材料を持って電子写真画像形成部材
が提供される、例外は接着層５および電荷輸送層７に対
する材料の選択である。特に、接着層５および電荷輸送
層７に対する材料の選択は、電荷輸送層コーティング溶
液の調製に用いられるフィルム形成ポリマーバインダー
が接着層を溶解あるいは攻撃しない溶媒を要求するよう
に行われる。このように作製された電子写真画像形成部
材は良好な接着を提供し電気的完全性(electrical inte
grity)も維持している。

【００５７】本発明のこの実施態様においては、接着層
５に対するフィルム形成ポリマーは、電荷輸送層の塗布
に用いられる溶媒、例えば、トルエンへの不溶性に基づ
いて選ばれる。接着層は、例えば、バイテルＰＥ−１０
０、バイテルＰＥ−２００、バイテル−２００Ｄ、バイ
テルＰＥ−２２２、バイテルＶＰＥ−５５７１Ａ、バイ
テルＶＰＥ−５８３３Ａ、バイテルＶＰＥ−５９８７
Ａ、フレックスクラッド(Flexclad)ＶＰＥ−４６７０
Ａ、フレックスクラッドＶＰＥ−５２５３Ｃ、あるいは
フレックスクラッドＶＰＥ−６４０２Ｂの単一層コポリ
エステルであってもよい。バイテルおよびフレックスク
ラッドコポリエステルはグッドイヤーラバータイヤ社か
ら市販されている。他には、マクロロンおよびバイテル
ＰＥ−１００；マクロロンおよびバイテルＰＥ−２０
０；レキサンおよびバイテルＰＥ−１００；レキサンお
よびバイテルＰＥ−２００；メルロンおよびバイテルＰ
Ｅ−１００；メルロンおよびバイテルＰＥ−２００；そ
してマクロロンおよび１０−３０重量％のＮ，Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミンのよう
な単一層ポリマーブレンドを用いることができる。

【００５８】多重層添加剤も用いることができる、例え
ば、マクロロン／バイテルＰＥ−１００、マクロロン／
バイテルＰＥ−２００、マクロロン／デュポン４9,００
０；レキサン／バイテルＰＥ−１００、レキサン／ＰＥ
−２００およびレキサン／デュポン４9,０００；それに
メルロン／バイテルＰＥ−１００、メルロン／バイテル
ＰＥ−２００およびメルロン／デュポン４9,０００があ
る。多重層では第１層はブロッキング層の上に形成さ
れ、第２層が第１層の上に形成される。第１層はシラン
ブロッキング層に良好な接着を提供する。第２層は電荷
輸送層を塗布するのに用いた溶媒に不溶性で、電荷発生
層に良く接着しなければならない。バイテルコポリエス
テルあるいはデュポン４9,０００第１層の厚さは約0.０
１〜約0.０３μm の範囲にあり、正孔（電荷）ブロッキ
ング層上に直接塗布される。例えばマクロロンあるいは
レキサンを含有する第２層の厚さは約0.１２〜約0.０５
μmの範囲にあり、第１層上に塗布され二重層接着コー
ティングを形成する。二重層接着の全部の厚さは、最適
の電気的性質を得るために約0.１５μm を越えてはなら
ない。

【００５９】本実施態様の電荷輸送層７は第１の実施態
様に述べたのと同様の電子写真および機械的機能を持
ち、例外は接着層に採用された材料を溶解あるいは攻撃
しない溶媒に可溶なバインダーを用いることである。特
に、トルエンのような溶媒を、三菱化学から入手できる
４，４′−シクロヘキシリデンジフェニルポリカーボネ
ートようなバインダーとともに用いられる。この実施態
様におけるポリマーバインダーの選択は電荷輸送活性分
子との両立性および電荷輸送層コーティング溶液の調製
のためのトルエンのような溶媒への溶解度に基づく。

【００６０】本発明の最初の実施態様によって、電荷発
生層のマットクラッキングの除去と接着強度の改善につ
いて述べた。そこでは溶媒攻撃に対して無感応な架橋接
着層が提供された。第２の実施態様では接着層と電荷輸
送層に関して特別の組み合わせの材料が選ばれた。本発
明はさらに以下に限定されない例により説明されるが、
これらの例は説明のためのものであり、本発明はこれら
の材料、条件、プロセスパラメータ等ここに引用したも
のに必ずしも限定されるものではないと理解されるべき
である。

【００６１】

【実施例】

【００６２】

【比較例１】光伝導画像形成部材は７6.２μm （３ミ
ル）の厚さを持つチタン被覆ポリエステル（アイシーア
イアメリカズ社から市販されているメリネックス(Melin
ex))基板のウェブを提供し、それにプロダクションコー
ターを用いてグラビアアプリケーターで、５０ｇの３−
アミノ−プロピルトリエトキシシラン、１５ｇの酢酸、
６８4.８ｇの２００プルーフの変性アルコールおよび２
００ｇのヘプタンを含有する溶液を塗布することにより
調製する。次にこの層をコーターの強制空気乾燥機の中
で約５分間、１３５℃で乾燥する。これによって生ずる
ブロッキング層の乾燥での厚さは0.０５μm である。

【００６３】次に接着界面層がグラビアアプリケーター
を用い、ブロッキング層上にウットコーティングを塗布
することにより調製され、これはテトラヒドロフラン／
シクロヘキサノンの７０：３０体積比混合物中でのコポ
リエステル接着剤（イー．アイ．デュポンドヌモアー社
より市販されているデュポン４9,０００）溶液の全重量
に対して0.５重量％を含有している。次に、接着界面層
をコーターの強制空気乾燥機中で約５分間１３５℃で乾
燥する。その結果できる接着界面層の乾燥での厚さは６
２０オングストロームである。

【００６４】次にこのウェブから２2.８６cm×３0.４８
cm（９インチ×１２インチ）のサンプルを切り出し、加
熱るつぼの中でデュポン４9,０００接着層上に0.７μm
の厚さのベンズイミダゾールペリレン電荷発生顔料が真
空昇華付着される。昇華−付着プロセスは真空容器中の
圧力が約４×１０^-5mmＨg 以下、るつぼの温度約５５０
℃で行われる。

【００６５】このベンズイミダゾールペリレンをコート
した部材を真空容器から取り出し、電荷輸送層でコート
する。電荷輸送層コーティング溶液は、コハクガラスび
んの中に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３
−メチルフェニル）−１，１′−ビフェニル−４，４′
−ジアミンとファーベンファブリッケンバイエルエー．
ジー．から市販されている分子量約１０0,０００のポリ
カルボネート樹脂であるマクロロン５７０５を重量比
１：１で入れることにより調製する。ガラスびんの中に
塩化メチレンを加えることにより上記混合物を溶解し、
１６重量％の固体電荷輸送層溶液を形成する。この溶液
を７6.２μm （３ミル）ギャップのバードアプリケータ
ーを用いてハンドコーティングにより光発生層の上に塗
布しウェットコーティングを形成する。これを強制空気
乾燥機中で約６分間、１３５℃で乾燥することにより２
４μm の厚さを持つ乾燥電荷輸送層ができる。

【００６６】電荷輸送層コーティングプロセスの間、湿
度は１５％あるいはそれ以下に制御される。電荷輸送層
コーティングの後、画像形成部材は自然に上方カーリン
グ(upwardcurling)を示す。画像形成部材を所望の平滑
度にするためにアンチ−カールコーティングが必要であ
る。アンチ−カールコーティング溶液はガラスびん中
で、8.８２ｇのポリカーボネート（バイエルエージーか
ら市販されているマクロロン５７０５）および0.０９ｇ
のコポリエステル接着促進剤（グッドイヤータイヤラバ
ーカンパニーから市販されているバイテルＰＥ−１０
０）を９0.０７ｇの塩化メチレン中に溶解することによ
り調製される。次にガラスびんを堅くふたをし、ポリカ
ーボネートとコポリエステルが完全に溶解するまで約２
４時間ロールミルの上に配置する。このようにして得ら
れたアンチ−カールコーティング溶液を７6.２μm （３
ミル）ギャップのバードアプリケータを用いたハンドコ
ーティングにより感光体デバイスの支持基板の裏表面
（画像形成層の反対側）に塗布する。被覆したウットフ
ィルムを空気循環オーブン中で約５分間、１３５℃で乾
燥することにより、乾燥した１４μm の厚さのアンチ−
カール層ができあがる。

【００６７】

【実施例２】比較例１で述べた２個の電気的に作動する
層（電荷発生および電荷輸送層）を持つ光伝導性画像形
成部材は、デュポン４9,０００接着層を架橋コポリエス
テルを含む接着層で置き換える他は同様のプロセス、条
件および材料によって調製できる。

【００６８】本発明の接着剤は、グッドイヤーから市販
されているコポリエステルバイテルＰＥ−５５４５の重
量で４、モーベイから市販されている架橋剤モンデュー
ルＣＢ−７５を重量で１の割合で反応させることにより
作られる。接着層コーティング溶液は0.４ｇのコポリエ
ステルバイテルＰＥ−５５４５を９9.５ｇの１，１，２
−トリクロロエタンの中に溶解することにより調製す
る。次に、0.１９ｇのモンデュールＣＢ−７５架橋剤を
混合物に加えることにより厳密に0.５重量％の接着層コ
ーティング溶液が形成される。次にこの溶液を１2.７μ
m （0.５ミル）ギャップのバードアプリケーターを用い
たハンドコーティングによりシラン正孔ブロッキング層
の上に塗布し強制空気オーブン中で５分間１３５℃で乾
燥する。４０８オングストロームの乾燥厚みを持つ完全
に架橋した接着層が得られる。

【００６９】

【実施例３】実施例２に述べたのと同様の手続きに従い
光伝導性画像形成部材を調製する。違いは接着層溶液を
バイテルＰＥ−５５４５を重量で４、バイテルＰＥ−５
５７１を重量で２の割合で反応させて作ることである。
この溶液から６８０オングストロームの乾燥厚みを持つ
架橋接着層がコートされる。

【００７０】

【実施例４】実施例２に述べたのと同様の手続きに従い
光伝導性画像形成部材を調製する。違いは接着層溶液を
グッドイヤーから市販されているバイテルＰＥ−５５７
１を重量で４を２の割合のモンデュールＣＢ−７５と反
応させて作ることである。この溶液から６８０オングス
トロームの乾燥厚みを持つ架橋接着層がコートされる。

【００７１】

【実施例５】実施例２に述べたのと同様の手続きに従い
光伝導性画像形成部材を調製する。違いは接着層溶液
を、重量で２のバイテルＰＥ−５５４５および重量で２
のバイテルＰＥ−５５７１を重量で２の割合のモンデュ
ールＣＢ−７５と反応させて作ることである。この溶液
から６５０オングストロームの乾燥厚みを持つ架橋接着
層がコートされる。

【００７２】

【実施例６】実施例２に述べたのと同様の手続きに従い
光伝導性画像形成部材を調製する。違いは接着層溶液
を、重量で２のバイテルＰＥ−５５４５および重量で２
のバイテルＰＥ−５５７１を重量で２の割合のモーベイ
から市販されている架橋剤、デモンデュールＮ−７５と
反応させて作ることである。この溶液から５００オング
ストロームの乾燥厚みを持つ架橋接着層がコートされ
る。

【００７３】

【実施例７】２個の電気的作動層、比較例１に述べたよ
うな電荷発生層および電荷輸送層、を持つ光伝導性画像
形成部材が同様の手続き、条件および材料を用いて作製
される、違いはデュポン４9,０００接着層が架橋ポリウ
レタンを含む接着層で置き換えられることである。この
ポリウレタンはケー．ピー．クィン社より市販されてい
る湿度触媒脂肪族ポリウレタン系のＱ−タン（Ｑ−Than
e)ＫＲ−４７８０である。ポリウレタンは一成分の、ト
ルエン中に３５重量％のポリオールおよびジイソシアネ
ートから成る水−透明液体である。本発明の接着層は前
記液体をトルエンで希釈し最終の固体濃度を0.５重量％
にすることにより調製さる。次にこの溶液を１2.７μm
（0.５ミル）ギャップのバードアプリケータを用いたハ
ンドコーティングによりシラン正孔ブロッキング層上に
塗布する。このウェットコーティングを強制空気オーブ
ン中で５分間、１３５℃で乾燥する。高温で乾燥するこ
とにより、コーティングは空気中の蒸気によって自動触
媒を受け、６９０オングストローム厚さの十分に架橋さ
れたポリウレタン接着層が作られる。

【００７４】

【実施例８】実施例７に述べたのと同様の手続きに従い
光伝導性画像形成部材が調製される、違いはＱ−タンＫ
Ｒ−４７８０がケー．ビー．クィン社から市販されてい
る湿度触媒脂肪族ポリウレタン系のクリスタルガードＫ
Ｒ４８００で置き換えられることである。乾燥した架橋
ポリウレタン接着層の厚さは７２０オングストロームで
ある。

【００７５】

【実施例９】本発明の接着層を持つ光伝導性画像形成部
材は１８０°剥離強度に関して評価し、ベンズイミダゾ
ールペリレン電荷発生層マッドクラッキングに関して調
べる。１８０°剥離強度は、実施例１から実施例８の各
々に関し、最少５個の１7.７mm×１５2.４mm（0.５イン
チ×６インチ）の画像形成部材サンプルを切ることによ
り決定する。各々のサンプルについて、かみそりの刃で
試験用画像形成部材から電荷輸送層を部分的に剥離し、
次に一方の端から約8.８９cm（3.５インチ）にハンドピ
ールし下層の電荷発層の部分をさらした。試験用画像形
成部材の電荷輸送表面を2.５４cm×１5.２４cm×1.２７
cm（１インチ×６インチ×0.５インチ）のアルミニウム
バッキングプレートに両面接着テープで固定する。この
条件で、試験用サンプルの剥離セグメントのアンチ−カ
ール層／基板はサンプルから容易に１８０°剥離でき、
接着層を電荷発生層から分離できる。このようにして得
たアセンブリーの、電荷輸送層が剥離されていない方の
反対側の端をInstron 張力試験機(Instron Tensile Tes
ter)の上側の口に挿入する。部分的に剥離したアンチ−
カール／基板細片の固定されていない端をInstron 張力
試験機の下側の口に挿入する。次にこれらの口は2.５４
cm（１インチ）／分のクロスヘッド速度、5.０８cm（２
インチ）のチャート速度および２００ｇの負荷範囲で運
動させ、少なくとも5.０８cm（２インチ）サンプルを１
８０°剥離する。チャート記録計でモニターした負荷を
もとにして、アンチ−カール層の剥離に要する平均負荷
を試験用サンプルの幅で割ることにより剥離強度を計算
した。

【００７６】電荷発生層マッドークラッキング問題を解
決するため、架橋性接着層にデュポン４9,０００の置換
を用いることの効果は、各電子写真画像形成部材を光学
透過顕微鏡を用いて１００倍の拡大率で調べた。１８０
°剥離強度測定とマッドークラッキング試験に対して得
られた結果は下の表１に記載した。 表 １ 実施例 剥離強度(g/cm) マッドークラッキング 1(コントロール) 6.2 有 2 11.4 無 3 11.2 無 4 10.8 無 5 10.0 無 6 9.5 無 7 8.6 無 8 9.2 無 上のデータは、デュポン４9,０００の代りに本発明の架
橋接着層を用いると、塩化メチレン攻撃に対する優れた
抵抗性のため電荷発生層マッドークラッキングを完全に
除去できるのみならず、これらの代替接着層はまた接着
性の増大ももたらすことを示している。さらに本発明の
接着層の厚さを1,２００オングストロームに増大させる
と約１７ｇ／cmの大きな剥離強度が得られることも述べ
ておくに値しよう。

【００７７】

【実施例１０】比較例１で述べたような電荷発生層およ
び電荷輸送層の２個の電気的な作動層を持つ光伝導性画
像形成部材が同様の手続き条件および材料を用いて作製
される、違いはデュポン４9,０００接着層がグッドイヤ
ーから市販されているコポリエステルバイテルＰＥ−１
００で置き換えられ、かつ電荷輸送層が単一のフィルム
形成ポリマー（フェニルメチルポリシリレン）で置換さ
れることである。このポリマーはイン−ハウスで合成さ
れ優れた正孔輸送能力を持つ。ポリシリレンはトルエン
に可溶であり、電荷輸送層コーティング溶液を簡便にこ
の溶媒中で調製することを可能にし、次にこの電荷輸送
層の電荷発生層上での塗布を以前の実施例で述べたのと
同様の手続きで行う。バイテルＰＥ−１００はトルエン
に全く不溶であるので、電荷輸送層としてポリシリレン
を用いることはバイテルＰＥ−１００接着層の物理的完
全性に何の効果も及ぼさない。

【００７８】付着層は、テトラヒドロフラン／シクロヘ
キサノンの７０：３０体積比の混合物に溶解したバイテ
ルＰＥ−１００の0.５重量％溶液を用い、ウットコーテ
ィングをシラン正孔ブロッキング層上に塗布することに
より調製する。約５分間、１３５℃で乾燥した後に得ら
れる接着層の厚さは６８０オングストロームである。

【００７９】

【実施例１１】比較例で述べたように２個の電気的作動
層を持つ光伝導性画像形成部材が作製される、違いは電
荷輸送層に対するバインダーとしてマクロロンを４，
４′−シクロヘキシリデンジフェニルポリカーボネート
で置き換え、電荷輸送層コーティング溶液調製の溶媒と
して塩化メチレンをトルエンで置換し、バイテルＰＥ−
１００をデュポン４9,０００の代りに接着層として用い
ることである。この接着層は６８０オングストロームの
厚さを持つ。

【００８０】

【実施例１２】実施例１１に述べたのと同様の手続きに
従い、光伝導性画像形成部材が調製される。違いはグッ
ドイヤーから市販されているコポリエステルバイテルＰ
Ｅ−２００を接着層として使うことである。バイテルＰ
Ｅ−２００はトルエンへの不溶性によって選ばれる。接
着層の厚さは６７０オングストロームである。

【００８１】

【実施例１３】実施例１１に述べたのと同様の手続きに
従い光伝導性画像形成部材が調製される。違いは１０重
量％のＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メ
チルフェニル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジ
アミンでドープしたマクロロンをバイテルＰＥ−１００
接着層の代りに用いることである。トルエンに不溶のマ
クロロンは接着層の置換には良い選択である。１０重量
％のドーパントをマクロロンに加え、下層のシランブロ
ッキング層への接着を促進する。この接着層は７１５オ
ングストロームの厚さである。

【００８２】

【実施例１４】実施例１１に述べたのと同様の手続きに
従い光電導性画像形成部材を調製する。違いはマクロロ
ンとバイテルＰＥ−２００の９２：８重量比のポリマー
ブレンドを接着層として用い、塩化メチレンを溶媒とし
て用いてコートすることである。バイテルＰＥ−２００
のブレンディングは下層のシランブロッキング層への良
好な接着結合を提供する。このポリマーブレンド接着層
はトルエンに不溶であり、６６５オングストロームの乾
燥厚みを持つ。

【００８３】

【実施例１５】実施例１１に述べたのと同様の手続きに
従い光電導性画像形成部材を調製する。違いは１８９オ
ングストロームの厚さのベイテルＰＥ−１００から成る
二重層接着剤を最初にシランブロッキング層上に（接着
を促進するために）コートし、第２コートとして４８６
オングストロームの厚さのマクロロンをバイテルＰＥ−
１００の上に塗布し、その結果マクロロン／バイテルＰ
Ｅ−１００二重層を形成する。バイテルＰＥ−１００の
第１コートは７０：３０の体積比のテトラヒドロフラン
／シクロヘキサノンを用いてコートされ、一方第２コー
トは溶媒として塩化メチレンを用いて調製される。

【００８４】

【実施例１６】実施例１１に述べたのと同様の手続きに
従って光伝導性画像形成部材を調製する。違いは電荷輸
送層作製のポリマーバインダーとしてモンサント(Monsa
nto)から市販されているポリスチレンをマクロロンの代
りに用いることである。

【００８５】

【実施例１７】本発明の実施例１０〜１６に述べた、電
荷輸送層溶液の調製に用いられた溶媒トルエンによる攻
撃に無感応な接着層を持つ光伝導性画像形成部材につい
て、実施例９に述べたのと同様の手続きに従い１８０°
剥離強度を評価し電荷発生層マッドクラッキングについ
て解析した。このようにして得られ、下の表２に示され
た結果は、トルエンに不溶の接着層と、電荷輸送分子と
両立し電荷輸送層溶液の調製用のトルエンに可溶なポリ
マーバインダーの使用とを結びつけた接着層を選択する
ことにより好ましくない電荷発生層のマッドクラッキン
グ問題を除去し、接着層／電荷発生層の結合強度を改善
することを示している。本発明の光伝導性画像形成部材
の改善された付着強度は、機械サービス環境における層
デラミネーションに対するより大きな抵抗性を提供する
ものである。

【００８６】 表 ２ 実施例 剥離強度(g/cm) マッドクラッキング 10 8.7 無 11 9.4 無 12 10.1 無 13 10.2 無 14 9.8 無 15 11.3 無 16 9.2 無

【００８７】

【実施例１８】実施例２−８および１０−１６に述べた
本発明の考案を用いて作製した光伝導性画像形成部材と
比較例１のコントロール用の画像形成部材について、そ
れらの電子写真の特性を２１℃、相対湿度４０％でゼロ
グラフィースキャナーを用いて調べた。５0,０００回サ
イクルのテストの後の電荷受容、暗減衰ポテンシャル、
背景および残留電圧、光感応性、光誘導放電特性、およ
び長期電気的反復安定性のすべての本発明による画像形
成部材に対する結果は、コントロール用の画像形成部材
対応物に関して得られた結果と等しく、有機光伝導性画
像形成部材の光−電気完全性が維持されていることを示
している。

【００８８】本発明は特定の優先的実施態様を参照にし
て述べたが、本発明はここに与えた特定の例に制限され
ず、本発明および請求項の精神と展望から乖離しない範
囲で技術的に達成できる他の実施態様および改良を行う
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の多重層感光体の断面図であ
る。

【符号の説明】

１ アンチカール層 ２ 支持基板 ３ 電導性基平面 ４ 正孔ブロッキング層 ５ 接着層 ６ 電荷発生層 ７ 電荷輸送層 ８ オーバーコーティング層 ９ グラウンドストリップ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一つの面が電荷輸送層に接触し、他の面
   が接着層に接触している電荷発生層を含む電子写真画像
   形成部材であり、電荷輸送層は溶媒に溶ける材料から形
   成されており、接触層は前記溶媒に実質的に不溶性のフ
   ィルム−形成ポリマーから形成されている部材。