JPH059422B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH059422B2
JPH059422B2 JP63027394A JP2739488A JPH059422B2 JP H059422 B2 JPH059422 B2 JP H059422B2 JP 63027394 A JP63027394 A JP 63027394A JP 2739488 A JP2739488 A JP 2739488A JP H059422 B2 JPH059422 B2 JP H059422B2
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JP
Japan
Prior art keywords
bis
reaction
same
acetaldehyde
fluorinated
Prior art date
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JP63027394A
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English (en)
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JPS63313766A (ja
Inventor
Berutena Burijitsuto
Kanbon Eme
Rantsu Andore
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Atochem SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Atochem SA filed Critical Atochem SA
Publication of JPS63313766A publication Critical patent/JPS63313766A/ja
Publication of JPH059422B2 publication Critical patent/JPH059422B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C325/00—Thioaldehydes; Thioketones; Thioquinones; Oxides thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野） 本発明は、アルデヒドと以下の一般式（）： RF−C2H4−SH （） （ただし、RFは直鎖または分岐鎖のパーフル
オロ化アルキル基を表し、CoF2o+1、（ここでｎは
１〜20の整数である）を表す） で示されるフツ素化チオールとを反応させること
によつて得られるフツ素化生成物に関するもので
ある。 これら物質は、特に界面活性剤を製造する際の
中間体として、あるいは基材に塗布することによ
つて製品に疎水性および疎油性を付与するのに有
用である。 （従来技術） 上記一般式（）のチオールとアルデヒドまた
はケトンとの反応はいくつかの特許に既に記載さ
れている。例えば、欧州特許第85655号には、芳
香族アルデヒドまたはケトンと、以下の式： に従つて芳香族チオアセタールを製造することが
開示されている。 米国特許第4279915号明細書及び欧州特許第
73732号明細書には、以下の式： ２（）＋OHC−COOH→ （RFC2H4Ｓ）2CH−COOH＋H2Ｏ に従つてカルボキシケトン類、例えば４−オキソ
−ペンタン酸またはカルボキシアルデヒド類、例
えばグリオキシル酸から他のチオアセタールを合
成することが記載されている。 また、米国特許第3419617号にはチオールとα
−、α−ジハロアルデヒドとを反応させてα−、
α−ビス（ヒドロカルビルチオ）アルデヒドを合
成する方法が記載されている。 （発明が解決しようとする問題点） 上記の各公知の合成方法で、本願発明の２，２
−ビス−（２−パーフルオロアルキルエチルチオ）
アセトアルデヒドが製造されたことはない。すな
わち本発明の化合物は従来知られていない新規な
化合物である。 （問題点を解決するための手段） 本発明者達は、アルデヒドとしてグリオキサー
ル（CHO−CHO）を用いた場合には、片方のア
ルデヒド基のみが反応して２，２−ビス−（２−
パーフルオロアルキルエチルチオ）−アセトアル
デヒドが得られるということを発見した。 すなわち、本発明の対象は、下記一般式
（）： （ここで、RFおよびR′Fは夫々同一であつても
異つていてもよい上記定義のパーフルオロ化アル
キル鎖CoF2o+1を表す） で表わされる新規な化合物にある。 グリオキサール（CHO−CHO）を用いた場合
には、一般に予測されることとは逆に、両方が反
応したジチオアセタール（４縮合生成物）あるい
はヘミチオアセタールの生成は殆ど、もしくはま
つたくみられない。 本発明の上記式（）の化合物は、グリオキサ
ールと上記式（）のフツ化チオールまたはフツ
化チオールの混合物とを、酸触媒の存在下で、反
応させることにより製造することができる。 上記式（）の２−パーフルオロアルキルエタ
ンチオールは公知物質であり、例えば米国特許第
3544663号に記載された方法に従つて、チオ尿素
と２−パーフルオロアルキルエチルアイオダイド
（RFC2H4Ｉ）とを反応させることによつて得るこ
とができる。 グリオキサールは一般に30％水容液として供給
される工業製品であり、本発明の上記式（）の
化合物はこの30％水容液を使用して製造すること
ができる。 この反応は溶媒の存在下で実施できるが、溶媒
は反応試薬に対して不活性であるのが好ましい。
不活性溶媒の例としては、脂肪族または芳香族炭
化水素、例えばシクロヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼンまたはトルエン、ハロゲン化炭化水素、例え
ば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素また
は１，１，２−トリフルオロ−１，１，２−トリ
クロロエタン、エステル、例えば酢酸エチル、エ
ーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランまたはジオキサンおよび脂肪酸、例えば酢
酸などを挙げることができるが、これらにのみ限
定されるものではない。この溶媒は一般に、フツ
化チオール１モル当たり0.25〜2.5の範囲、好
ましくは0.5〜1.5の範囲内で用いられる。 上記反応は室温から150℃の範囲の温度で行う
ことが好ましい。 ジチオアセタールを形成させるためには、酸触
媒、例えば塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、トリフツ化ボロンまたは塩化亜鉛を存在させ
ることが必要である。この触媒の量は広範囲に変
えることができるが、一般には、チオール１モル
当たり0.005〜0.5モル、好ましくは0.01〜0.1モル
の範囲内である。 上記の反応は上記２種の反応物を化学量論量で
使用することが好ましい。即ち、２モルのフツ化
チオールに対して１モルのグリオキサールを使用
する。しかし、グリオキサールに対して過剰量の
あるいは不十分な量のチオールを使用することも
できる。 反応時間は数10分から数日の範囲で変化させる
ことができ、特にパーフルオロアルキル基の種
類、反応温度および溶媒および触媒の種類と量に
よつて変えることができる。反応の完了後、生成
物は通常の方法、例えば反応溶媒の濾過または蒸
発などの方法により単離できる。必要ならば、こ
の反応生成物を蒸溜、再結、洗浄などによつて精
製することもできる。 上記方法を用いた場合には、RF基がCoF2o+1
（ここでｎは整数である）、例えばCF3，C2F5，C4
F9，C8F17等である純粋なフツ化チオールの他、
種々のｎの値のフツ化チオールを含むチオールの
混合物を使用することも可能である。各種の応
用、即ちこれらフツ化誘導体の界面活性特性また
は疎水性および疎油性を利用した応用では、ｎが
６〜14の範囲にある生成物またはその混合物を使
用することが好ましい。 上記一般式（）に相当する新規なフツ素化化
合物は、織物工業、皮革工業および製紙工業にお
いて用いることもできる。特に、織物、レザー、
紙または他の基材に疎水性と疎油性の両特性を付
与した製品を製造する上で有用である。 本発明の新規なフツ素化化合物はさらに、フツ
素含有化界面活性剤の製造に使用でき、さらに、
湿潤剤、発泡剤、乳化剤または分散剤として、あ
るいはワツクス、ワニスおよび塗料の展開剤とし
て、また潤滑剤および可塑剤用添加物として、消
化剤における合成またはタンパク系乳化剤の成分
もしくは添加物として、また水中にフツ化炭素を
乳化させるために使用することができる。 以下、実施例を用いて本発明の化合物の製造方
法を説明するが、これらの実施例は単なる例示で
あつて、何等本発明を制限するものではない。 実施例 １ 28ｇのC4F9C2H4SH（0.1モル）と、9.7ｇ（0.05
モル）の30％グリオキサール水溶液と、0.5ｇの
ｐ−トルエンスルホン酸と、125mlのベンゼンと
からなる混合物を80℃で連続的に攪拌しつつ、48
時間加熱還流した。加熱時間の終了後、反応混合
物を室温まで冷却し、これに300mlの水を添加し、
混合物を50mlのジエチルエーテルで３回抽出し
た。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで
溶媒を蒸発させ、残渣を減圧下で蒸留して精製し
た。かくして、１mmHgの圧力下で64〜66℃で沸
騰する無色の液状生成物を得た。この液体は質量
分析、NMR分析およびIR分析により、２，２−
ビス−（１，１，２，２−テトラヒドロパーフル
オロヘキシルチオ）アセトアルデヒド： （C4F9C2H4Ｓ）2CHCHO であることが確認された。この反応の収率は75％
であつた。
【表】 実施例 ２ 実施例１と同様な条件下で、ただし、38ｇ
（0.1モル）のC6F13C2H4SHを用いて、27.6ｇの生
成物を得た。これは１mmHgの下で89〜92℃で沸
騰し、２，２−ビス−（１，１，２，２−テトラ
ヒドロパーフルオロオクチルチオ）アセトアルデ
ヒド： （C6F13C2H4Ｓ）2CHCHO であると同定された。 この製造工程の収率は69％であつた。 生成物は室温で固体であり、45〜46℃で溶融し
た。 実施例 ３ 48ｇのC8F17C2H4SHを用いた以外は実施例１
と同様な条件下で処理して、37ｇの２，２，−ビ
ス−（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオ
ロデシルチオ）アセトアルデヒドと同定された生
成物を得た。ヘキサン中で再結した後のこの生成
物の融点は74〜75℃であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 以下の一般式（）： （ここで、RFおよびR′Fは同一または異なる直
    鎖または分岐鎖のパーフルオロ化アルキル鎖Co
    F2o+1を表し、ｎは１〜20の整数を表す） で示される２，２−ビス−（２−パーフルオロア
    ルキルエチルチオ）−アセトアルデヒド。 ２ 上記一般式：CoF2o+1においてｎが６〜14の
    整数であることを特徴とする特許請求の範囲第１
    項記載の２，２−ビス−（２−パーフルオロアル
    キルエチルチオ）−アセトアルデヒド。 ３ 上記一般式（）においてRFおよびR′Fが同
    一であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    または第２項記載の２，２−ビス−（２−パーフ
    ルオロアルキルエチルチオ）−アセトアルデヒド。
JP63027394A 1984-11-28 1988-02-08 ２，２−ビス−（２−パーフルオロアルキルエチルチオ）−アセトアルデヒド Granted JPS63313766A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8418106A FR2573758B1 (fr) 1984-11-28 1984-11-28 Bis-(perfluoroalkyl-2 ethylthio)-2,2 acetaldehydes, leur procede de preparation et leur utilisation
FR8418106 1984-11-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63313766A JPS63313766A (ja) 1988-12-21
JPH059422B2 true JPH059422B2 (ja) 1993-02-04

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ID=9310012

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60268248A Granted JPS61137855A (ja) 1984-11-28 1985-11-28 ２，２―ビス―（２―パーフルオロアルキルエチルチオ）―アセトアルデヒドの製法
JP63027394A Granted JPS63313766A (ja) 1984-11-28 1988-02-08 ２，２−ビス−（２−パーフルオロアルキルエチルチオ）−アセトアルデヒド

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JP60268248A Granted JPS61137855A (ja) 1984-11-28 1985-11-28 ２，２―ビス―（２―パーフルオロアルキルエチルチオ）―アセトアルデヒドの製法

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EP (1) EP0183612B1 (ja)
JP (2) JPS61137855A (ja)
KR (1) KR900008119B1 (ja)
CN (1) CN1004271B (ja)
AT (1) ATE32602T1 (ja)
AU (1) AU577645B2 (ja)
CA (1) CA1246607A (ja)
DE (1) DE3561664D1 (ja)
DK (1) DK547785A (ja)
ES (1) ES8606551A1 (ja)
FR (1) FR2573758B1 (ja)
GR (1) GR852865B (ja)
IL (1) IL76864A (ja)
ZA (1) ZA858823B (ja)

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Also Published As

Publication number Publication date
CA1246607A (fr) 1988-12-13
EP0183612B1 (fr) 1988-02-24
FR2573758B1 (fr) 1987-01-09
ES8606551A1 (es) 1986-04-01
ZA858823B (en) 1986-08-27
JPS6352025B2 (ja) 1988-10-17
ES549379A0 (es) 1986-04-01
GR852865B (ja) 1986-03-27
JPS61137855A (ja) 1986-06-25
DK547785A (da) 1986-05-29
AU577645B2 (en) 1988-09-29
CN1004271B (zh) 1989-05-24
DE3561664D1 (en) 1988-03-31
DK547785D0 (da) 1985-11-27
ATE32602T1 (de) 1988-03-15
US4721812A (en) 1988-01-26
CN85108677A (zh) 1986-09-10
US4683339A (en) 1987-07-28
IL76864A (en) 1989-03-31
KR860004196A (ko) 1986-06-18
KR900008119B1 (ko) 1990-10-31
IL76864A0 (en) 1986-02-28
FR2573758A1 (fr) 1986-05-30
JPS63313766A (ja) 1988-12-21
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EP0183612A1 (fr) 1986-06-04

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