JPH0597432A - 超電導体 - Google Patents
超電導体Info
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- JPH0597432A JPH0597432A JP3256763A JP25676391A JPH0597432A JP H0597432 A JPH0597432 A JP H0597432A JP 3256763 A JP3256763 A JP 3256763A JP 25676391 A JP25676391 A JP 25676391A JP H0597432 A JPH0597432 A JP H0597432A
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- superconductor
- hours
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
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- Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】高酸素分圧中におけるＨＩＰ処理温度が低くて
も、従来のものと同等の超電導特性をもつＬａ（２１２
６）系超電導体を提供する。 【構成】一般式、（Ｌａ１−ηＢａη）２−θ（Ｃａ
１−γＭｇγ）１＋θＣｕ２Ｏδ ただし、 ０≦η＜０．２ ０≦θ＜０．３ ０＜γ≦０．４ ５．９＜δ＜６．１ か、 （Ｌａ１−αＳｒα）２−βＣａ１＋βＣｕ２−ξＬｉ
ξＯζ ただし、 ０≦α＜０．３ ０≦β＜０．３ ０＜ξ≦０．３ ５．９＜ζ＜６．１ で表わされる超電導体。
も、従来のものと同等の超電導特性をもつＬａ（２１２
６）系超電導体を提供する。 【構成】一般式、（Ｌａ１−ηＢａη）２−θ（Ｃａ
１−γＭｇγ）１＋θＣｕ２Ｏδ ただし、 ０≦η＜０．２ ０≦θ＜０．３ ０＜γ≦０．４ ５．９＜δ＜６．１ か、 （Ｌａ１−αＳｒα）２−βＣａ１＋βＣｕ２−ξＬｉ
ξＯζ ただし、 ０≦α＜０．３ ０≦β＜０．３ ０＜ξ≦０．３ ５．９＜ζ＜６．１ で表わされる超電導体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、核融合炉、電磁流体
発電機、加速器、回転電気機器（電動機、発電機等）、
磁気分離機、磁気浮上列車、核磁気共鳴測定装置、磁気
推進船、電子線露光装置、各種実験装置等のマグネット
コイル材料として適し、また、送電線、電気エネルギー
貯蔵器、変圧器、整流器、調相器等の電力損失が問題に
なる用途に適し、さらに、ジョセフソン素子、ＳＱＵＩ
Ｄ素子、超電導トランジスタ等の素子として適し、さら
にまた、赤外線探知材料、磁気遮蔽材料等の機能材料と
して適した超電導体に関する。
発電機、加速器、回転電気機器（電動機、発電機等）、
磁気分離機、磁気浮上列車、核磁気共鳴測定装置、磁気
推進船、電子線露光装置、各種実験装置等のマグネット
コイル材料として適し、また、送電線、電気エネルギー
貯蔵器、変圧器、整流器、調相器等の電力損失が問題に
なる用途に適し、さらに、ジョセフソン素子、ＳＱＵＩ
Ｄ素子、超電導トランジスタ等の素子として適し、さら
にまた、赤外線探知材料、磁気遮蔽材料等の機能材料と
して適した超電導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】超電導転移温度の高い超電導体として、
よく知られている一連の銅複合酸化物系超電導体があ
る。これらの銅複合酸化物系超電導体と構造が類似する
銅複合酸化物、すなわち、単位格子中に、主としてＣａ
からなる層を挟んで底面を対向させたＣｕとＯとからな
る２つのピラミッド構造を含み、これらピラミッド構
造、主としてＣａ、ピラミッド構造からなる層がＬａ２
Ｏ２を介して積み重なった構造の、いわゆるＬａ（２１
２６）系銅複合酸化物は、結晶構造の類似性から超電導
になることが予想され、多くの研究がなされている。そ
して、（Ｌａ１−ｘＳｒｘ）２ＣａＣｕ２Ｏｙなるもの
で、Ｔｃzeroが４０〜５０Ｋの超電導特性が確認されて
いる（“Ｎａｔｕｒｅ”、第３４５巻、第６０２〜６０
４頁、１９９０年）。しかしながら、この超電導体は、
難取り扱い性の原料を使用する必要があるうえにガラス
アンビル中に封じ込めて焼結せねばならず、製造がやっ
かいであるばかりか、大型のものや長尺のものの製造に
は適さない。その後、Ｌａ２−ｘＣａ１＋ｘＣｕ２Ｏｙ
において、空気中や１気圧の酸素中で焼結したものを高
酸素分圧中でＨＩＰ（Hot Isostatic Press ）処理する
と超電導化できることが判明したが、この組成のもの
は、ＨＩＰ処理温度を１２００℃前後まで上げなければ
ならず、しかも、この温度は融点に近いために微妙な温
度制御が必要で、工業的ではない。
よく知られている一連の銅複合酸化物系超電導体があ
る。これらの銅複合酸化物系超電導体と構造が類似する
銅複合酸化物、すなわち、単位格子中に、主としてＣａ
からなる層を挟んで底面を対向させたＣｕとＯとからな
る２つのピラミッド構造を含み、これらピラミッド構
造、主としてＣａ、ピラミッド構造からなる層がＬａ２
Ｏ２を介して積み重なった構造の、いわゆるＬａ（２１
２６）系銅複合酸化物は、結晶構造の類似性から超電導
になることが予想され、多くの研究がなされている。そ
して、（Ｌａ１−ｘＳｒｘ）２ＣａＣｕ２Ｏｙなるもの
で、Ｔｃzeroが４０〜５０Ｋの超電導特性が確認されて
いる（“Ｎａｔｕｒｅ”、第３４５巻、第６０２〜６０
４頁、１９９０年）。しかしながら、この超電導体は、
難取り扱い性の原料を使用する必要があるうえにガラス
アンビル中に封じ込めて焼結せねばならず、製造がやっ
かいであるばかりか、大型のものや長尺のものの製造に
は適さない。その後、Ｌａ２−ｘＣａ１＋ｘＣｕ２Ｏｙ
において、空気中や１気圧の酸素中で焼結したものを高
酸素分圧中でＨＩＰ（Hot Isostatic Press ）処理する
と超電導化できることが判明したが、この組成のもの
は、ＨＩＰ処理温度を１２００℃前後まで上げなければ
ならず、しかも、この温度は融点に近いために微妙な温
度制御が必要で、工業的ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、従
来の、いわゆるＬａ（２１２６）系超電導体の上述した
問題点を解決し、高酸素分圧中におけるＨＩＰ処理温度
が低くても従来のものと同等の超電導特性を得ることが
できるＬａ（２１２６）系超電導体を提供するにある。
来の、いわゆるＬａ（２１２６）系超電導体の上述した
問題点を解決し、高酸素分圧中におけるＨＩＰ処理温度
が低くても従来のものと同等の超電導特性を得ることが
できるＬａ（２１２６）系超電導体を提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、この発明は、下記一般式で表される超電導体を提供
する（以下、これを第１発明という。）。
に、この発明は、下記一般式で表される超電導体を提供
する（以下、これを第１発明という。）。
【０００５】 （Ｌａ１−ηＢａη）２−θ（Ｃａ１−γＭｇγ）１＋θＣｕ２Ｏδ ただし、 ０≦η＜０．２ ０≦θ＜０．３ ０＜γ≦０．４ ５．９＜δ＜６．１ また、この発明は、下記一般式で表される超電導体を提
供する（以下、これを第２発明という。）。
供する（以下、これを第２発明という。）。
【０００６】 （Ｌａ１−αＳｒα）２−βＣａ１＋βＣｕ２−ξＬｉξＯζ ただし、 ０≦α＜０．３ ０≦β＜０．３ ０＜ξ≦０．３ ５．９＜ζ＜６．１ この発明の超電導体は、構造的には、単位格子中に、Ｃ
ｕまたはこれと置換したＬｉの周りにＯが５配位したピ
ラミッド構造を２ユニット含んでいる。また、これらＣ
ｕまたはＬｉとＯとからなるピラミッド型ユニットは、
主としてアルカリ土類元素であるＣａやＭｇを挟んで底
面を対向させた配置になっている。さらに、各単位格子
は、ｃ軸方向（ピラミッド型の底面に垂直な方向）に、
ピラミッド型の頂点に位置するＯと、Ｌａまたはこれと
置換したＳｒやＢａとで岩塩構造を形成しながら積み重
なっている。また、この結晶構造の単一相は、Ｌａまた
はこれと置換したＳｒやＢａと、アルカリ土類元素であ
るＣａやＭｇと、ＣｕまたはＬｉの比がある範囲内にあ
るときにのみ得られる。すなわち、第１発明と第２発明
における一般式において、θやβが上述した範囲から外
れると、結晶構造が別の結晶系になったり、他の不純物
相（絶縁体）が多く混在するようになる。
ｕまたはこれと置換したＬｉの周りにＯが５配位したピ
ラミッド構造を２ユニット含んでいる。また、これらＣ
ｕまたはＬｉとＯとからなるピラミッド型ユニットは、
主としてアルカリ土類元素であるＣａやＭｇを挟んで底
面を対向させた配置になっている。さらに、各単位格子
は、ｃ軸方向（ピラミッド型の底面に垂直な方向）に、
ピラミッド型の頂点に位置するＯと、Ｌａまたはこれと
置換したＳｒやＢａとで岩塩構造を形成しながら積み重
なっている。また、この結晶構造の単一相は、Ｌａまた
はこれと置換したＳｒやＢａと、アルカリ土類元素であ
るＣａやＭｇと、ＣｕまたはＬｉの比がある範囲内にあ
るときにのみ得られる。すなわち、第１発明と第２発明
における一般式において、θやβが上述した範囲から外
れると、結晶構造が別の結晶系になったり、他の不純物
相（絶縁体）が多く混在するようになる。
【０００７】この発明の超電導体においては、超電導電
荷担体は正孔で与えられ、従来の正孔型銅複合酸化物系
超電導体と同じく、正孔濃度がＣｕ１個あたり０．０１
以上、０．２５以下の時にのみ超電導体となる。そうし
て、正孔濃度は、第１発明の場合は−６＋０．５θ＋η
−０．５×η×θ＋δ、第２発明の場合は（−１２＋β
＋２α−α×β＋ξ＋２ζ）／（２−ξ）で与えられる
から、第１発明の場合は２．０１＜−４＋０．５θ＋η
−０．５×η×θ＋δ＜２．２５でなければならず、第
２発明の場合は２．０１＜（−８＋β＋２α−α×β−
ξ＋２ζ）／（２−ξ）＜２．２５でなければならない
ことになる。
荷担体は正孔で与えられ、従来の正孔型銅複合酸化物系
超電導体と同じく、正孔濃度がＣｕ１個あたり０．０１
以上、０．２５以下の時にのみ超電導体となる。そうし
て、正孔濃度は、第１発明の場合は−６＋０．５θ＋η
−０．５×η×θ＋δ、第２発明の場合は（−１２＋β
＋２α−α×β＋ξ＋２ζ）／（２−ξ）で与えられる
から、第１発明の場合は２．０１＜−４＋０．５θ＋η
−０．５×η×θ＋δ＜２．２５でなければならず、第
２発明の場合は２．０１＜（−８＋β＋２α−α×β−
ξ＋２ζ）／（２−ξ）＜２．２５でなければならない
ことになる。
【０００８】構造が理想的に実現されたとき、第１発明
の超電導体は（Ｌａ１−ηＢａη）２（Ｃａ１−γＭｇ
γ）１Ｃｕ２Ｏ６となり、第２発明の超電導体は（Ｌａ
１− αＳｒα）２Ｃａ１Ｃｕ２−ξＬｉξＯ６となる
が、通常は酸素の過不足があるため、第１発明の場合は
（Ｌａ１−ηＢａη）２−θ（Ｃａ１−γＭｇγ）１＋
θＣｕ２Ｏδ、第２発明の場合は（Ｌａ１−αＳｒα）
２−βＣａ１＋βＣｕ２ −ξＬｉξＯζという、一般式
において５．９＜δ＜６．１や５．９＜ζ＜６．１とい
う組成範囲が許される。また、上述した岩塩構造におけ
る、Ｌａまたはこれと置換したＳｒやＢａの位置の元素
と、ＣｕまたはＬｉとＯとからなるピラミッド型ユニッ
トの対向する底面間に挟まれたＣａやＭｇの位置の元素
とは若干の入れ代わりがあり、特に、ＣａやＭｇの位置
に入るべき元素の一部がＬａまたはこれと置換したＳｒ
やＢａの位置に入ったほうが構造が安定になる。そのた
め、第１発明においては０≦θ＜０．３、第２発明にお
いては０≦β＜０．３という制限が加わる。さらに、第
１発明においては、ＢａやＭｇの固溶限界から０≦η＜
０．２や０＜γ≦０．４という制限が加わり、第２発明
においては、ＳｒやＬｉの固溶限界から０≦α＜０．３
や０＜ξ≦０．３という制限が加わる。
の超電導体は（Ｌａ１−ηＢａη）２（Ｃａ１−γＭｇ
γ）１Ｃｕ２Ｏ６となり、第２発明の超電導体は（Ｌａ
１− αＳｒα）２Ｃａ１Ｃｕ２−ξＬｉξＯ６となる
が、通常は酸素の過不足があるため、第１発明の場合は
（Ｌａ１−ηＢａη）２−θ（Ｃａ１−γＭｇγ）１＋
θＣｕ２Ｏδ、第２発明の場合は（Ｌａ１−αＳｒα）
２−βＣａ１＋βＣｕ２ −ξＬｉξＯζという、一般式
において５．９＜δ＜６．１や５．９＜ζ＜６．１とい
う組成範囲が許される。また、上述した岩塩構造におけ
る、Ｌａまたはこれと置換したＳｒやＢａの位置の元素
と、ＣｕまたはＬｉとＯとからなるピラミッド型ユニッ
トの対向する底面間に挟まれたＣａやＭｇの位置の元素
とは若干の入れ代わりがあり、特に、ＣａやＭｇの位置
に入るべき元素の一部がＬａまたはこれと置換したＳｒ
やＢａの位置に入ったほうが構造が安定になる。そのた
め、第１発明においては０≦θ＜０．３、第２発明にお
いては０≦β＜０．３という制限が加わる。さらに、第
１発明においては、ＢａやＭｇの固溶限界から０≦η＜
０．２や０＜γ≦０．４という制限が加わり、第２発明
においては、ＳｒやＬｉの固溶限界から０≦α＜０．３
や０＜ξ≦０．３という制限が加わる。
【０００９】さて、この発明の超電導体においては、Ｏ
の量を制御して注入する正孔濃度を調整するために、高
酸素分圧中でＨＩＰ処理を施す。通常のＬａ２−ｘＣａ
１＋ ｘＣｕ２Ｏｙでは、その融点ぎりぎりの温度、すな
わち、１２００℃前後の高温で熱処理しなければ酸素が
取り込まれにくく、超電導電荷担体が注入できないため
に十分な超電導転移温度が得られないが、第１、第２発
明では、３価のＬａを２価のＢａで置換したり、３価の
Ｌａを２価のＳｒで置換したり、２価のＣｕを１価のＬ
ｉで置換し、また、これらの置換とさらにＭｇによるＣ
ａの置換によって原子のパッキング状態を変え、Ｏを取
り込みやすくしてあるために、１１００℃以下でのＨＩ
Ｐ処理によっても、Ｌａ２−ｘＣａ１＋ｘＣｕ２Ｏｙの
１２００℃前後の温度でのＨＩＰ処理による場合と同程
度の超電導転移温度が得られ、ＨＩＰ処理のサイクルを
早めることができ、また、ＨＩＰ処理に要するエネルギ
ーを低減できる。
の量を制御して注入する正孔濃度を調整するために、高
酸素分圧中でＨＩＰ処理を施す。通常のＬａ２−ｘＣａ
１＋ ｘＣｕ２Ｏｙでは、その融点ぎりぎりの温度、すな
わち、１２００℃前後の高温で熱処理しなければ酸素が
取り込まれにくく、超電導電荷担体が注入できないため
に十分な超電導転移温度が得られないが、第１、第２発
明では、３価のＬａを２価のＢａで置換したり、３価の
Ｌａを２価のＳｒで置換したり、２価のＣｕを１価のＬ
ｉで置換し、また、これらの置換とさらにＭｇによるＣ
ａの置換によって原子のパッキング状態を変え、Ｏを取
り込みやすくしてあるために、１１００℃以下でのＨＩ
Ｐ処理によっても、Ｌａ２−ｘＣａ１＋ｘＣｕ２Ｏｙの
１２００℃前後の温度でのＨＩＰ処理による場合と同程
度の超電導転移温度が得られ、ＨＩＰ処理のサイクルを
早めることができ、また、ＨＩＰ処理に要するエネルギ
ーを低減できる。
【００１０】この発明の超電導体は、いろいろな方法に
よって製造することができる。たとえば、いわゆる粉末
混合法によることができる。この方法は、成分元素の酸
化物やその前駆体（炭酸塩、硝酸塩等）の粉末を所望の
割合で混合し、焼結温度以下の温度で焼成し、さらに粉
砕、混合し、所望の形状に成形し、酸素分圧が５気圧以
下の雰囲気中で焼結し、さらに酸素分圧１０気圧以上の
雰囲気中でＨＩＰ処理して超電導体とする方法である。
よって製造することができる。たとえば、いわゆる粉末
混合法によることができる。この方法は、成分元素の酸
化物やその前駆体（炭酸塩、硝酸塩等）の粉末を所望の
割合で混合し、焼結温度以下の温度で焼成し、さらに粉
砕、混合し、所望の形状に成形し、酸素分圧が５気圧以
下の雰囲気中で焼結し、さらに酸素分圧１０気圧以上の
雰囲気中でＨＩＰ処理して超電導体とする方法である。
【００１１】また、薄膜を形成する場合は、よく知られ
た、電子ビーム蒸着法、レーザー蒸着法等の各種蒸着法
によったり、マグネトロンスパッタ法等の各種スパッタ
法、ハロゲン化物や有機金属等を用いる化学的気相成長
法、硝酸塩や有機酸塩等を用いた霧化法、アルコキシド
等を用いた塗布法によることができる。
た、電子ビーム蒸着法、レーザー蒸着法等の各種蒸着法
によったり、マグネトロンスパッタ法等の各種スパッタ
法、ハロゲン化物や有機金属等を用いる化学的気相成長
法、硝酸塩や有機酸塩等を用いた霧化法、アルコキシド
等を用いた塗布法によることができる。
【００１２】そして、この発明の超電導体は、テープ
状、線状、繊維状、シート状等、いろいろな形態にして
用いることができる。また、炭素繊維や、セラミックス
や、銀等の金属からなる補強線材上に形成して用いるこ
ともできる。さらに、銀シース等の補強用中空材料に詰
め込んで使用することもできる。さらにまた、銅等のマ
トリクスを用いて多芯線構造の超電導線材とすることも
できる。また、Ｓｉ、ＭｇＯ、ＳｒＴｉＯ３、ＬａＧａ
Ｏ３、ＮｄＧａＯ３等の基板上に薄膜として形成し、い
ろいろな素子や、ＬＳＩの配線用として用いることがで
きる。
状、線状、繊維状、シート状等、いろいろな形態にして
用いることができる。また、炭素繊維や、セラミックス
や、銀等の金属からなる補強線材上に形成して用いるこ
ともできる。さらに、銀シース等の補強用中空材料に詰
め込んで使用することもできる。さらにまた、銅等のマ
トリクスを用いて多芯線構造の超電導線材とすることも
できる。また、Ｓｉ、ＭｇＯ、ＳｒＴｉＯ３、ＬａＧａ
Ｏ３、ＮｄＧａＯ３等の基板上に薄膜として形成し、い
ろいろな素子や、ＬＳＩの配線用として用いることがで
きる。
【００１３】
【実施例１】Ｌａ２Ｏ３、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｍ
ｇＯ、ＣｕＯの各粉末を、Ｌａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｃ
ｕが１．６：０．２：１．０：０．２：２．０になるよ
うに計りとり、メノウ乳鉢で混合した後、Ａｌ２Ｏ３の
容器に入れ、空気中にて９５０℃で１２時間焼成した。
さらに、再びメノウ乳鉢で粉砕し、ペレット状に成形
し、空気中にて１０００℃で２４時間焼成した後、徐冷
した。
ｇＯ、ＣｕＯの各粉末を、Ｌａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｃ
ｕが１．６：０．２：１．０：０．２：２．０になるよ
うに計りとり、メノウ乳鉢で混合した後、Ａｌ２Ｏ３の
容器に入れ、空気中にて９５０℃で１２時間焼成した。
さらに、再びメノウ乳鉢で粉砕し、ペレット状に成形
し、空気中にて１０００℃で２４時間焼成した後、徐冷
した。
【００１４】次に、ペレット状の焼結体を、酸素とアル
ゴンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、１０２０
℃で、総圧力１８００気圧（酸素分圧：３６０気圧）中
にて３時間ＨＩＰ処理し、その後、１．５時間で室温ま
で冷却した。
ゴンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、１０２０
℃で、総圧力１８００気圧（酸素分圧：３６０気圧）中
にて３時間ＨＩＰ処理し、その後、１．５時間で室温ま
で冷却した。
【００１５】得られた超電導体は、組成が（Ｌａ
０．８９Ｂａ０．１１）１．８（Ｃａ０． ８３Ｍｇ
０．１７）１．２Ｃｕ２Ｏ６．０３で、通常の四端子法
によって電気抵抗の温度依存性を測定したところ、５８
Ｋで超電導転移にともなう抵抗の急激な低下が始まり
（Ｔｃonset ）、３２Ｋで抵抗が零になった（Ｔ
ｃzero）。粉末にして交流帯磁率の温度依存性を測定し
たところ、５１Ｋでマイスナー効果の始まり（Ｔｃ
（χ）onset ）を確認できた。
０．８９Ｂａ０．１１）１．８（Ｃａ０． ８３Ｍｇ
０．１７）１．２Ｃｕ２Ｏ６．０３で、通常の四端子法
によって電気抵抗の温度依存性を測定したところ、５８
Ｋで超電導転移にともなう抵抗の急激な低下が始まり
（Ｔｃonset ）、３２Ｋで抵抗が零になった（Ｔ
ｃzero）。粉末にして交流帯磁率の温度依存性を測定し
たところ、５１Ｋでマイスナー効果の始まり（Ｔｃ
（χ）onset ）を確認できた。
【００１６】
【実施例２】Ｌａ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｃ
ｕＯ、Ｌｉ２ＣＯ３の各粉末を、Ｌａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｃ
ｕ：Ｌｉが１．８：０．２：１．０：１．８：０．２に
なるように計りとり、メノウ乳鉢で混合した後、Ａｌ２
Ｏ３の容器に入れ、空気中にて９５０℃で１２時間焼成
した。さらに、再びメノウ乳鉢で粉砕し、ペレット状に
成形し、空気中にて１０５０℃で１２時間焼成した後、
室温下に取り出した。次に、ペレット状の焼結体を、酸
素とアルゴンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、
１０７５℃で、総圧力２０００気圧（酸素分圧：４００
気圧）中にて８時間ＨＩＰ処理し、その後、２時間で室
温まで冷却した。
ｕＯ、Ｌｉ２ＣＯ３の各粉末を、Ｌａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｃ
ｕ：Ｌｉが１．８：０．２：１．０：１．８：０．２に
なるように計りとり、メノウ乳鉢で混合した後、Ａｌ２
Ｏ３の容器に入れ、空気中にて９５０℃で１２時間焼成
した。さらに、再びメノウ乳鉢で粉砕し、ペレット状に
成形し、空気中にて１０５０℃で１２時間焼成した後、
室温下に取り出した。次に、ペレット状の焼結体を、酸
素とアルゴンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、
１０７５℃で、総圧力２０００気圧（酸素分圧：４００
気圧）中にて８時間ＨＩＰ処理し、その後、２時間で室
温まで冷却した。
【００１７】得られた超電導体は、組成が（Ｌａ０．９
Ｓｒ０．１）２Ｃａ１Ｃｕ１．８Ｌｉ０．２Ｏ６．０２
であり、Ｔｃonset は６０Ｋ、Ｔｃzeroは４３Ｋ、Ｔｃ
（χ）onset は５３Ｋであった。
Ｓｒ０．１）２Ｃａ１Ｃｕ１．８Ｌｉ０．２Ｏ６．０２
であり、Ｔｃonset は６０Ｋ、Ｔｃzeroは４３Ｋ、Ｔｃ
（χ）onset は５３Ｋであった。
【００１８】
【実施例３】Ｌａ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、ＣｕＯ
の各粉末を、Ｌａ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｃｕが１．８：０．
９：０．３：２．０になるように計りとり、メノウ乳鉢
で混合した後、Ａｌ２Ｏ３の容器に入れ、空気中にて９
５０℃で１２時間焼成した。さらに、再びメノウ乳鉢で
粉砕し、ペレット状に成形した。
の各粉末を、Ｌａ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｃｕが１．８：０．
９：０．３：２．０になるように計りとり、メノウ乳鉢
で混合した後、Ａｌ２Ｏ３の容器に入れ、空気中にて９
５０℃で１２時間焼成した。さらに、再びメノウ乳鉢で
粉砕し、ペレット状に成形した。
【００１９】次に、ペレット状成形体を、酸素とアルゴ
ンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、１０５０℃
で、総圧力１５００気圧（酸素分圧：３００気圧）中に
て５時間ＨＩＰ処理し、その後、１時間で室温まで冷却
した。
ンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、１０５０℃
で、総圧力１５００気圧（酸素分圧：３００気圧）中に
て５時間ＨＩＰ処理し、その後、１時間で室温まで冷却
した。
【００２０】得られた超電導体は、組成が（Ｌａ１．８
（Ｃａ０．７５Ｍｇ０．２５）１． ２Ｃｕ２Ｏ６．０７
で、Ｔｃonset は５２Ｋ、Ｔｃzeroは３１Ｋ、Ｔｃ
（χ）on set は４５Ｋであった。
（Ｃａ０．７５Ｍｇ０．２５）１． ２Ｃｕ２Ｏ６．０７
で、Ｔｃonset は５２Ｋ、Ｔｃzeroは３１Ｋ、Ｔｃ
（χ）on set は４５Ｋであった。
【００２１】
【比較例１】Ｌａ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、ＣｕＯの各粉末
を、Ｌａ：Ｃａ：Ｃｕが１．８：１．２：２．０になる
ように計りとり、メノウ乳鉢で混合した後、Ａｌ２Ｏ３
の容器に入れ、空気中にて９５０℃で１２時間焼成し
た。さらに、再びメノウ乳鉢で粉砕し、ペレット状に成
形し、空気中にて１０５０℃で１２時間焼成した後、室
温下に取り出した。
を、Ｌａ：Ｃａ：Ｃｕが１．８：１．２：２．０になる
ように計りとり、メノウ乳鉢で混合した後、Ａｌ２Ｏ３
の容器に入れ、空気中にて９５０℃で１２時間焼成し
た。さらに、再びメノウ乳鉢で粉砕し、ペレット状に成
形し、空気中にて１０５０℃で１２時間焼成した後、室
温下に取り出した。
【００２２】次に、ペレット状の焼結体を、酸素とアル
ゴンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、１０５０
℃で、総圧力２０００気圧（酸素分圧：４００気圧）中
にて５時間ＨＩＰ処理し、その後、２時間で室温まで冷
却した。
ゴンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、１０５０
℃で、総圧力２０００気圧（酸素分圧：４００気圧）中
にて５時間ＨＩＰ処理し、その後、２時間で室温まで冷
却した。
【００２３】得られた超電導体は、組成がＬａ１．８Ｃ
ａ１．２Ｃｕ２Ｏ５であり、Ｔｃon set は４０Ｋ、Ｔｃ
zeroは１５Ｋ、Ｔｃ（χ）onset は３２Ｋであった。
ａ１．２Ｃｕ２Ｏ５であり、Ｔｃon set は４０Ｋ、Ｔｃ
zeroは１５Ｋ、Ｔｃ（χ）onset は３２Ｋであった。
【００２４】
【比較例２】Ｌａ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、ＣｕＯの各粉末
を、Ｌａ：Ｃａ：Ｃｕが１．８：１．２：２．０になる
ように計りとり、メノウ乳鉢で混合した後、Ａｌ２Ｏ３
の容器に入れ、空気中にて９５０℃で１２時間焼成し
た。さらに、再びメノウ乳鉢で粉砕し、ペレット状に成
形し、空気中にて１０５０℃で１２時間焼成した後、室
温下に取り出した。
を、Ｌａ：Ｃａ：Ｃｕが１．８：１．２：２．０になる
ように計りとり、メノウ乳鉢で混合した後、Ａｌ２Ｏ３
の容器に入れ、空気中にて９５０℃で１２時間焼成し
た。さらに、再びメノウ乳鉢で粉砕し、ペレット状に成
形し、空気中にて１０５０℃で１２時間焼成した後、室
温下に取り出した。
【００２５】次に、ペレット状の焼結体を、酸素とアル
ゴンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、１２２５
℃で、総圧力２０００気圧（酸素分圧：４００気圧）中
にて５時間ＨＩＰし、その後、２時間で室温まで冷却し
た。
ゴンとの混合比が１：４の混合ガスを使用し、１２２５
℃で、総圧力２０００気圧（酸素分圧：４００気圧）中
にて５時間ＨＩＰし、その後、２時間で室温まで冷却し
た。
【００２６】得られた超電導体は、組成がＬａ
１．８（Ｃａ０．７５Ｍｇ０．２５）１．２Ｃｕ２Ｏ
６．０７であり、Ｔｃonset は５８Ｋ、Ｔｃzeroは４１
Ｋ、Ｔｃ（χ）onset は５０Ｋであった。
１．８（Ｃａ０．７５Ｍｇ０．２５）１．２Ｃｕ２Ｏ
６．０７であり、Ｔｃonset は５８Ｋ、Ｔｃzeroは４１
Ｋ、Ｔｃ（χ）onset は５０Ｋであった。
【００２７】
【発明の効果】この発明の超電導体は、一般式、 （Ｌａ１−ηＢａη）２−θ（Ｃａ１−γＭｇγ）１＋θＣｕ２Ｏδ ただし、 ０≦η＜０．２ ０≦θ＜０．３ ０＜γ≦０．４ ５．９＜δ＜６．１ で表されるか、 （Ｌａ１−αＳｒα）２−βＣａ１＋βＣｕ２−ξＬｉξＯζ ただし、 ０≦α＜０．３ ０≦β＜０．３ ０＜ξ≦０．３ ５．９＜ζ＜６．１ で表わされるもので、実施例にも示したように、高酸素
分圧中でのＨＩＰ処理温度が低くても、この系で知られ
ている従来のものと同等の超電導特性をもっている。
分圧中でのＨＩＰ処理温度が低くても、この系で知られ
ている従来のものと同等の超電導特性をもっている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｌ 39/24 ＺＡＡ Ｚ 8728−4Ｍ
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式で表される超電導体。 （Ｌａ１−ηＢａη）２−θ（Ｃａ１−γＭｇγ）１＋θＣｕ２Ｏδ ただし、 ０≦η＜０．２ ０≦θ＜０．３ ０＜γ≦０．４ ５．９＜δ＜６．１
- 【請求項２】下記一般式で表される超電導体。 （Ｌａ１−αＳｒα）２−βＣａ１＋βＣｕ２−ξＬｉξＯζ ただし、 ０≦α＜０．３ ０≦β＜０．３ ０＜ξ≦０．３ ５．９＜ζ＜６．１
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3256763A JPH0597432A (ja) | 1991-10-03 | 1991-10-03 | 超電導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3256763A JPH0597432A (ja) | 1991-10-03 | 1991-10-03 | 超電導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597432A true JPH0597432A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17297110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3256763A Pending JPH0597432A (ja) | 1991-10-03 | 1991-10-03 | 超電導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0597432A (ja) |
-
1991
- 1991-10-03 JP JP3256763A patent/JPH0597432A/ja active Pending
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