JPH0597624A - 歯科用材料 - Google Patents

歯科用材料

Info

Publication number
JPH0597624A
JPH0597624A JP4086387A JP8638792A JPH0597624A JP H0597624 A JPH0597624 A JP H0597624A JP 4086387 A JP4086387 A JP 4086387A JP 8638792 A JP8638792 A JP 8638792A JP H0597624 A JPH0597624 A JP H0597624A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
weight
methacrylate
acrylate
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4086387A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Podszun
ボルフガング・ポズツン
Jens Winkel
イエンス・ビンケル
Peter Schwabe
ペーター・シユバーベ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0597624A publication Critical patent/JPH0597624A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】ａ）５〜３０重量部のポリマーの架橋した（メ
ト）アクリレートから成る有機充填剤、前記ポリマー
は、０．００１〜１００μｍの範囲の粒子サイズ、各場
合においてポリマーに基づいて、５０〜２０００重量％
の膨潤度および１〜１００重量％の架橋度を有する、 ｂ）４０〜８０重量部の架橋を形成することができる
（メト）アクリレート、 ｃ）０〜４０重量部の架橋を形成することができない
（メト）アクリレート、 ｄ）１０〜４０重量部の０．００５〜５μｍの平均粒子
サイズを有するシラン化無機充填剤、および ｅ）０．１〜１０重量％の１種または２種以上の添加
剤、 を含有する歯科用材料。 【効果】 本発明による歯科用材料は、すぐれた硬度お
よび高い剛性を有し、また非常に薄い層に加工すること
ができる。更に、摩耗抵抗性は非常に高く、また顔料の
添加後、自然の歯の外観に対する顕著な類似性が達成さ
れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、歯科用材料、それらの調製およ
びそれらの使用に関する。
【０００２】歯科用材料は、例えば、入れ歯、歯冠、ブ
リッジ、インレー、オーバーレー、歯の充填剤および歯
科用バーニッシュに使用することができる。
【０００３】ポリマーの（メト）アクリレートに基づく
歯科用材料の調製は知られている。こうして、例えば、
粉末成分としてポリメチルメタクリレートのビーズポリ
マーおよびメチルメタクリレートとエチレングリコール
ジメタクリレートとの混合物を含有する材料は好まし
い；この混合物は一般にフリーラジカル重合により効果
され、その間造形される［ウルマンの百科辞典（Ｕｌｌ
ｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第５版、Ｖｏ
ｌ．Ａ８、ｐ．２２７以降、ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇ
ｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍ．ｂ．Ｈ．、ワインハイ
ム、１９８７］。
【０００４】米国特許第４，３９６，３７７号は、粉末
として架橋したポリメチルメタクリレートを含有する
（非架橋のものに加えて）入れ歯の製造のための歯科用
材料を提案している。メチルメタクリレートおよび架橋
剤、例えば、エチレングリコールジメタクリレートの普
通の混合物をモノマーの液体として使用する。米国特許
第４，３９６，３７７号に従う歯科用材料は、次の組成
を有する：０〜５０％の非ポリマー、１０〜７０％の架
橋したポリマー、２０〜６６％のモノマー（これは架橋
剤として作用しない）および７〜２７％の架橋剤。
【０００５】欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第５９，５２５
号は、上に引用した特許明細書に類似する材料を記載し
ている。特許請求の材料は次の組成を有する：０〜５０
％の非ポリマー、１０〜７０％の架橋したポリマー、２
〜３０％のモノマー（これは架橋剤として作用しない）
および２０〜７０％の架橋剤。
【０００６】欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第３４６，７０
７号は、もっぱらまたは主に架橋する物質をモノマーの
液体として使用し、そして特定の膨潤性質を有する、も
っぱら架橋したポリマーをポリマー成分として使用す
る、入れ歯の製造のための歯科用材料を開示している。
これらの歯科用材料は次の組成を有する：５〜３５％の
架橋したポリマー、０〜４０％のモノマー（これは架橋
剤として作用しない）および４０〜９０％の架橋剤。
【０００７】ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第２，４０
３，２１１号は、充填剤を含有し、そしてもっぱら微細
な二酸化ケイ素の充填剤およびジイソシアネートとヒド
ロキシアルキルメタクリレートとの反応により得られた
ビス−ＧＭＡまたは特定のウレタンメタクリレートのモ
ノマーを含有する歯科用材料を記載している。
【０００８】成分： ａ）５〜３０重量部のポリマーの架橋した（メト）アク
リレートから成る有機充填剤、前記ポリマーは、０．０
０１〜１００μｍの範囲の粒子サイズ、各場合において
ポリマーに基づいて、５０〜２０００重量％の膨潤度お
よび１〜１００重量％の架橋度を有する、 ｂ）４０〜８０重量部の架橋を形成することができる
（メト）アクリレート、 ｃ）０〜４０重量部の架橋を形成することができない
（メト）アクリレート、 ｄ）１０〜４０重量部の０．００５〜５μｍの平均粒子
サイズを有するシラン化無機充填剤、および ｅ）０．１〜１０重量％の１種または２種以上の添加
剤、 を含有する歯科用材料が発見された。
【０００９】本発明による歯科用材料は、驚くべきこと
には、とくにすぐれた硬度および高い剛性により区別さ
れる。それらは非常に薄い層に加工することができる。
【００１０】それらは非常によく磨くことができそして
硬い、高い光沢の表面にこの手順により得られる。本発
明による歯科用材料の摩耗抵抗性は非常に高い。顔料の
添加後、自然の歯の外観に対する顕著な類似性が達成さ
れる。
【００１１】成分（ａ） 本発明に関連する有機充填剤は、ポリマーの架橋した
（メト）アクリレートから成る有機充填剤、前記ポリマ
ーは、各場合においてポリマーに基づいて、０．００１
〜１００μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲の
粒子サイズ、５０〜２０００重量％の膨潤度および１〜
１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％の架橋度
を有する。
【００１２】架橋を形成することができるメタクリル酸
エステルの含量は、ポリマーに基づいて、ここで架橋度
と定義される。
【００１３】架橋を形成する有機充填剤のモノマーの
（メト）アクリレートは、分子の中に２またはそれ以
上、好ましくは２〜４の重合可能な二重結合を有する
（メト）アクリレートである。
【００１４】架橋を形成するモノマーの（メト）アクリ
レートの述べることのできる例は、次の通りである：エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコール、グリ
セロールトリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノ
ールＡの誘導体、例えば、ビスフェノールＡジメタクリ
レートおよびビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ
メタクリレート、ジイソシアネートおよびヒドロキシア
ルキルメタクリレートの反応により調製することができ
るウレタンメタクリレート、例えば、
【００１５】
【化１】
【００１６】およびポリオール、ジイソシアネートおよ
びヒドロキシアルキルメタクリレートの反応生成物［ド
イツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第３，７０３，０８０号、
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第３，７０３，１３０号
およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第３，７０３，１
２０号］、例えば、
【００１７】
【化２】
【００１８】好ましいモノマーの（メト）アクリレート
は架橋を形成するもの、例えば、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレートおよびグ
リセロールジメタクリレートである。
【００１９】架橋を形成しない充填剤のモノマーの（メ
ト）アクリレートの述べることのできる例は、次の通り
である：Ｃ1−Ｃ12、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキルメ
タクリレート、例えば、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプ
ロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びｔ−ブチルメタクリレート、ヒドロキシアルキル（Ｃ
１−Ｃ４）メタクリレート、例えば、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、ジエチレングリコールモノメタクリレートおよ
びトリエチレングリコールモノメタクリレート、および
アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）エチルメタクリレート、例え
ば、２−メトキシエチルメトキシ、３−メトキシブチル
メタクリレートおよびエチルトリグリコールメタクリレ
ート。
【００２０】好ましい架橋を形成しないモノマーの（メ
ト）アクリレートは、例えば、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートである。
【００２１】モノマーの（メト）アクリレートはそれ自
体既知であり、そして、例えば、（メト）アクリロイル
クロライドと対応するアルコールとの反応により調製す
ることができる。
【００２２】もちろん、有機充填剤の、本発明による、
（メト）アクリレートは、他のモノマーとコポリマーを
形成することができる。ここで述べることのできる例
は、スチレン、α−メチルスチレン、アセトニトリルお
よび酢酸ビニルとのコポリマーである。これらの場合に
おいて、コモノマーの含量は、ポリマーに基づいて、０
〜４０、好ましくは０〜２０重量％である。
【００２３】膨潤度は、本発明によるポリ（メト）アク
リレートが液体を吸収する能力を意味するとして理解さ
れる。膨潤度は２０℃におけるテトラヒドロフランの吸
収能力により測定する。本発明によるポリ（メト）アク
リレートは、ポリマーに基づいて、５０〜２０００重量
％、好ましくは１００〜１０００重量％の膨潤能力を有
する。
【００２４】本発明による有機充填剤は、一般に、０．
００１〜１００μｍ、好ましくは０．１０〜１０μｍの
平均粒子サイズを有する。
【００２５】本発明による有機充填剤は、好ましくは、
ポリマーに基づいて、５〜１００重量％、好ましくは９
５〜１００重量％のゲル含量を有する。本発明に関し
て、ゲル含量は、定義に従い、２０℃において溶媒とし
てテトラヒドロフランの中に溶解しないポリマーの含量
を意味するとして理解される。ゲル含量は、起こった実
際の架橋のパラメーターである。
【００２６】本発明による有機充填剤は、好ましくは、
ＢＥＴ法により測定して、１０〜６００ｍ2／ｇ、好ま
しくは５０〜３００ｍ2／ｇの活性表面積を有する。
【００２７】約５〜１００μｍの粒子サイズを有する本
発明による有機充填剤は、懸濁重合法により合成するこ
とができる。
【００２８】０．００１〜１０μｍの粒子サイズを有す
る本発明による好ましい有機充填剤は、モノマーとし
て、架橋を形成する（メト）アクリレート、および適当
ならば架橋を形成しない（メト）アクリレート、および
適当ならば他のモノマーを、８〜１５［ｃａｌ0.5ｃｍ
-1.5］の溶解パラメーターを有する有機溶媒の存在下
に、重合することによって調製することができ、架橋を
形成する（メト）アクリレートのモノマーの含量は５０
〜１００重量％である。
【００２９】有機溶媒は、いわゆる溶解パラメーターに
より定義することができる［Ｈ．Ｇ．エリアス（Ｅｌｉ
ａｓ）、高分子（Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ）、
ｐ．１９２−１９６（１９８１）］。８〜１５［ｃａｌ
0.5ｃｍ-1.5］、好ましくは８．５〜１２［ｃａｌ0.5ｃ
ｍ-1.5］の溶解パラメーターを有する有機溶媒を本発明
による方法のために使用する。
【００３０】次の溶媒を例として述べることのできる：
アミルアセテート、テトラクロロエタン、トルエン、酢
酸エチル、テトラヒドロフラン、ベンゼン、クロロホル
ム、塩化メチレン、メチルクロライド、アセトン、２−
ブタノおよびｔ−ブタノール。
【００３１】モノマーの（メト）アクリレートに関する
溶媒の量は、１：１〜１：１００、好ましくは１：２〜
１：２０である。
【００３２】重合法は、一般に、５０〜２５０℃、好ま
しくは６０〜１５０℃の温度範囲において実施する。
【００３３】重合は、一般に、開始剤、例えば、増感剤
またはフリーラジカルを形成する物質の存在下に実施す
る。
【００３４】開始剤は、合計モノマーに基づいて、一般
に０．０１〜３重量％、好ましくは０．１〜１．５重量
％の量で使用する。
【００３５】使用することができる重合開始剤は、例え
ば、フリーラジカルを供給するプレコンパウンド（ｐｒ
ｅｃｏｍｐｏｕｎｄ）またはアゾ化合物である。述べる
ことのできる例は、次の通りである：脂肪族のアゾジカ
ルボン酸誘導体、例えば、アゾビスイソブチロニトリル
またはアゾジカルボン酸エステル、パーオキシド、例え
ば、ラウロイルパーオキシド、スクシニルパーオキシ
ド、ジベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロバンゾイル
パーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシ
ドおよびパーオキシド、例えば、メチルエチルケトンパ
ーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シ
クロヘキサンパーオキシドまたはアセチルアセトンパー
オキシド、過酸のアルキルエステル、ｔ−ブチルパーピ
バレート、ｔ−ブチルパーオクトエート、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、ｔ−ブチルパーイソプロピオネート、
モノ−ｔ−ブチルパーマロネートおよびｔ−ブチルパー
アセテート、パーカーボネート、例えば、ジシクロヘキ
シルおよびジイソプロピルパーカーボネート、ジアルキ
ルパーオキシド、例えば、ジｔ−ブチルパーオキシドお
よびジクミルパーオキシド、ヒドロパーオキシド、例え
ば、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドまたはクメンヒドロ
パーオキシド、イソフタル酸モノ−過酸またはアセチル
シクロヘキサンスルホニルパーオキシド。
【００３６】充填剤の懸濁液は一般に重合の間に形成す
る。充填剤は、例えば、溶媒の蒸発により、例えば、噴
霧乾燥法において、単離することができる。
【００３７】成分（ｂ） 架橋を形成することができる（メト）アクリル酸エステ
ルは、一般に、２またはそれ以上の活性基、例えば、二
重結合またはイソシアネート基を分子の中に含有する。
（メト）アクリル酸と２〜５価でありそして２〜３０個
の炭素原子を有するアルコールとのエステルを、好まし
くはものとして、述べることのできる。エポキシドメタ
クリレートおよびウレタンメタクリレートはとくに好ま
しい。
【００３８】述べることのできる例は、次の式の（メ
ト）アクリル酸エステルである：
【００３９】
【化３】 式中、Ａは７〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝
鎖状または環状の、脂肪族、芳香族または混合脂肪族−
芳香族の基であり、これは−Ｏ−または−ＮＨ−架橋で
中断されかつヒドロキシル、オキシ、カルボキシル、ア
ミノまたはハロゲンにより置換されることができ、Ｒは
Ｈまたはメチルであり、そしてｎは２〜８、好ましくは
２〜４である。
【００４０】次の式の化合物は好ましいとして述べるこ
とのできる：
【００４１】
【化４】
【００４２】
【化５】
【００４３】
【化６】
【００４４】
【化７】
【００４５】
【化８】
【００４６】式中、 であり、ｎは１〜４であり、そしてｍは２〜５である。
【００４７】トリシクロデセンの誘導体［欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）第０，０２３，６８６号］およびポリオー
ル、ジイソシアネートおよびヒドロキシアルキルメタク
リレートの反応生成物［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）
第３，７０３，１２０号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）第３，７０３，０８０号およびドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）第３，７０３，１３０号］は、また、述べ
ることのできる。次のモノマーを例として述べることの
できる：
【００４８】
【化９】
【００４９】
【化１０】
【００５０】
【化１１】
【００５１】
【化１２】
【００５２】
【化１３】
【００５３】
【化１４】
【００５４】
【化１５】
【００５５】
【化１６】
【００５６】
【化１７】
【００５７】
【化１８】
【００５８】
【化１９】
【００５９】式
【００６０】
【化２０】
【００６１】のシアン化ナトリウムビス−ＧＭＡは、と
くに好ましいモノマーである。
【００６２】もちろん、架橋を形成することができる種
々の（メト）アクリル酸エステルの混合物を使用するこ
とができる。述べることのできる例は、２０〜７０重量
部のビス−ＧＭＡおよび３０〜８０重量部のトリエチレ
ングリコールジメタクリレートの混合物である。
【００６３】コポリマー（ｃ） 架橋を形成することができる（メト）アクリル酸エステ
ルは、一般に１官能性（メト）アクリレートである。述
べることのできる例は、Ｃ1−Ｃ12、好ましくはＣ１−
Ｃ４アルキルメタクリレート、例えば、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレートおよびｔ−ブチルメタクリレート、ヒドロキ
シアルキルメタクリレート、例えば、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、ジエチレングリコールモノメタクリレートおよ
びトリエチレングリコールモノメタクリレート、および
アルコキシエチルメタクリレート、例えば、２−メトキ
シエチルメトキシ、３−メトキシブチルメタクリレート
およびエチルトリグリコールメタクリレート。
【００６４】好ましい架橋を形成することができないモ
ノマーの（メト）アクリレートは、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチル
メタクリレートである。
【００６５】混合物として成分（ｂ）および（ｃ）は、
一般に、本発明による歯科用材料のためのモノマーとし
て使用される。好ましくは、これらの混合物は、５０〜
５０００ｍＰａ、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ
（各場合において２０℃において）の範囲の粘度を有す
る。
【００６６】成分（ｄ） 無機充填剤は、例えば、粉砕によるか、あるいはそれら
の調製により直接（例えば、火炎加水分解法において調
製された）製造された、球形またはほぼ球形の粒子また
は規則的に造形された粒子から成ることができる。モノ
モード、バイモードまたはポリモードの粒子サイズ分布
をもつ無機充填剤を使用することができる。充填剤は、
一般に、分布曲線において０．００５〜５μｍの範囲の
最大を有する。適当な無機充填剤の例は、ギーズの形態
であるか、あるいは０．５〜５μｍの範囲の平均粒子サ
イズを有する微粉砕により得られた不規則の形状の粒子
の形態のガラスである。火炎加水分解により得られそし
て５〜５００ｎｍの範囲の粒子サイズを有するケイ素お
よびアルミニウムの酸化物はさらに適当である。無機充
填剤のＢＥＴ表面積は、２０〜６００ｍ2／ｇ、好まし
くは５０〜３００ｍ2／ｇである。無機充填剤は付着促
進剤で処理したの形態で使用する。
【００６７】適当な付着促進剤は、シラン化合物および
チタネート化合物、例えば、トリメチルクロロシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、ブチルチタネートおよびイソプロピルチ
タネートである。重合性基を有する付着促進剤、例え
ば、ビニルトリメチルシロキサン、アリルトリメトキシ
シロキサンおよびγ−メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシランはとくに適当である。
【００６８】充填剤の後処理はそれ自体既知である。シ
ラン化合物を使用する処理は、有利には、非水性溶媒、
例えば、トルエン、メチルシクロヘキサン、アセトン、
テトラヒドロフランまたはメチルエチルケトン中で実施
し、この反応は酸またはアミンで触媒する。
【００６９】付着促進剤の適当な量は、無機充填剤の表
面積の大きさに依存する。０．５〜５％の量は一般にと
くに適当である。
【００７０】成分（ｅ） 本発明による歯科用材料は、それ自体既知の添加剤を含
有することができる。述べることのできる添加剤は、開
始添加剤、安定剤、顔料、染料、光安定剤、蛍光剤また
は可塑剤である。
【００７１】それ自体既知の開始系［文献：ハウベン−
ベイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、「有機化学の方法
（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ
ｃｈｅｍｉｅ）」、Ｖｏｌ．Ｅ２０、ｐ．１５以降、Ｇ
ｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、スツッツガル
ト、１９８７］を、重合を開始するための開始添加剤と
して使用することができる。これらはフリーラジカル、
アニオンまたはカチオンを生成し、そしてフリーラジカ
ル、アニオンまたはカチオンの重合を開始することがで
きる系である。フリーラジカルを生成する系の場合にお
いて、パーオキシドまたは脂肪族アゾ化合物、例えば、
ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシドまたは
アゾイソブチロニトリルはとくに適当である；この系は
通常０．１〜５重量％の量で使用する。硬化は高温度に
おいてパーオキシドまたは他のフリーラジカル開始剤の
単独により実施することができるが、促進剤、好ましい
芳香族アミンの添加は、一般に、室温における硬化に有
利である。適当な促進剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−置換トル
イジンおよびキシリジン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジンまたはＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシ
−エチル）−キシリジンである。硬化は、一般に、０．
５〜３重量％の述べたアミンの添加により達成すること
ができる。
【００７２】しかしながら、また、光、例えば、紫外
線、可視光線またはレーザー光線の作用下に重合する歯
科用材料を調製することができる。光重合の開始剤およ
び促進剤をこれらの場合において使用する。
【００７３】光重合の開始剤はそれ自体既知である［文
献：ハウベン−ベイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、
「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇ
ａｎｉｓｈｅｎ ｃｈｅｍｉｅ）」、Ｖｏｌ．Ｅ２０、
ｐ．８０以降、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａ
ｇ、スツッツガルト、１９８７］。それらは好ましくは
カルボニル化合物、例えば、ベンゾインおよびその誘導
体、とくにベンゾインメチルエーテル、ベンゾイルおよ
びベンジル誘導体、例えば、４，４−オキシジベンジ
ル、および他のジカルボニル化合物、例えば、チアセチ
ル、２，３−ペンタジオンまたは金属カルボニル、例え
ば、ペンタカルボニルマンガン、およびキノン、例え
ば、９，１０−フェナントレンキノンおよびカンフォー
キノン、またはその誘導体である。
【００７４】このような光重合開始剤の含量は、好まし
くは合計組成物の約０．０１〜約５重量％である。
【００７５】光により硬化することができる光重合可能
な組成物は、好ましくは、また、光重合開始剤の存在下
に重合反応を加速する物質を含有する。既知の加速剤の
例は、芳香族アミン、例えば、ｐ−トルイジンおよびジ
メチル−ｐ−トルイジン、トリアルキルアミン、例え
ば、トリヒドロキシルアミン、ポリアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルアルキレンジアミ
ン、バルビツル酸およびジアルキルバルビツル酸および
スルフイミドである。
【００７６】加速剤は、一般に、合計の混合物の０．０
１〜約５重量％の量で使用する。
【００７７】また、紫外線安定剤を本発明による歯科用
材料に添加して、老化の間の後暗色化を回避することが
できる。
【００７８】２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノンはとくに適当な紫外線安定剤である。他の好ましい
物質は、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−ベンゾトリアゾールである。ハイドロキノン、ｐ
−ベンゾキノンおよびｐ−ブチルヒドロキシトルエン
を、また、例として述べることのできる。
【００７９】本発明による歯科用材料は、また、それ自
体既知の顔料を含有して、自然にできるだけ近い色を確
立することができる。
【００８０】重合は、一般に、前述の条件下に実施す
る。
【００８１】本発明による歯科用材料は、加工、造形し
て、入れ歯および歯科用プロテーゼ、例えば、歯冠、ブ
リッジ、インレーおよびオーバーレーを得ること、およ
び歯の充填剤および歯科用バーニッシュを得ることがで
きる。本発明による重合した歯科用材料は、性質の好適
な組み合わせにより区別される。それらはすぐれた硬
度、高い剛性および高い摩耗抵抗、ならびにすぐれた靭
性を有する。それらは容易に着色しそして自然の歯の色
に合致させることができる。
【００８２】
【実施例】
実施例１ エチレングリコールジメタクリレートからポリメタクリ
ル酸エステルの調製 １８００ｇの２−ブタノン、２００ｇのエチレングリコ
ールジメタクリレートおよび２ｇのジベンゾイルパーオ
キシドを、ブレード撹拌装置、還流冷却器、内部の温度
計、ガス入口およびガス出口管を装備する３リットルの
ガラス反応器に秤量して入れる。この混合物を還流下に
２時間加熱し、その間３００ｒｐｍで撹拌しかつ窒素で
フラッシュングする。容易に撹拌可能な懸濁液を形成す
る。１９０ｇの微細な粉末はこれから噴霧乾燥により得
ることができる。平均粒子サイズ（レーザー相関関係分
光学）は７００ｎｍであり、ゲル含量は９８．４％であ
り、そして膨潤度（テトラヒドロフラン中で測定）は３
１０％である。
【００８３】実施例２ グリセロールジメタクリレートからのポリメタクリル酸
エステルの調製 ５００ｇのグリセロールジメタクリレートおよび５ｇの
ジベンゾイルパーオキシドを、２０００ｇの２−ブタノ
ン中で、実施例１に記載する手順により反応させた。３
５０ｎｍの粒子サイズ、９７．３％のゲル含量および２
８０％の膨潤度を有する、４７５ｇの粉末が得られた。
【００８４】実施例３ 重合可能な組成物 ２５ｇの実施例１からのポリマー、６５ｇのビス−ＧＭ
Ａ、３５ｇのトリエチレングリコールジメタクリレー
ト、４０ｇの微細な二酸化ケイ素（１３０ｍ2／ｇのＢ
ＥＴ表面積を有する、５％のγ−メタクロイルオキシプ
ロピルトリメトシランでシラン化した）および０．４ｇ
のジベンゾイルパーオキシドを実験室の混練機中で３０
分間混練する。生ずる組成物を３５℃において５時間保
持する。非粘着性の透明なこの粉のようなペーストが得
られる。
【００８５】実施例４ 重合可能な組成物 ２０ｇの実施例１からのポリマー、６５ｇのビス−ＧＭ
Ａ、３５ｇのトリエチレングリコールジメタクリレー
ト、５０ｇの微細な二酸化ケイ素（９０ｍ2／ｇのＢＥ
Ｔ表面積を有する、３％のγ−メタクロイルオキシプロ
ピルトリメトシランでシランした）および０．４ｇのジ
ベンゾイルパーオキシドを実験室の混練機中で３０分間
混練する。生ずる組成物を３５℃において５時間貯蔵す
る。非粘着性の透明なこの粉のようなペーストが得られ
る。
【００８６】実施例５ 実施例３および４からの組成物および３つの比較組成物
を、１４０℃において２００バール下に１０分かけて重
合させた。ＤＵＮ １３ ９２２に従う曲げ強さおよび
ＤＵＮ １３ ９２２に従う曲げＥ弾性率ならびにワレ
ス（Ｗａｌｌａｃｅ）に従う侵入深さについての値を決
定した。
【００８７】ワレスの方法を使用して、プラスチック上
の押込硬度を決定する。ビッカースのダイヤモンド圧子
を１ｐの予備荷重下に表面に適用し、次いで１００ｐの
主要な荷重に６０秒間暴露した。主要な荷重下にダイヤ
モンド圧子の侵入深さは、侵入抵抗の測度として測定し
た。試験の力は永久押込の寸法に基づく、ビッカース硬
度およびブリネル硬度と対照的に、ワレス法はプラスチ
ックの弾性変形および永久変形を決定する。
【００８８】 曲げ強さ Ｅ弾性率 ＨＷ N/nm2 N/nm2 μm 実施例３ 138±11 5200±160 15.2 実施例４ 146±6 5400±120 14.8 普通のＰＭＭＡ系 112±9 2800±100 22.8±1.5 米国特許第4,396,377号 118±10 3050±80 20.3±1.1 実施例１ 欧州特許出願(ＥＰ−Ａ) 140±7 3800±150 16.2±0.9 第110,092号 実施例３ 本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。
【００８９】１、成分： ａ）５〜３０重量部のポリマーの架橋した（メト）アク
リレートから成る有機充填剤、前記ポリマーは、０．０
０１〜１００μｍの範囲の粒子サイズ、各場合において
ポリマーに基づいて、５０〜２０００重量％の膨潤度お
よび１〜１００重量％の架橋度を有する、 ｂ）４０〜８０重量部の架橋を形成することができる
（メト）アクリレート、 ｃ）０〜４０重量部の架橋を形成することができない
（メト）アクリレート、 ｄ）１０〜４０重量部の０．００５〜５μｍの平均粒子
サイズを有するシラン化無機充填剤、および ｅ）０．１〜１０重量％の１種または２種以上の添加
剤、 を含有する歯科用材料。
【００９０】２、有機充填剤は２０〜６００ｍ2／ｇの
ＢＥＴ表面積を有することを特徴とする、上記第１項記
載の歯科用材料。
【００９１】３、無機充填剤は５０〜２５０ｍ2／ｇの
ＢＥＴ表面積を有することを特徴とする、上記第１およ
び２項記載の歯科用材料。
【００９２】４、架橋を形成することができるおよび架
橋を形成することができない（メト）アクリル酸エステ
ルの混合物は５０〜５０００ｍＰａの範囲の粘度を有す
ることを特徴とする、上記第１〜３項のいずれかに記載
の歯科用材料。
【００９３】５、成分： ａ）５〜３０重量部のポリマーの架橋した（メト）アク
リレートから成る有機充填剤、前記ポリマーは、０．０
０１〜１００μｍの範囲の粒子サイズ、各場合において
ポリマーに基づいて、５０〜２０００重量％の膨潤度お
よび１〜１００重量％の架橋度を有する、 ｂ）４０〜８０重量部の架橋を形成することができる
（メト）アクリレート、 ｃ）０〜４０重量部の架橋を形成することができない
（メト）アクリレート、および ｄ）１０〜４０重量部の０．００５〜５μｍの平均粒子
サイズを有するシラン化無機充填剤、 の混合物を重合することを特徴とする、歯科用材料を調
製する方法。
【００９４】６、入れ歯、義歯、歯科用プロテーゼ、歯
の充填剤および歯科用バーニッシュとしての上記第１〜
４項のいずれかに記載の重合した歯科用材料の使用。
フロントページの続き (72)発明者 ペーター・シユバーベ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・ドウトバイラーシユトラーセ17

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 成分： ａ）５〜３０重量部のポリマーの架橋した（メト）アク
    リレートから成る有機充填剤、前記ポリマーは、０．０
    ０１〜１００μｍの範囲の粒子サイズ、各場合において
    ポリマーに基づいて、５０〜２０００重量％の膨潤度お
    よび１〜１００重量％の架橋度を有する、 ｂ）４０〜８０重量部の架橋を形成することができる
    （メト）アクリレート、 ｃ）０〜４０重量部の架橋を形成することができない
    （メト）アクリレート、 ｄ）１０〜４０重量部の０．００５〜５μｍの平均粒子
    サイズを有するシラン化無機充填剤、および ｅ）０．１〜１０重量％の１種または２種以上の添加
    剤、 を含有する歯科用材料。
JP4086387A 1991-03-16 1992-03-10 歯科用材料 Pending JPH0597624A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4108634A DE4108634A1 (de) 1991-03-16 1991-03-16 Dentalwerkstoffe
DE4108634.1 1991-03-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0597624A true JPH0597624A (ja) 1993-04-20

Family

ID=6427482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4086387A Pending JPH0597624A (ja) 1991-03-16 1992-03-10 歯科用材料

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0508095B1 (ja)
JP (1) JPH0597624A (ja)
AT (1) ATE154507T1 (ja)
DE (2) DE4108634A1 (ja)
DK (1) DK0508095T3 (ja)
ES (1) ES2104752T3 (ja)
GR (1) GR3024266T3 (ja)
IE (1) IE920833A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100355949B1 (ko) * 1993-08-09 2002-12-26 반티코 아게 우레탄기를함유하는(메트)아크릴레이트
JP2008506678A (ja) * 2004-07-16 2008-03-06 ディアールエフピー・ホールディングズ・リミテッド 成形可能な粒子を含む歯科用／外科用シーラント

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4433987A1 (de) * 1994-09-23 1996-03-28 Muehlbauer Ernst Kg Polymerisierbare Oligo- und/oder Polyalkensäuren
DE19626356A1 (de) * 1996-06-18 1998-01-02 Ivoclar Ag Dentalmaterialien auf der Basis von polymerisierbaren Wachsen
US6057383A (en) * 1996-06-18 2000-05-02 Ivoclar Ag Dental material based on polymerizable waxes
JP4083257B2 (ja) * 1997-03-19 2008-04-30 株式会社ジーシー 歯科充填用レジン組成物
DE19928238A1 (de) 1999-06-21 2000-12-28 Espe Dental Ag Polymerisierbare Dentalmasse
JP2004041313A (ja) 2002-07-09 2004-02-12 Pentax Corp リン酸カルシウムブロックを含むリン酸カルシウム−合成樹脂複合体及びその製造方法
JP2004097794A (ja) * 2002-07-19 2004-04-02 Pentax Corp リン酸カルシウム−合成樹脂−金属複合体及びその製造方法
AU2003259019A1 (en) * 2002-09-10 2004-04-30 Nanyang Technological University Glass ionomer cements, glass powder therefor, and methods of manufacture

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2403211C3 (de) * 1974-01-23 1981-12-24 Etablissement Dentaire Ivoclar, Schaan Werkstoff für Dentalzwecke
DE2850917A1 (de) * 1978-11-24 1980-06-04 Bayer Ag Dentalwerkstoffe auf basis von organischen kunststoffen in pastoeser form
IL64757A0 (en) * 1981-01-21 1982-03-31 Dentsply Int Inc Hardenable polymer compositions and production of shaped articles therefrom
US4711913A (en) * 1983-11-16 1987-12-08 Dentsply International Inc. Interpenetrating polymer network compositions employing rubber-modified polymers
EP0166009A1 (en) * 1984-06-22 1986-01-02 Dentsply Gmbh Photopolymerizable dental composition for preparing crowns and bridges
DE3820498A1 (de) * 1988-06-16 1989-12-21 Bayer Ag Dentalwerkstoffe

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100355949B1 (ko) * 1993-08-09 2002-12-26 반티코 아게 우레탄기를함유하는(메트)아크릴레이트
JP2008506678A (ja) * 2004-07-16 2008-03-06 ディアールエフピー・ホールディングズ・リミテッド 成形可能な粒子を含む歯科用／外科用シーラント

Also Published As

Publication number Publication date
EP0508095A2 (de) 1992-10-14
EP0508095A3 (en) 1993-10-20
DE59208622D1 (de) 1997-07-24
ATE154507T1 (de) 1997-07-15
DK0508095T3 (da) 1998-01-19
GR3024266T3 (en) 1997-10-31
ES2104752T3 (es) 1997-10-16
EP0508095B1 (de) 1997-06-18
DE4108634A1 (de) 1992-09-17
IE920833A1 (en) 1992-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5147903A (en) Dental materials
CA2150098C (en) Primer composition for dental treatment
CN100346761C (zh) 粘合组合物
CA2150438C (en) X-ray opaque dental materials
CN101217927A (zh) 含有杂化单体的牙科组合物
US20050113480A1 (en) Photopolymerization type dental surface coating material
ES2762194T3 (es) Material básico para prótesis resistente a la rotura tras endurecimiento, obtenido a partir de composiciones autopolimerizantes o polimerizantes en frío
EP1928929B1 (en) Curable compositions containing dithiane monomers
JPH0597624A (ja) 歯科用材料
JPH0447681B2 (ja)
JP2937808B2 (ja) 歯科用接着性組成物
WO2009035165A1 (ja) 歯科用重合性組成物およびそのキット
JP5975781B2 (ja) 歯科用硬化性組成物、およびその製造方法
WO2012111550A1 (ja) 歯科用硬化性組成物
CN108472411B (zh) 具有低残余mma含量的高冲击韧性透明假体材料
JP2004238397A (ja) 硬化性歯材料、その製造方法および使用
JP6035073B2 (ja) 歯科用硬化性組成物
JP2661708B2 (ja) 光硬化型遮光性組成物
JP2023135159A (ja) 歯科用接着性組成物
JP5483823B2 (ja) ジルコニア成形体用接着材料
JP2002338422A (ja) 有機無機複合フィラー及びその製造方法
US20050065227A1 (en) Visible-light sensitive macro-initiator
JP4562819B2 (ja) コーティング材組成物
JP4229492B2 (ja) ウレタン（メタ）アクリレート系歯科接着組成物
JPH03240713A (ja) 歯科用セメント硬化液