JPH059765A - アルミニウム用酸性洗浄液及び洗浄方法 - Google Patents
アルミニウム用酸性洗浄液及び洗浄方法Info
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- JPH059765A JPH059765A JP3189496A JP18949691A JPH059765A JP H059765 A JPH059765 A JP H059765A JP 3189496 A JP3189496 A JP 3189496A JP 18949691 A JP18949691 A JP 18949691A JP H059765 A JPH059765 A JP H059765A
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- diphenylbenzidine
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/12—Light metals
- C23G1/125—Light metals aluminium
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- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルミニウムを洗浄する酸性洗浄液におい
て、クロムイオン及びフッ素イオンを含有せず、第二鉄
イオンを使用しないであるいは使用量を少なくしても優
れたエッチング特性を得る。 【構成】 硫酸又は硫酸及び硝酸と、ジフェニルアミン
の酸化型イオン、ジフェニルベンジジンの酸化型イオ
ン、ジフェニルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン、及
びジフェニルベンジジンスルホン酸の酸化型イオンから
選ばれる１種又は２種以上の酸化型イオンの０．５〜５
ｇ／ｌとを含有する。
て、クロムイオン及びフッ素イオンを含有せず、第二鉄
イオンを使用しないであるいは使用量を少なくしても優
れたエッチング特性を得る。 【構成】 硫酸又は硫酸及び硝酸と、ジフェニルアミン
の酸化型イオン、ジフェニルベンジジンの酸化型イオ
ン、ジフェニルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン、及
びジフェニルベンジジンスルホン酸の酸化型イオンから
選ばれる１種又は２種以上の酸化型イオンの０．５〜５
ｇ／ｌとを含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム又はアル
ミニウム合金（以下、「アルミニウム」と総称する）の
板、缶、容器などの表面を適度にエッチングして洗浄す
るために使用される酸洗浄液及び洗浄方法に関する。
ミニウム合金（以下、「アルミニウム」と総称する）の
板、缶、容器などの表面を適度にエッチングして洗浄す
るために使用される酸洗浄液及び洗浄方法に関する。
【０００２】アルミニウム板をドローイング・アンド・
アイアニング成型操作（以下、ＤＩ加工という）などに
より飲料用容器などに成型加工する場合に加工用潤滑油
が用いられるため、アルミニウムの表面に潤滑油やアル
ミニウム微粉末のスマットなどが付着する。これらを除
去し清浄なアルミニウム表面を保持するための洗浄液が
使用されている。
アイアニング成型操作（以下、ＤＩ加工という）などに
より飲料用容器などに成型加工する場合に加工用潤滑油
が用いられるため、アルミニウムの表面に潤滑油やアル
ミニウム微粉末のスマットなどが付着する。これらを除
去し清浄なアルミニウム表面を保持するための洗浄液が
使用されている。
【０００３】
【従来の技術】ＤＩ加工などによりアルミニウム表面に
付着する潤滑油やスマットの除去にはクロム酸系やフッ
化水素酸系の洗浄剤が多く用いられていたが、クロム酸
系やフッ化水素酸系化合物が有害性をもつために、健康
な社会環境や作業環境を保持する必要上廃液処理設備が
必要となる。この廃液処理設備コストが製品のコストを
著しく高めるので、ノンクロム・ノンフッ素系のアルミ
ニウム表面洗浄剤の開発が進められた。
付着する潤滑油やスマットの除去にはクロム酸系やフッ
化水素酸系の洗浄剤が多く用いられていたが、クロム酸
系やフッ化水素酸系化合物が有害性をもつために、健康
な社会環境や作業環境を保持する必要上廃液処理設備が
必要となる。この廃液処理設備コストが製品のコストを
著しく高めるので、ノンクロム・ノンフッ素系のアルミ
ニウム表面洗浄剤の開発が進められた。
【０００４】特開昭６１−１０６７８３号及び特開昭６
１−２３１１８８号によれば、硫酸及び／又は硝酸で調
整されたｐＨ２以下の酸性水溶液に、第二鉄イオンを含
有するアルミニウム表面洗浄剤で充分に満足な表面清浄
化を達成することが開示されている。第二鉄イオンの効
用は硫酸、硝酸のアルミニウムのエッチング作用を促進
するというものである。すなわち、これらの酸性水溶液
はフッ素イオンを含有しないかあるいは少量で含有して
おり、硫酸及び／又は硝酸で調整されたｐＨ２以下の酸
性水溶液によるアルミニウムのエッチングが第二鉄イオ
ンによって促進され、満足できる表面清浄化を達成して
いる。また前掲公開公報では、第二鉄イオンの濃度は
０．２〜４ｇ／ｌであり、実施例では１．２５ｇ／ｌの
値となっている。
１−２３１１８８号によれば、硫酸及び／又は硝酸で調
整されたｐＨ２以下の酸性水溶液に、第二鉄イオンを含
有するアルミニウム表面洗浄剤で充分に満足な表面清浄
化を達成することが開示されている。第二鉄イオンの効
用は硫酸、硝酸のアルミニウムのエッチング作用を促進
するというものである。すなわち、これらの酸性水溶液
はフッ素イオンを含有しないかあるいは少量で含有して
おり、硫酸及び／又は硝酸で調整されたｐＨ２以下の酸
性水溶液によるアルミニウムのエッチングが第二鉄イオ
ンによって促進され、満足できる表面清浄化を達成して
いる。また前掲公開公報では、第二鉄イオンの濃度は
０．２〜４ｇ／ｌであり、実施例では１．２５ｇ／ｌの
値となっている。
【０００５】第二鉄イオンの効用は、フッ素含有アルミ
ニウム表面洗浄液に関するものではあるが、特公昭５２
−２２３３０号にも記載され、第二鉄イオンが存在しな
い場合は多量のフッ素イオンの存在下でアルミニウムの
エッチングする速度が大であるが、第二鉄イオンが存在
するとフッ素イオンによるエッチング速度が抑制され、
硫酸などによる適正なエッチング速度を得る効果がある
ために、満足する表面清浄化を達成する。
ニウム表面洗浄液に関するものではあるが、特公昭５２
−２２３３０号にも記載され、第二鉄イオンが存在しな
い場合は多量のフッ素イオンの存在下でアルミニウムの
エッチングする速度が大であるが、第二鉄イオンが存在
するとフッ素イオンによるエッチング速度が抑制され、
硫酸などによる適正なエッチング速度を得る効果がある
ために、満足する表面清浄化を達成する。
【０００６】更に、上記のアルミニウム表面清浄剤は処
理中の清浄効果を一定に保つために、処理浴の管理、特
に第二鉄イオンの濃度管理を行う必要がある。従来の処
理浴管理方法は、電気伝導度・酸化還元電位の測定で行
われていた。前掲特開昭６１−２３１１８８号では、処
理浴中の第二鉄イオンの濃度を酸化還元電位で測定し、
適正なアルミニウム表面洗浄効果を保持するために、第
二鉄イオンが第一鉄イオンに所定量以上還元された場合
に第一鉄イオンを第二鉄イオンに酸化する処理浴管理法
が開示されている。
理中の清浄効果を一定に保つために、処理浴の管理、特
に第二鉄イオンの濃度管理を行う必要がある。従来の処
理浴管理方法は、電気伝導度・酸化還元電位の測定で行
われていた。前掲特開昭６１−２３１１８８号では、処
理浴中の第二鉄イオンの濃度を酸化還元電位で測定し、
適正なアルミニウム表面洗浄効果を保持するために、第
二鉄イオンが第一鉄イオンに所定量以上還元された場合
に第一鉄イオンを第二鉄イオンに酸化する処理浴管理法
が開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら電気伝導
度又は酸化還元電位の測定にはそれぞれ電気伝導度計又
は電位差計が必要となる。そして浴の管理を連続的に使
用とすると測定器に記録計などを付設しなければなら
ず、浴の管理コストが非常に高くなるという問題があ
る。
度又は酸化還元電位の測定にはそれぞれ電気伝導度計又
は電位差計が必要となる。そして浴の管理を連続的に使
用とすると測定器に記録計などを付設しなければなら
ず、浴の管理コストが非常に高くなるという問題があ
る。
【０００８】更にまた第二鉄イオンが第一鉄イオンに還
元された場合に、適正なアルミニウム表面洗浄効果を保
持するために第一鉄イオンを第二鉄イオンに酸化する従
来方法では、酸化剤として例えば過酸化水素を添加する
と、下式に示した過酸化水素と第一鉄イオンの反応によ
って生成するＯＨ分子のために、共存する界面活性剤の
酸化が引き起こされ界面活性剤が分解し減量する。 Ｈ2 Ｏ2 ＋Ｆｅ2+ → Ｆｅ3+＋ＯＨ- ＋ＯＨ
元された場合に、適正なアルミニウム表面洗浄効果を保
持するために第一鉄イオンを第二鉄イオンに酸化する従
来方法では、酸化剤として例えば過酸化水素を添加する
と、下式に示した過酸化水素と第一鉄イオンの反応によ
って生成するＯＨ分子のために、共存する界面活性剤の
酸化が引き起こされ界面活性剤が分解し減量する。 Ｈ2 Ｏ2 ＋Ｆｅ2+ → Ｆｅ3+＋ＯＨ- ＋ＯＨ
【０００９】第一鉄イオンが存在しなければこの反応は
生ぜず、鉄イオンの濃度を検出するには酸化還元電位な
どの測定が必要となるので、この測定法以外の浴管理法
を可能にするは鉄イオンに変わる酸化還元剤を発見しな
ければならない。そこで、本発明者等は、硫酸及び／又
は硝酸で調整されたｐＨ２以下の酸性水溶液における第
二鉄イオンのアルミニウムエッチング機構がＦｅ3+＋ｅ
- →Ｆｅ2+のカソード反応を起こし、一方のアノード反
応としてアルミニウムのエッチングが促進されることに
着目し、第二鉄イオン以外の元素や化合物で同様の機構
を実現できるものを検討した結果から、硫酸又は硫酸と
希硝酸で調整されたｐＨ２以下の酸性水溶液では金属水
銀微粒子も同様に適正なエッチング効果があることを見
いだした。更に、ジフェニルアミンの酸化型イオン、ジ
フェニルベンジンの酸化型イオン、ジフェニルアミンス
ルホン酸塩の酸化型イオン又はジフェニルベンジジンス
ルホン酸の酸化型イオンについても検討した結果、同様
な効果が認められた。
生ぜず、鉄イオンの濃度を検出するには酸化還元電位な
どの測定が必要となるので、この測定法以外の浴管理法
を可能にするは鉄イオンに変わる酸化還元剤を発見しな
ければならない。そこで、本発明者等は、硫酸及び／又
は硝酸で調整されたｐＨ２以下の酸性水溶液における第
二鉄イオンのアルミニウムエッチング機構がＦｅ3+＋ｅ
- →Ｆｅ2+のカソード反応を起こし、一方のアノード反
応としてアルミニウムのエッチングが促進されることに
着目し、第二鉄イオン以外の元素や化合物で同様の機構
を実現できるものを検討した結果から、硫酸又は硫酸と
希硝酸で調整されたｐＨ２以下の酸性水溶液では金属水
銀微粒子も同様に適正なエッチング効果があることを見
いだした。更に、ジフェニルアミンの酸化型イオン、ジ
フェニルベンジンの酸化型イオン、ジフェニルアミンス
ルホン酸塩の酸化型イオン又はジフェニルベンジジンス
ルホン酸の酸化型イオンについても検討した結果、同様
な効果が認められた。
【００１０】
【課題を解決するための手段】これらのアルミニウムに
対して適正なエッチング効果を示す元素や化合物は、標
準酸化還元電位が２５℃で＋０．７７±０．０９ボルト
を示すため、この範囲内の電位を有する元素や化合物な
らば、硫酸又は硫酸と希硝酸で調整されたｐＨ２以下の
酸性水溶液において、アルミニウムの適正なエッチング
効果があることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。ただし、水銀は有害物質なので実用上使用できない
が、ジフェニルアミンの酸化型イオン、ジフェニルベン
ジジンの酸化型イオン、ジフェニルアミンスルホン酸塩
の酸化型イオン、又はジフェニルベンジジンスルホン酸
の酸化型イオンの有機酸化還元剤は単体でもしくは混合
して用いることができる。
対して適正なエッチング効果を示す元素や化合物は、標
準酸化還元電位が２５℃で＋０．７７±０．０９ボルト
を示すため、この範囲内の電位を有する元素や化合物な
らば、硫酸又は硫酸と希硝酸で調整されたｐＨ２以下の
酸性水溶液において、アルミニウムの適正なエッチング
効果があることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。ただし、水銀は有害物質なので実用上使用できない
が、ジフェニルアミンの酸化型イオン、ジフェニルベン
ジジンの酸化型イオン、ジフェニルアミンスルホン酸塩
の酸化型イオン、又はジフェニルベンジジンスルホン酸
の酸化型イオンの有機酸化還元剤は単体でもしくは混合
して用いることができる。
【００１１】また上記の＋０．７７±０．０９ボルトの
標準酸化還元電位はＦｅ3+→Ｆｅ2+の酸化還元電位と同
じなので、第二鉄イオンを上記したジフェニルアミンの
酸化型イオンなどと併用することができる。ただし、第
二鉄イオンの使用量は界面活性剤の減量などを招かない
ごく少量とすることができる。
標準酸化還元電位はＦｅ3+→Ｆｅ2+の酸化還元電位と同
じなので、第二鉄イオンを上記したジフェニルアミンの
酸化型イオンなどと併用することができる。ただし、第
二鉄イオンの使用量は界面活性剤の減量などを招かない
ごく少量とすることができる。
【００１２】更に、アルミニウム表面洗浄処理浴の管理
は、ジフェニルアミンの酸化型イオンの酸化型イオン、
又はジフェニルベンジジンの酸化型イオンを用いた場
合、洗浄剤浴の着色が＋０．７６ボルト付近の酸化還元
電位で紫青色から無色に変色するために、洗浄剤の有効
性を酸化還元電位の測定で管理する必要がなく、変色点
を観察することを特徴とする。ただし、希硝酸含有の場
合は、硝酸の共存する間は紫青色を呈する。またジフェ
ニルアミンスルホン酸塩の変色電位は＋０．８３ボルト
を示し、酸化型の色は赤紫色、還元型の色は無色である
ので、変色点を観察することによって表面洗浄処理浴の
管理ができる。
は、ジフェニルアミンの酸化型イオンの酸化型イオン、
又はジフェニルベンジジンの酸化型イオンを用いた場
合、洗浄剤浴の着色が＋０．７６ボルト付近の酸化還元
電位で紫青色から無色に変色するために、洗浄剤の有効
性を酸化還元電位の測定で管理する必要がなく、変色点
を観察することを特徴とする。ただし、希硝酸含有の場
合は、硝酸の共存する間は紫青色を呈する。またジフェ
ニルアミンスルホン酸塩の変色電位は＋０．８３ボルト
を示し、酸化型の色は赤紫色、還元型の色は無色である
ので、変色点を観察することによって表面洗浄処理浴の
管理ができる。
【００１３】したがって本発明は、クロム酸イオンやフ
ッ素イオンを含有せずに、ジフェニルアミンの酸化型イ
オン、ジフェニルベンジジンの酸化型イオン、ジフェニ
ルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン又はジフェニルベ
ンジジンスルホン酸の酸化型イオンを単体で又は混合し
て用いる有機酸化還元剤を０．５〜５ｇ／ｌを含有し、
硫酸、又は硫酸と希硝酸の混酸で調整されたｐＨ２以下
の酸性水溶液であることを特徴とするアルミニウム表面
洗浄剤に関する。有機酸化還元剤の含有量が０．５ｇ／
ｌ未満であると、効果が減少し、一方５ｇ／ｌを超える
と経済性・溶解度などに問題があるので、有機還元剤の
量は上記範囲に限定される。
ッ素イオンを含有せずに、ジフェニルアミンの酸化型イ
オン、ジフェニルベンジジンの酸化型イオン、ジフェニ
ルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン又はジフェニルベ
ンジジンスルホン酸の酸化型イオンを単体で又は混合し
て用いる有機酸化還元剤を０．５〜５ｇ／ｌを含有し、
硫酸、又は硫酸と希硝酸の混酸で調整されたｐＨ２以下
の酸性水溶液であることを特徴とするアルミニウム表面
洗浄剤に関する。有機酸化還元剤の含有量が０．５ｇ／
ｌ未満であると、効果が減少し、一方５ｇ／ｌを超える
と経済性・溶解度などに問題があるので、有機還元剤の
量は上記範囲に限定される。
【００１４】さらに、アルミニウム表面洗浄剤は上記し
た成分に加えて更に０．０５〜０．５ｇ／ｌの第二鉄イ
オンを含有することができる。第二鉄イオンの量が０．
０５ｇ／ｌ以下ではアルミニウムのエッチング促進の効
果がなく、一方０．５ｇ／ｌを超えると、スラッジの発
生や界面活性剤の減量等の不都合を招くので、第二鉄イ
オンは上記した範囲内であることが好ましい。
た成分に加えて更に０．０５〜０．５ｇ／ｌの第二鉄イ
オンを含有することができる。第二鉄イオンの量が０．
０５ｇ／ｌ以下ではアルミニウムのエッチング促進の効
果がなく、一方０．５ｇ／ｌを超えると、スラッジの発
生や界面活性剤の減量等の不都合を招くので、第二鉄イ
オンは上記した範囲内であることが好ましい。
【００１５】本発明の洗浄剤には、従来公知の洗浄剤と
同様に、ノニオン系・カチオン系・アニオン系・両性イ
オン系の界面活性剤を０．１〜１０ｇ／ｌの濃度範囲で
含有することができる。最も頻繁に使用される濃度範囲
は０．５〜２ｇ／ｌである。処理液の温度は室温〜８０
℃であり、通常は６０〜７５℃の範囲がよい。また浸漬
法又はスプレー法のいずれであっても処理時間は１０〜
１２０秒の範囲内であり、通常は５０〜６０秒の範囲内
でよい。
同様に、ノニオン系・カチオン系・アニオン系・両性イ
オン系の界面活性剤を０．１〜１０ｇ／ｌの濃度範囲で
含有することができる。最も頻繁に使用される濃度範囲
は０．５〜２ｇ／ｌである。処理液の温度は室温〜８０
℃であり、通常は６０〜７５℃の範囲がよい。また浸漬
法又はスプレー法のいずれであっても処理時間は１０〜
１２０秒の範囲内であり、通常は５０〜６０秒の範囲内
でよい。
【００１６】また、本発明に係るアルミニウムの洗浄法
は、上記した組成の酸性洗浄液にてアルミニウムを洗浄
する際に、該洗浄液が消色もしくはそれに近い状態とな
ったときに該洗浄液に、過酸化水素、亜硝酸イオン、ペ
ルオクソ硫酸イオン、メタバナジン酸イオン及びセリウ
ムイオンから選ばれる少なくとも１種類のイオンを添加
して着色状態に復元させ、さらに洗浄を続けることを特
徴とする。洗浄液の色の判定は標準液をあらかじめ用意
し、浴中から被試験液を抽出し、肉眼で両液を比較し、
判定する方法で容易にかつ確実に判定が可能である。
は、上記した組成の酸性洗浄液にてアルミニウムを洗浄
する際に、該洗浄液が消色もしくはそれに近い状態とな
ったときに該洗浄液に、過酸化水素、亜硝酸イオン、ペ
ルオクソ硫酸イオン、メタバナジン酸イオン及びセリウ
ムイオンから選ばれる少なくとも１種類のイオンを添加
して着色状態に復元させ、さらに洗浄を続けることを特
徴とする。洗浄液の色の判定は標準液をあらかじめ用意
し、浴中から被試験液を抽出し、肉眼で両液を比較し、
判定する方法で容易にかつ確実に判定が可能である。
【００１７】
【作用】硫酸又は硫酸と硝酸の混酸によりアルミニウム
を清浄化するエッチング法において、ジフェニルアミン
の酸化型イオン、ジフェニルベンジジンの酸化型イオ
ン、ジフェニルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン、及
びジフェニルベンジジンスルホン酸の酸化型イオンの標
準酸化還元電位（ＶC ）が２５℃で＋０．７７±０．０
９ボルトである。また、アルミニウム（Ａｌ→Ａｌ3+反
応）の標準酸化還元電位（Ｖa ）は２５℃で−１．６６
２ＶであるがｐＨ２以下においてはＶa ≪Ｖc であるか
ら、ジフェニルアミンの酸化型イオンなどの酸化還元剤
のカソード反応により、アルミニウムのエッチングが促
進される。
を清浄化するエッチング法において、ジフェニルアミン
の酸化型イオン、ジフェニルベンジジンの酸化型イオ
ン、ジフェニルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン、及
びジフェニルベンジジンスルホン酸の酸化型イオンの標
準酸化還元電位（ＶC ）が２５℃で＋０．７７±０．０
９ボルトである。また、アルミニウム（Ａｌ→Ａｌ3+反
応）の標準酸化還元電位（Ｖa ）は２５℃で−１．６６
２ＶであるがｐＨ２以下においてはＶa ≪Ｖc であるか
ら、ジフェニルアミンの酸化型イオンなどの酸化還元剤
のカソード反応により、アルミニウムのエッチングが促
進される。
【００１８】本発明のアルミニウム表面洗浄処理浴では
処理中に、ジフェニルアミンの酸化型イオンの酸化型イ
オン及びジフェニルベンジジンの酸化型イオンは硫酸浴
の場合は紫青色から無色に変色し、硝酸の共存する浴の
場合は紫青色から無色に、またジフェニルアミンスルホ
ン酸塩は赤紫色から無色に変色する。この変色が起こる
とあるいは無色に近い色になると有機還元剤の働きがな
くなるので、これを酸化することができる過酸化水素、
亜硝酸イオン、ペルオクソ硫酸イオン、メタバナジン酸
イオン及びセリウムイオンから選ばれる少なくとも１種
類のイオンを添加して着色状態に復帰させる。
処理中に、ジフェニルアミンの酸化型イオンの酸化型イ
オン及びジフェニルベンジジンの酸化型イオンは硫酸浴
の場合は紫青色から無色に変色し、硝酸の共存する浴の
場合は紫青色から無色に、またジフェニルアミンスルホ
ン酸塩は赤紫色から無色に変色する。この変色が起こる
とあるいは無色に近い色になると有機還元剤の働きがな
くなるので、これを酸化することができる過酸化水素、
亜硝酸イオン、ペルオクソ硫酸イオン、メタバナジン酸
イオン及びセリウムイオンから選ばれる少なくとも１種
類のイオンを添加して着色状態に復帰させる。
【００１９】次に実施例及びその洗浄性の評価を具体的
に説明する。
に説明する。
【実施例】表１に示す試料Ａ〜試料Ｄにつき洗浄特性の
評価を行った。評価試験試料Ａ３００４アルミニウム合
金板をＤＩ加工して得られたアルミニウム缶胴（蓋なし
の缶容器）で、潤滑油・スマットの付着したものを試験
に用いた。
評価を行った。評価試験試料Ａ３００４アルミニウム合
金板をＤＩ加工して得られたアルミニウム缶胴（蓋なし
の缶容器）で、潤滑油・スマットの付着したものを試験
に用いた。
【００２０】
【表１】
【００２１】上記洗浄液の調製において、硫酸は濃度は
９４．０％（１７．６ｍｏｌ／ｌ）、硝酸は濃度６９．
０％（１５．４ｍｏｌ／ｌ）、過酸化水素は濃度３５．
０％のものをそれぞれ原液に用いた。またジフェニルア
ミンは５ｇを９０ｇの硫酸に溶解したものを用いた。洗
浄液試料Ｎｏ．Ａ，Ｂでは、鉄は２０％硫酸第二鉄の水
溶液を３．６ｍｌ添加して、０．２ｇ／ｌになるように
調整した。
９４．０％（１７．６ｍｏｌ／ｌ）、硝酸は濃度６９．
０％（１５．４ｍｏｌ／ｌ）、過酸化水素は濃度３５．
０％のものをそれぞれ原液に用いた。またジフェニルア
ミンは５ｇを９０ｇの硫酸に溶解したものを用いた。洗
浄液試料Ｎｏ．Ａ，Ｂでは、鉄は２０％硫酸第二鉄の水
溶液を３．６ｍｌ添加して、０．２ｇ／ｌになるように
調整した。
【００２２】さらに表１の洗浄剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの試料
についてノニオン系界面活性剤を１ｇ／ｌの濃度範囲で
使用した。界面活性剤は、炭化水素誘導体、アビエチン
酸誘導体・第一級エトキシ化アルコール・変性ポリエト
キシ化アルコールなどを用いた。
についてノニオン系界面活性剤を１ｇ／ｌの濃度範囲で
使用した。界面活性剤は、炭化水素誘導体、アビエチン
酸誘導体・第一級エトキシ化アルコール・変性ポリエト
キシ化アルコールなどを用いた。
【００２３】試料Ｃ，Ｄではジフェニルアミンを酸化型
にするために過酸化水素を添加した。試料Ａ，Ｂは酸化
型ジフェニルアミンを含有しない比較例の酸洗浄液であ
る。試料Ａ，Ｂでは第一鉄の酸化剤である過酸化水素を
使用した。これらの試料のｐＨは２．０であった。
にするために過酸化水素を添加した。試料Ａ，Ｂは酸化
型ジフェニルアミンを含有しない比較例の酸洗浄液であ
る。試料Ａ，Ｂでは第一鉄の酸化剤である過酸化水素を
使用した。これらの試料のｐＨは２．０であった。
【００２４】処理条件
試験試料の缶容器を上記各洗浄剤を用いて処理温度６０
〜７０℃で、６０秒缶スプレー洗浄し、次いで常温で１
５秒間水道水で、続いて５秒間脱イオン水でスプレー水
洗し、９５℃の熱風で乾燥させた。
〜７０℃で、６０秒缶スプレー洗浄し、次いで常温で１
５秒間水道水で、続いて５秒間脱イオン水でスプレー水
洗し、９５℃の熱風で乾燥させた。
【００２５】洗浄性評価
以下の各項目について試験したので、その結果を表２に
示す。
示す。
【表２】
【００２６】判定基準
注１．脱脂及び脱スマットが完全になされ、アルミニウ
ム板が充分にエッチングされた白い外観を有する場合を
良とし、白化の程度に応じて次の５段階評価する。 ◎ ：全面白色 ；〇 ：部分的に薄く灰色 △ ：全体的に薄く灰色 ；× ：部分的に灰色 ××：全面灰色 注２．スプレー水洗直後容器を３回振って水切りし、容
器を上向きに静置し、３０秒後の容器外表面の水濡れ面
積％を測定を表示する。
ム板が充分にエッチングされた白い外観を有する場合を
良とし、白化の程度に応じて次の５段階評価する。 ◎ ：全面白色 ；〇 ：部分的に薄く灰色 △ ：全体的に薄く灰色 ；× ：部分的に灰色 ××：全面灰色 注２．スプレー水洗直後容器を３回振って水切りし、容
器を上向きに静置し、３０秒後の容器外表面の水濡れ面
積％を測定を表示する。
【００２７】注３．乾燥後の容器内面に透明粘着テープ
を密着し、これを剥離後白色台紙上に張り付けて、テー
プ張り付け面の白さを他の台紙部分と比較する。完全に
スマットがアルミニウム板から除去されており、アルミ
ニウム板面に汚染がない場合を良とし、汚染の程度に応
じて５段階で評価する。 ◎ ：汚染なし ；〇 ：痕跡程度の汚染 △ ：僅微な汚染 ；× ：中等な汚染 ××：多大な汚染
を密着し、これを剥離後白色台紙上に張り付けて、テー
プ張り付け面の白さを他の台紙部分と比較する。完全に
スマットがアルミニウム板から除去されており、アルミ
ニウム板面に汚染がない場合を良とし、汚染の程度に応
じて５段階で評価する。 ◎ ：汚染なし ；〇 ：痕跡程度の汚染 △ ：僅微な汚染 ；× ：中等な汚染 ××：多大な汚染
【００２８】洗浄液の管理
試料Ｃ，Ｄの洗浄液を使用して上記処理条件でスプレー
洗浄する６０個のＤＩ缶胴について行ったところ、当初
の紫青色が薄れたので、全体の容量が５ｌの処理液に１
モルの過酸化水素水を２０ｍｌ添加したところ、当初の
青色に復帰した。その後同様の洗浄処理を続けた。
洗浄する６０個のＤＩ缶胴について行ったところ、当初
の紫青色が薄れたので、全体の容量が５ｌの処理液に１
モルの過酸化水素水を２０ｍｌ添加したところ、当初の
青色に復帰した。その後同様の洗浄処理を続けた。
【００２９】
【発明の効果】以上の構成からなる本発明は、公害や作
業環境を汚染する有害なクロムイオンやフッ素イオンを
含有せずに、アルミニウム表面に付着した潤滑油やアル
ミニウムスマットを除去し、化成処理や塗装作業を順調
に処理出来るような清浄化を達成することができる。更
に、過酸化水素共存時に界面活性剤を分解する要素であ
る鉄イオンがアルミニウム表面洗浄液中に第二鉄イオン
として存在しなくても、アルミニウム表面を、十分に満
足する表面清浄化を達成している。また酸性洗浄液の管
理が簡単であるために、酸洗の管理精度が向上する。
業環境を汚染する有害なクロムイオンやフッ素イオンを
含有せずに、アルミニウム表面に付着した潤滑油やアル
ミニウムスマットを除去し、化成処理や塗装作業を順調
に処理出来るような清浄化を達成することができる。更
に、過酸化水素共存時に界面活性剤を分解する要素であ
る鉄イオンがアルミニウム表面洗浄液中に第二鉄イオン
として存在しなくても、アルミニウム表面を、十分に満
足する表面清浄化を達成している。また酸性洗浄液の管
理が簡単であるために、酸洗の管理精度が向上する。
Claims (6)
- 【請求項１】 硫酸又は硫酸及び硝酸と、ジフェニルア
ミンの酸化型イオン、ジフェニルベンジジンの酸化型イ
オン、ジフェニルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン、
及びジフェニルベンジジンスルホン酸の酸化型イオンか
ら選ばれる１種又は２種以上の酸化型イオンの０．５〜
５ｇ／ｌとを含有し、クロムイオンとフッ素イオンを含
有しないｐＨ２．０以下のアルミニウム又はアルミニウ
ム合金用酸性洗浄液。 - 【請求項２】硫酸又は硫酸及び硝酸と、ジフェニルアミ
ンの酸化型イオン、ジフェニルベンジジンの酸化型イオ
ン、ジフェニルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン、及
びジフェニルベンジジンスルホン酸の酸化型イオンから
選ばれる１種又は２種以上の酸化型イオンの０．５〜５
ｇ／ｌと、第二鉄イオンの０．０５〜０．５ｇ／ｌとを
含有し、クロムイオンとフッ素イオンを含有しないｐＨ
２．０以下のアルミニウム又はアルミニウム合金用酸性
洗浄液。 - 【請求項３】 界面活性剤を０．０５〜５ｇ／含有する
請求項１又は２に記載のアルミニウム又はアルミニウム
合金用酸性洗浄液。 - 【請求項４】 アルミニウム又はアルミニウム合金を、
硫酸又は硫酸及び硝酸と、ジフェニルベンジジンの酸化
型イオン、ジフェニルベンジジンの酸化型イオン、ジフ
ェニルアミンスルホン酸塩の酸化型イオン、及びジフェ
ニルベンジジンスルホン酸の酸化型イオンから選ばれる
１種又は２種以上の酸化型イオンの０．５〜５ｇ／とを
含有するｐＨ２．０以下の酸性洗浄液にて洗浄する際
に、該洗浄液中の酸化型イオンによる発色が消色もしく
はそれに近い状態となったときに、前記洗浄液に、過酸
化水素、亜硝酸イオン、ペルオクソ硫酸イオン、メタバ
ナジン酸イオン及びセリウムイオンから選ばれる１種又
は２種以上のイオンを添加して着色状態に復元させ、そ
の後さらに洗浄を行うことを特徴とするするアルミニウ
ム又はアルミニウム合金の洗浄方法。 - 【請求項５】 酸性洗浄液が界面活性剤を０．０５〜５
ｇ／含有する請求項４に記載のアルミニウム又はアルミ
ニウム合金の洗浄方法。 - 【請求項６】 酸性洗浄液が第二鉄イオンを０．０５〜
０．５ｇ／ｌ含有することを特徴とする請求項４に記載
のアルミニウム又はアルミニウム合金の洗浄方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3189496A JPH059765A (ja) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | アルミニウム用酸性洗浄液及び洗浄方法 |
| AU22974/92A AU2297492A (en) | 1991-07-04 | 1992-07-02 | Method and acidic composition for cleaning aluminum |
| ZA924936A ZA924936B (en) | 1991-07-04 | 1992-07-02 | Method and acidic composition for cleaning aluminum |
| PCT/US1992/005448 WO1993001332A1 (en) | 1991-07-04 | 1992-07-02 | Method and acidic composition for cleaning aluminum |
| MX9203934A MX9203934A (es) | 1991-07-04 | 1992-07-03 | Metodo y composicion acidica para limpiar aluminio |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3189496A JPH059765A (ja) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | アルミニウム用酸性洗浄液及び洗浄方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059765A true JPH059765A (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=16242249
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP3189496A Pending JPH059765A (ja) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | アルミニウム用酸性洗浄液及び洗浄方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH059765A (ja) |
| AU (1) | AU2297492A (ja) |
| MX (1) | MX9203934A (ja) |
| WO (1) | WO1993001332A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA924936B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0741972A (ja) * | 1993-07-26 | 1995-02-10 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム系金属の酸性洗浄水溶液 |
| JP2007197775A (ja) * | 2006-01-26 | 2007-08-09 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム系金属材料用酸性洗浄剤及びその洗浄方法 |
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| US5393447A (en) * | 1993-07-09 | 1995-02-28 | Henkel Corporation | Composition and process for desmutting and deoxidizing without smutting |
| JP2001226790A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-08-21 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム材用酸性洗浄液およびその洗浄方法 |
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| WO2016178963A1 (en) | 2015-05-01 | 2016-11-10 | Novelis Inc. | Continuous coil pretreatment process |
| CN119506899A (zh) | 2018-11-22 | 2025-02-25 | 艺康美国股份有限公司 | 用来增强污垢去除的酸性cip/cop清洗组合物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61231188A (ja) * | 1985-04-04 | 1986-10-15 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム表面洗浄剤の管理方法 |
| ATE119587T1 (de) * | 1986-03-25 | 1995-03-15 | Sandoz Ag | Saurer zinn-(ii)-haltiger elektrolyt. |
-
1991
- 1991-07-04 JP JP3189496A patent/JPH059765A/ja active Pending
-
1992
- 1992-07-02 ZA ZA924936A patent/ZA924936B/xx unknown
- 1992-07-02 WO PCT/US1992/005448 patent/WO1993001332A1/en not_active Ceased
- 1992-07-02 AU AU22974/92A patent/AU2297492A/en not_active Abandoned
- 1992-07-03 MX MX9203934A patent/MX9203934A/es unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0741972A (ja) * | 1993-07-26 | 1995-02-10 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム系金属の酸性洗浄水溶液 |
| JP2007197775A (ja) * | 2006-01-26 | 2007-08-09 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム系金属材料用酸性洗浄剤及びその洗浄方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9203934A (es) | 1993-01-29 |
| WO1993001332A1 (en) | 1993-01-21 |
| AU2297492A (en) | 1993-02-11 |
| ZA924936B (en) | 1993-04-28 |
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