JPH0597826A - ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 - Google Patents
６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法Info
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- JPH0597826A JPH0597826A JP3253527A JP25352791A JPH0597826A JP H0597826 A JPH0597826 A JP H0597826A JP 3253527 A JP3253527 A JP 3253527A JP 25352791 A JP25352791 A JP 25352791A JP H0597826 A JPH0597826 A JP H0597826A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 除草剤の中間体として有用な６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンの製造法を提供すること。 【構成】 本発明は、接触還元触媒と酸触媒の存在する
溶液中に、水素ガスの供給を行いつつ、一般式 化１ （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示されるフル
オロジニトロベンゼン誘導体を加えることを特徴とする
６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキ
サジンー３（４Ｈ）−オンの製造法。
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンの製造法を提供すること。 【構成】 本発明は、接触還元触媒と酸触媒の存在する
溶液中に、水素ガスの供給を行いつつ、一般式 化１ （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示されるフル
オロジニトロベンゼン誘導体を加えることを特徴とする
６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキ
サジンー３（４Ｈ）−オンの製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、医薬等の中間体
として有用な６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンの製造法に関す
る。
として有用な６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンの製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、殺草活性を有する農薬として
２−（７−フルオロー４−プロパルギルー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンー６−イル）−
４，５，６，７−テトラヒドロイソインドール−１，３
−ジオン等のテトラヒドロフタルイミド誘導体が知られ
ており（特開昭６１−７６４８６号公報）、６−アミノ
ー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３
（４Ｈ）−オンがその製造中間体であることも公知であ
る（特開昭６２−２１２３７５号公報）。しかしなが
ら、６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズ
オキサジンー３（４Ｈ）−オンを工業的規模で製造する
には公知の製造条件、操作法は十分に満足し得るものと
は言い難い。 すなわち、公知の方法に従い一般式 化
１ （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示されるフル
オロジニトロベンゼン誘導体と接触還元触媒の存在する
溶液に水素ガスを供給すると、反応が急激に進行し反応
の制御が容易ではなく、また、生成する６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンの品質が安定しないという問題点が明らかと
なってきた。
２−（７−フルオロー４−プロパルギルー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンー６−イル）−
４，５，６，７−テトラヒドロイソインドール−１，３
−ジオン等のテトラヒドロフタルイミド誘導体が知られ
ており（特開昭６１−７６４８６号公報）、６−アミノ
ー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３
（４Ｈ）−オンがその製造中間体であることも公知であ
る（特開昭６２−２１２３７５号公報）。しかしなが
ら、６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズ
オキサジンー３（４Ｈ）−オンを工業的規模で製造する
には公知の製造条件、操作法は十分に満足し得るものと
は言い難い。 すなわち、公知の方法に従い一般式 化
１ （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示されるフル
オロジニトロベンゼン誘導体と接触還元触媒の存在する
溶液に水素ガスを供給すると、反応が急激に進行し反応
の制御が容易ではなく、また、生成する６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンの品質が安定しないという問題点が明らかと
なってきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、６−
アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジ
ンー３（４Ｈ）−オンを工業的に有利に製造するための
製造法を提供することにある。
アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジ
ンー３（４Ｈ）−オンを工業的に有利に製造するための
製造法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、種々検討の結果、本発明に至った。すな
わち本発明は、接触還元触媒と酸触媒の存在する溶液中
に、水素ガスの供給を行いつつ、一般式 化１で示され
るフルオロジニトロベンゼン誘導体を加えることにより
６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキ
サジンー３（４Ｈ）−オンを得る製造法を提供するもの
である。
解決するため、種々検討の結果、本発明に至った。すな
わち本発明は、接触還元触媒と酸触媒の存在する溶液中
に、水素ガスの供給を行いつつ、一般式 化１で示され
るフルオロジニトロベンゼン誘導体を加えることにより
６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキ
サジンー３（４Ｈ）−オンを得る製造法を提供するもの
である。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の製造法は、通常、反応容器に接触還元触媒、酸触
媒および溶媒を仕込み、水素ガスの供給下にフルオロジ
ニトロベンゼン誘導体（化１）を、必要ならば溶媒に溶
解した状態で加えることにより行なわれる。本発明で用
いる接触還元触媒としては二酸化白金、パラジウム炭
素、ラネーニッケルなどが挙げられ、その使用量はフル
オロジニトロベンゼン誘導体（化１）に対して触媒量か
ら５０重量％、通常０．１〜１０重量％である。
発明の製造法は、通常、反応容器に接触還元触媒、酸触
媒および溶媒を仕込み、水素ガスの供給下にフルオロジ
ニトロベンゼン誘導体（化１）を、必要ならば溶媒に溶
解した状態で加えることにより行なわれる。本発明で用
いる接触還元触媒としては二酸化白金、パラジウム炭
素、ラネーニッケルなどが挙げられ、その使用量はフル
オロジニトロベンゼン誘導体（化１）に対して触媒量か
ら５０重量％、通常０．１〜１０重量％である。
【０００６】酸触媒としては塩酸、硫酸、酢酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等が挙げられ、その使用量はフルオロ
ジニトロベンゼン誘導体（化１）に対して触媒量から５
０重量％、通常０．１〜１０重量％である。 溶媒とし
てはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類
等の有機溶媒あるいはそれらの混合物が用いられる。
ルエンスルホン酸等が挙げられ、その使用量はフルオロ
ジニトロベンゼン誘導体（化１）に対して触媒量から５
０重量％、通常０．１〜１０重量％である。 溶媒とし
てはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類
等の有機溶媒あるいはそれらの混合物が用いられる。
【０００７】水素ガスの供給は常圧あるいは加圧下で行
われ、通常、常圧から３０気圧程度である。 反応温度
は室温から２００℃の範囲で、通常、３０〜１３０℃で
ある。フルオロジニトロベンゼン誘導体（化１）を加え
る速度を調整することにより反応温度を制御することも
容易である。反応時間は、通常、0.5 〜２０時間である
が、反応の規模等によりこれを超えても差し支えない。
われ、通常、常圧から３０気圧程度である。 反応温度
は室温から２００℃の範囲で、通常、３０〜１３０℃で
ある。フルオロジニトロベンゼン誘導体（化１）を加え
る速度を調整することにより反応温度を制御することも
容易である。反応時間は、通常、0.5 〜２０時間である
が、反応の規模等によりこれを超えても差し支えない。
【０００８】６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンは、使用する有
機溶媒の種類、組成によっては溶解度が小さいため、反
応終了時に結晶として反応系内に析出することがある。
この場合、例えば生成する結晶を濾過することにより６
−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサ
ジンー３（４Ｈ）−オンを接触還元触媒との混合物とし
て得ることができる。得られた混合物は、そのまま例え
ば、前記テトラヒドロフタルイミド誘導体を得る反応に
用いることができる。あるいは生成した６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンは、溶媒で十分に溶解し、接触還元触媒を濾
過分離することにより単離することもできる。
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンは、使用する有
機溶媒の種類、組成によっては溶解度が小さいため、反
応終了時に結晶として反応系内に析出することがある。
この場合、例えば生成する結晶を濾過することにより６
−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサ
ジンー３（４Ｈ）−オンを接触還元触媒との混合物とし
て得ることができる。得られた混合物は、そのまま例え
ば、前記テトラヒドロフタルイミド誘導体を得る反応に
用いることができる。あるいは生成した６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンは、溶媒で十分に溶解し、接触還元触媒を濾
過分離することにより単離することもできる。
【０００９】
【発明の効果】本発明によれば、農薬等の中間体として
有用な６−アミノー７−フルオロー２−Ｈ−１，４−ベ
ンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンを高純度、高収率か
つ簡便な操作で得ることができ、工業的に優れた方法で
ある。
有用な６−アミノー７−フルオロー２−Ｈ−１，４−ベ
ンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンを高純度、高収率か
つ簡便な操作で得ることができ、工業的に優れた方法で
ある。
【００１０】
【実施例】以下実施例および比較例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
らに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
【００１１】実施例１ ２００ｍｌのオートクレーブにトルエン２３ｇ、メタノ
ール２ｇ、酢酸０．２ｇおよび５％パラジウム炭素０．
３ｇを仕込む。水素ガスで釜内を置換した後、水素ガス
を１０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で釜内に供給しつつ、５−フ
ルオロ−２，４−ジニトロフェノキシ酢酸ブチル２０ｇ
のトルエン溶液１００ｇを内温６０〜７０℃に保って約
３時間かけて加えた。水素ガスの吸収が停止したのを確
認後、３０〜４０℃で反応物を濾過し６−アミノ−７−
フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４
Ｈ）−オンとパラジウム炭素との固体混合物１２ｇを得
た。この混合物にメタノール４００ｇを加え目的物を加
熱溶解後、濾過し、濾液を濃縮することにより６−アミ
ノ−７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−
３（４Ｈ）−オンが、１１ｇ得られた。収率９８％、純
度９８％（ＧＣ−ＩＳ法）。
ール２ｇ、酢酸０．２ｇおよび５％パラジウム炭素０．
３ｇを仕込む。水素ガスで釜内を置換した後、水素ガス
を１０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で釜内に供給しつつ、５−フ
ルオロ−２，４−ジニトロフェノキシ酢酸ブチル２０ｇ
のトルエン溶液１００ｇを内温６０〜７０℃に保って約
３時間かけて加えた。水素ガスの吸収が停止したのを確
認後、３０〜４０℃で反応物を濾過し６−アミノ−７−
フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４
Ｈ）−オンとパラジウム炭素との固体混合物１２ｇを得
た。この混合物にメタノール４００ｇを加え目的物を加
熱溶解後、濾過し、濾液を濃縮することにより６−アミ
ノ−７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−
３（４Ｈ）−オンが、１１ｇ得られた。収率９８％、純
度９８％（ＧＣ−ＩＳ法）。
【００１２】比較例１ １０００ｍｌのオートクレーブに５−フルオロ−２，４
−ジニトロフェノキシ酢酸ブチル１００ｇ、トルエン５
００ｇ、メタノール１０ｇおよび５％パラジウム炭素２
ｇを仕込んだ。４０℃で水素ガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力で釜内に導入したところ反応が急激に進行し内温が
９０℃に達した。水素ガスの吸収が停止したのを確認
後、実施例１と同様の後処理により６−アミノ−７−フ
ルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４Ｈ）
−オンが５１ｇ得られた。収率８８％、純度８５％（Ｇ
Ｃ−ＩＳ法）。
−ジニトロフェノキシ酢酸ブチル１００ｇ、トルエン５
００ｇ、メタノール１０ｇおよび５％パラジウム炭素２
ｇを仕込んだ。４０℃で水素ガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力で釜内に導入したところ反応が急激に進行し内温が
９０℃に達した。水素ガスの吸収が停止したのを確認
後、実施例１と同様の後処理により６−アミノ−７−フ
ルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４Ｈ）
−オンが５１ｇ得られた。収率８８％、純度８５％（Ｇ
Ｃ−ＩＳ法）。
【００１３】比較例２ 実施例１に於いて、酢酸を添加しない以外は実施例１と
同様に反応および後処理を行なったところ、６−アミノ
−７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３
（４Ｈ）−オンの収率は９２％で、純度は９０％であっ
た。
同様に反応および後処理を行なったところ、６−アミノ
−７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３
（４Ｈ）−オンの収率は９２％で、純度は９０％であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】接触還元触媒と酸触媒の存在する溶液中
に、水素ガスの供給を行いつつ、一般式 化１ （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示されるフル
オロジニトロベンゼン誘導体を加えることを特徴とする
式 化２ で示される６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−
ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3253527A JP2646907B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3253527A JP2646907B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597826A true JPH0597826A (ja) | 1993-04-20 |
| JP2646907B2 JP2646907B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=17252610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3253527A Expired - Lifetime JP2646907B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2646907B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001090088A1 (en) * | 2000-05-23 | 2001-11-29 | Syngenta Participations Ag | Method for making acylamides by synthesizing and acylating benzoxazines |
| US7161001B2 (en) | 2000-05-23 | 2007-01-09 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Method for making acylamides by synthesizing and acylating benzoxazines |
| CN104628572A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-20 | 利尔化学股份有限公司 | 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
| WO2015115021A1 (ja) * | 2014-01-29 | 2015-08-06 | 住友化学株式会社 | 精製された化合物の製造方法 |
| CN115466249A (zh) * | 2022-08-25 | 2022-12-13 | 上海农帆生物科技有限公司 | 一种丙炔氟草胺的制备方法 |
| CN117884120A (zh) * | 2024-01-10 | 2024-04-16 | 山东京博农化科技股份有限公司 | 一种固定床常压加氢生产丙炔氟草胺中间体的催化剂及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105837563B (zh) * | 2016-04-25 | 2018-04-24 | 贵州硅谷特检科技有限公司 | 丙炔氟草胺的生产方法 |
-
1991
- 1991-10-01 JP JP3253527A patent/JP2646907B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001090088A1 (en) * | 2000-05-23 | 2001-11-29 | Syngenta Participations Ag | Method for making acylamides by synthesizing and acylating benzoxazines |
| JP2003534334A (ja) * | 2000-05-23 | 2003-11-18 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | ベンゾキサジンを合成し、かつ、アシル化することによるアシルアミドの製造方法 |
| US7161001B2 (en) | 2000-05-23 | 2007-01-09 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Method for making acylamides by synthesizing and acylating benzoxazines |
| WO2015115021A1 (ja) * | 2014-01-29 | 2015-08-06 | 住友化学株式会社 | 精製された化合物の製造方法 |
| US9598382B2 (en) | 2014-01-29 | 2017-03-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing purified compound |
| CN104628572A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-20 | 利尔化学股份有限公司 | 2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
| CN115466249A (zh) * | 2022-08-25 | 2022-12-13 | 上海农帆生物科技有限公司 | 一种丙炔氟草胺的制备方法 |
| CN117884120A (zh) * | 2024-01-10 | 2024-04-16 | 山东京博农化科技股份有限公司 | 一种固定床常压加氢生产丙炔氟草胺中间体的催化剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2646907B2 (ja) | 1997-08-27 |
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