JPH059785B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は普通紙複写機であつて、特にレーザー
光によつて画像形成を行う技術分野に於いて、レ
ーザーのスポツト径が100μm以下であり、且つ中
間調の再現を行い階調度の高い複写画像を得る、
所謂レーザー複写機、レーザーカラー複写機及び
プリンターに適用する電子写真感光体に関する。 又、本発明は中間調の再現をレーザー光量を２
段階以上に変化させて行うことを特徴とする電子
写真感光体に関する。 更に本発明は中間調の再現を、レーザー光のパ
ルス巾を変化させる（PWM法）ことによつて行
うことを特徴とする、より高階調、高画質なレー
ザー複写機、レーザーカラー複写機及びプリンタ
ーに適用する電子写真感光体に関する。 〔従来の技術〕 従来の電子写真装置は、ハロゲン光、蛍光灯な
どの一般光源を原稿に照射し反射光を電子写真感
光体に照射（像露光）することによつて潜像形成
を行う所謂アナログ方式が主流であつた。 一方で、コンピユーター用のプリンター、フア
クシミリ等からの要請で、レーザー光、LED光、
液晶シヤツター等を光源として用いる、所謂デジ
タル方式の電子写真装置の開発が進み、レーザー
ビームプリンターが現在のところ主流を占めてい
る事は周知のとおりである。 就中、ごく最近ではレーザー等のデジタル光源
を用いて、従来のラインプリンターから更に進ん
だ、画像複写を行わせるレーザー複写機の研究・
開発が盛んになつて来ている。 レーザー複写機とレーザービームプリンターの
最も大きな違いは、階調再現性にある。レーザー
複写機では写真や画像の複写を行う為、高い中間
調再現、高画質、高解像度が要求される。中間調
の再現については、従来はドツトの数を増減する
ことによつて行つているが、この方式だと階調再
現に限界があり、又、画質にざらつき等が目立
ち、高画質、高解像度な写真複写が得られないの
が現状である。 この様な問題を解決し、高画質の中間調を得る
ためには以下に示す３つの手段がある。 第１の手段はレーザースポツト径を細くし、予
めドツト数を多くしておく方法である。従来は、
240dpiが主流であつたが、近年では300，400dpi
が中心になりつつある。従つてレーザースポツト
径も120μm以上だつたものが100μm以下、特には
70μm以下になつて来ている。 第２の手段は、レーザー光量を２段階以上に変
化させることによつて、中間調を再現させようと
するものである。実際には光量変化だけで高度な
中間調を得ようとするのは困難であり、ドツト数
を変化させる第１の手段と併用することが多い。 ここで云うスポツト径とは、ガウス分布状をし
たレーザー発光分布のピーク値に対し、１／e²の
高さの巾で示される。スポツトの断面が完全円形
でない場合は、最大径と規定する。 第３の手段はPWM方式である。従来のドツト
数の増減で中間調の再現を行う方式（第１図ａ）
に対し、既にキヤノン(株)が特願昭61−190659号に
記載したPWM方式のレーザー変調によつて高階
調、高画質のコピーを得る方式が新たに開発され
つつある。 PWM方式の要点は第１図ｂに示す様にドツト
の数を変えずにドツトの大きさを変化させること
によつて、中間調を再現させようとする技術であ
る。この方式により初めてアナログ画像に近い高
階調性が得られ、又、ざらつきのない高画質のコ
ピーを得ることが可能になつた。 PWM方式のレーザー複写機は、写真の複写に
於いてその効果が発揮されるが、特にレーザーカ
ラー複写機に於いては極めて有効な技術である。
また、画質に於いてアナログ方式に比肩されるレ
ベルになつたばかりか、画質・色調の補正、制
御、変換、転送、種々の編集機能など数多くの優
れた複写特性を有する。 当然の事乍ら本方式は従来のラインプリンター
としてのレーザービームプリンターに代つて、中
間調の再現をも行い得る、レーザービームプリン
ターにも応用し得るものである。 電子写真用感光体としては、これまで、シリコ
ン、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体が挙げられる。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に、光導電性を有する有機顔料や染料
は、無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当
な波長域に光導電性を示す化合物を選択できるバ
リエーシヨンが拡大されたことなどから、数多く
の光導電性有機顔料や染料が提案されている。例
えば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同
第4251613号、同第4251614号、同第4256821号、
同第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号明細書などに開示された様に電荷
発生層と電荷輸送層に機能分離した感光層におけ
る電荷発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔
料を用いた電子写真感光体などが知られている。 この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体
はバインダーを適当に選択することによつて塗工
で生産できるため、極めて生産性が高く、安価な
感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択によつ
て感光波長域を自在にコントロールできる利点を
有している。 中でも電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とす
る電荷発生層を積層することによつて得られる積
層型感光体は、他の単層型感光体よりも残留電
位、メモリー、繰り返し特性等に優れ、特に感度
の向上には利点がある。 近年では、有機光導電体は少なくとも感度の面
に於いては、ａ−Se、ａ−Si等の高感度無機感
光体に比肩し得るレベルに到達しているばかり
か、殊に今日一般的になつている固体レーザー光
源の波長域（770〜800nm）に於ける感度では、
既に無機光導電体を越えているものもある。 以上の様な理由からレーザー光を用いる電子写
真装置には有機光導電体を用いる傾向が年々高ま
つている。 しかしながら、有機光導電体を中間調を再現し
得るレーザーを光源とする電子写真装置、特には
PWM方式を採用した電子写真装置（複写機、特
にカラー複写機、中間調を再現し得るプリンタ
ー）に用いた場合、従来にない大きな問題が発生
し実用上障害になつている。 反転現像方式のレーザーカラー複写機に有機感
光体をセツトし、コピー終了後に感光体が停止
し、暫く放置すると、コロナ帯電器の直下に当る
部分がダメージを受け、コピーを行うとその部位
に相当する画像が白く抜ける現象が発生した。 この現像は中間調再現を重視するレーザーを光
源とする電子写真装置、更には低コントラスト部
位の画像（ハイライト部）の再現を要求されるレ
ーザーカラー複写機、特にはPWM方式の複写機
もしくはカラー複写機で著しく、中でも特に４回
の現像を繰り返し、感光ドラムの位置と画像露光
位置とを同期してコピーを行うレーザーカラー複
写機の場合において非常に顕著であることが判明
した。更に、耐久使用が進むほど、白抜けは顕著
になり、実用に耐えないことも判明した。第２図
にレーザー複写機及び走査光学系の概略図を示
す。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、かかる困難を解決し耐久性に
優れ高画質、高階調性を有し、中間調の再現を行
い得るレーザー電子写真プロセスに適合する電子
写真感光体を提供することにある。 また、本発明の目的は、更に一層高画質、高階
調性を有し、中間調を再現し得るPWM方式のレ
ーザー電子写真プロセスに適合する耐久性の優れ
た電子写真感光体を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 前述の帯電器直下の画像白抜けを検討した結
果、この現象が高画質のデジタル的画像形成特に
はPWM方式によるレーザー変調及びコロナ放電
あるいは気中放電を利用した帯電装置に特有の現
象であり、且つ有機光導電体に含まれる電荷輸送
材料の特異性に深い係りがあることが判つた。 即ち、本発明は、少なくとも帯電、スポツト径が
100μm以下のレーザー光による像露光、現象及び
転写を行うことによつて中間調を再現し得る画像
形成を行う電子写真プロセスに用いる電子写真感
光体において、 電荷発生材料及び電荷輸送材料を有する有機光
導電体であり、且つ該電荷輸送材料を含む表面層
の可視・UV分光吸収の吸収端波長の変化量が10
分間の硝酸蒸気暴露前後で40nm以下であること
を特徴とする電子写真感光体である。 以下、本発明を詳しく説明する。 コロナ放電は周知の通り、空気中の気体分子を
高電圧印加によりイオン化し、感光体に均一な帯
電を行う方式であるが、O₃、NOx或いはこれら
のイオン及びこれらが空気中の各種の分子と反応
して生ずる所謂コロナ生成物を発生する。 このコロナ生成物は夫々が多様な働きを成すで
あろうが、その有力な成分として、HNO₃が関与
していることが判明した。HNO₃の生成のメカニ
ズムについては深く追求していないが、NOx、
O₃、H₂Ｏの反応によつて生ずることは間違いな
いと思われる。 第３図はHNO₃が関与する画像白ヌケの発生メ
カニズムを表わす図である。(a)コピー動作時にコ
ロナ放電によりNOx、O₃の他にHNO₃が生成し、
コロナハウス内壁等に付着する。(b)停止時に長時
間放電されることによりコロナハウス内壁の
HNO₃がハウス直下の感光体上に飛来し、表面層
中の電荷輸送材料と徐々に反応して表面の電荷保
持能力を僅かに低下させて表面を低抵抗化する。
(c)微細なデジタル潜像、特にはPWM変調された
極微細なデジタル的静電潜像を乱す。図中、潜像
のスポツト巾が広い場合には、表面低抵抗化の影
響は小さい（左図）。ハーフトーンの場合には対
応するスポツト巾が小さく、表面低抵抗化の影響
が著しい（右図）。この結果、実質のコントラス
トが低下し、周辺に比べて中間調の画像に白ヌケ
が発生する。この図は、反転現像系を例としてお
り、VD（暗部電位）は白部、VL（明部電位）は
黒部、VBは現像バイアス、Vcdoは非暴露部の
実質のダークコントラスト、Vcdは暴露部のダー
クコントラストを示し、右図は同様にハーフトー
ンを示す。実際のデジタル的潜像は矩形ではなく
ガウス分布に近い形をしているが、ここでは簡略
化して描いている。 以上はわれわれの実験結果に基づく仮説である
が、コロナ放電によりシールド内壁にHNO₃を蓄
積せしめること、HNO₃は感光体表面上に飛来す
ること、ビーム径の小さいレーザー光源を用い、
ドツト数変化、光量変化により中間調を再現する
電子写真装置、特にPWM変調方式を用いたレー
ザー電子写真装置、特にハイライト部の現像を行
うレーザーカラー電子写真装置において、有機光
導電体より成る電子写真感光体においては、帯電
器直下に長時間置かれた感光体の部位に相当する
画像が周囲に比べて白ヌケすることが事実として
判明した。また、この現象は通常のアナログ複写
機、スポツト径120μ以上のレーザー複写機など
では全く問題にならないこともわかつた。 以上の様な画像白ヌケ現象は、感光体の中に含
まれる電荷輸送材料に大きく依存することが判明
した。即ち種々の電荷輸送材料について検討を行
つた結果、画像白ヌケの発生し難い材料と発生し
易い材料があり、しかも、その傾向が酸化電位や
或いはヒドラゾン系、スチリル系等の様に従来知
られている区分では、はつきり分類できないこと
が判つた。 更に、実際に分析によつて検出されたHNO₃に
感光体を暴露して電荷輸送層の可視・UV吸収特
性の変化を調べたところ、画像白ヌケに関係があ
ることを見出した。われわれは、この結論に到達
するまでに種々の分析法を試みたが、感光層の硝
酸による変化を簡便且つ正確に評価する方法が見
つからず、電荷輸送材料を有する層が硝酸暴露後
に黄〜赤に着色する性質に着眼し、感光層の耐硝
酸性を表わす一つの便法として、前述の可視・
UV分光吸収測定法を採用した次第である。 電荷輸送材料の硝酸による化学変化と分光吸
収、画像白ヌケとの関係は未だほとんど解明され
ていないが、現在までのところこの方法は感光体
の耐硝酸性をかなり良く反映している。われわれ
はこの現象を更に詳しく検討し、或る一定水準以
上の耐硝酸性を有する感光層は、画像白ヌケを発
生しないという事実を発見した。又感光層の耐硝
酸性は感光層中に含まれる電荷輸送材料の特性に
よつて支配されるものであるが、結着材の特性、
配合比等によつても若干の影響を受けるというこ
とも判つた。 耐硝酸性については、以下に記載する条件にて
行つた。感光体を３cm×５cmのサイズにカツトし
てサンプルとした。次に、直径約７cm内容積450
mlのフタ付きガラス瓶（例えば、広島硝子工業(株)
製、通称マヨネーズ瓶）中に60％硝酸を10ml添加
し該サンプルを封入し、10分間室温放置する（第
４図）。しかる後にサンプルを可視・UV分光光
度計によつて測定を行い、UV側の分光吸収の吸
収端の変化量によつて表わす。 硝酸の暴露によつて可視・UV分光吸収の吸収
端が実質的に変化しないということは、実際の画
像白ヌケ実験との関係から硝酸暴露前後で40nm
以下、好ましくは30nm以下の吸収端波長の変化
量であることを意味する。 分光吸収測定は、サンプルの形状に応じて、反
射式、透過式の何れでも可能であるが、吸収端を
求めるためには透過率又は反射率と、波長の関係
をリニア・スケールで表わしたグラフから作図に
よつて求める。この際、ベース・ラインは吸収率
が飽和に達した値を採用する（第５図）。 本発明に用いられる電子写真感光体の構成は、
導電性基体及び感光層とから成ることを基本とす
る。 感光層は電荷発生材料及び電荷輸送材料、結着
材とから成る単層型を基本とするが、電荷発生層
と電荷輸送層を順次又は逆に積層した機能分離型
等が挙げられる。今日では順次積層したtypeのも
のが主流になつている。 本発明に云うところの、電荷輸送材料を含む層
と云うのは単層型では感光層そのものであり順次
積層型では電荷輸送層であり、又逆層型では電荷
発生層中に電荷輸送材料を含む場合を指す。 本発明に用いられる電子写真感光体用の基体と
しては、金属導電処理されたプラスチツク、紙等
のシート状、ベルト状、円筒状、棒状、多角柱状
の種々の材質、形状のものが考えられが、以下に
示す導電性基体が一般的である。 例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、
亜鉛、ステンレス、パナジウム、モリブデン、ク
ロム、チタン、ニツケル、インジウム、金や白金
などを用いることができ、その他にアルミニウ
ム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化
錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸着
法によつて被膜形成された層を有するプラスチツ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アク
リル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）、導電性粒
子（例えば、カーボンブラツク、銀粒子など）を
適当なバインダーとともに下塗り層として金属や
プラスチツクの上に被覆した基体、導電性粒子を
プラスチツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマ
ーを有するプラスチツクなどを用いることができ
る。 感光塗工によつて層を形成する際には、浸漬コ
ーテイング法、スプレーコーテイング法、スピン
ナーコーテイング法、ビードコーテイング法、マ
イヤーバーコーテイング法、ブレードコーテイン
グ法、ローラーコーテイング法、カーテンコーテ
イング法などのコーテイング法を用いて行うこと
ができる。基体と感光層の間に中間層を設けても
良い。 本発明に用いる中間層としては、導電性基体か
ら感光層へのキヤリア（電荷）の注入を阻止し得
るものであり、且つ電気抵抗が感光層に比べて1/
５０以下であることが要求される。一般には電気抵
抗の高いものが多く、従つて膜厚は5μ以下、好
ましくは0.1〜2μが適正である。 中間層として用いられる材料としては、例え
ば、カゼイン、ゼラチン、ポリアミド（ナイロン
６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、
アルコキシメチル化ナイロン）、ポリウレタン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチ
レン−アクリル酸共重合体、フエノール樹脂、ア
クリル、ポリエステル、ポリエーテルなどの例が
挙げられる。 本発明に用いる電荷発生物質は、有機化合物が
中心であるが、ａ−Se、ａ−Si、CdS、Se−Te
等の無機材料でも良い。一般にこれらの電荷発生
材料は、蒸着、スパツタ、CVD法等によつても
コーテイングできるが、高分子の結着材中に微粒
子状に分散して用いることが多い。又、本発明に
用いられる電荷発生物質は溶剤に可溶の染料であ
つても溶剤を選択し粒子化することによつて使用
することができる。 本発明に用いる電荷発生物質は、フタロシアニ
ン系顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレ
ン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジ
スアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン系顔料、シアニン系染料、スクヴアリリウム
系染料、アズレニウム塩化合物、ピリリウム、チ
オピリリウム系染料、キサンテン系色素、キノン
イミン系色素、トリフエニルメタン系色素、スチ
リル系色素、セレン、セレン・テルル、硫化カド
ミウム、アモルフアスシリコン等が挙げられる。 本発明に用いる電荷輸送材料は、例えば表１に
示すものが挙げられる。これらの物質の共通点
は、未だはつきりしないが、一般に塩基度の高い
物質が耐硝酸性に優れていると思われる。但し塩
基度の評価と云つても明解な釈度がないのが現状
である。 又耐硝酸性に優れた電荷輸送材料を含む表面層
を得るためには、上記の耐硝酸性に優れた電荷輸
送材料を使用する以外にも、電荷輸送材料と結着
材の配合比を小さくする（電荷輸送材料を少なく
する）、該表面層にドナー性物質等を添加する等
の方法が考えられる。 又本発明に使われる結着材の例としては、ポリ
アリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリ
ウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単位の
うち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えばスチレ
ン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポ
リマーなどを挙げることができる。 感光層の膜厚は５〜50μ、好ましくは10〜30μ
であるが、電荷発生層及び電荷輸送層の順に積層
する機能分離型の場合には、電荷発生層は0.01〜
5μ（特には0.05〜3μ）電荷輸送層は５〜50μ（特に
は10〜30μ）が適正である。 又、最上層中に、潤滑性物質、紫外線吸収剤酸
化防止剤等を含ませても良い。

【表】

【表】 実施例 １ 導電性酸化チタン粉末（チタン工業製）100重
量部、酸化チタン粉末（堺工業製）100重量部、
フエノール樹脂（大日本インキ社製、プライオー
フエン）125重量部、及び球状シリコーン樹脂微
粉末（ポリメチルシルセスキオキサン、比重1.3、
平均粒径1.2μ）20重量部をメタノール50重量部、
メチルセルソルブ50重量部の溶剤に混合し、次い
でサンドミルにより６時間にわたり分散した。こ
の分散液を80φ×360mmのアルミニウムシリンダ
ー上に浸漬法で塗布し、150℃ 30分間に亘つて
熱硬化し、膜厚20μの下塗り層をもうけた。次
に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミラン
CM8000、東レ製）２重量部と共重合ナイロン樹
脂（商品名：トレジンEF−30T、帝国化学製）
８重量部をメタノール60重量部、ブタノール40重
量部の混合液に溶解し、上記下塗り層上に浸漬塗
布して1μ厚の中間層をもうけた。 次に下記構造式のジスアゾ顔料を10重量部、電
荷発生物質として アクリル樹脂（ダイヤナールBR−80、三菱レ
ーヨン製）６重量部及びシクロヘキサノン60重量
部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装置で
30時間分散した。この分散液にメチルエチルケト
ン2700重量部を加え、上記中間層上に浸漬塗布
し、50℃ 10分加熱乾燥して、0.15ｇ／m²の塗布
量の電荷発生層を設けた。 次いで、前述表１の例示化合物No.１の化合物を
10重量部及びポリカーボネート樹脂（商品名：パ
ンライトＫ−1300、帝人化成(株)）10重量部をジク
ロルメタン80重量部に溶解した。この液を上記電
荷発生層上に浸漬塗布して、120℃で１時間の熱
風乾燥を行い、20μ厚の電荷輸送層を形成し、電
子写真感光体を作成した。 また、前記例示化合物No.１の代りに、表２の例
示化合物No.６，７を用いて全く同様の操作により
比較試料１，２を作成した。 以上の様にして作成した有機感光ドラムを以下
に述べるレーザー電子写真装置を用いて、画像白
ヌケに関する検討を行つた。 ＜装置 Ａ＞ 装置の概要は第２図に示した。この装置は中間
調を再現し得るレーザー複写機である。光源とし
て波長が775nmの半導体レーザーを用いレーザー
光のスポツト径を可変としている。 マイナス・コロナ放電による１次帯電レーザー
による画像露光ネガトナーによるジヤンピング方
式の反転現像、プラス・コロナ放電による転写、
ブレードによるクリーニング、全面露光による残
留電位の消去の繰り返しプロセスを基本とする。 レーザー露光条件はスポツト径／ドツト数を
各々(1)120μ／240dpi、(2)80μ／300dpi、(3)70μ／
300dpi、(4)60μ／400dpiの組合せに可変できるよ
うにした。 中間調の再現はドツト数の変化によつて行う。 ＜装置 Ｂ＞ 装置Ａと同様のレーザー複写機であり、但し中
間調の再現をレーザー光量を2.8μJ／cm²、2.0μJ／
cm²、1.0μJ／cm²、OFFの４段階に切換えることで、
更に画質の改善を計つた装置である。この装置の
レーザースポツト径は70μである。 ＜装置 Ｃ＞ 基本の構成は装置Ａと同様であるが、中間調の
再現をレーザー光のパルス巾変化で行うパルス時
間は15〜24nsまで変化させる。 ＜装置 Ｄ＞ 基本構成は装置Ｃとほぼ同様でレーザー光のパ
ルス巾変調で中間調を再現する。 但し原稿をフイルターで分光し、各色（イエロ
ー、シアン、マゼンタ、ブラツク）について、潜
像形式、現像、転写を繰り返し、最後に熱ロール
定着を行うことによつてカラー複写を行う装置で
ある。 転写工程は転写ドラム上に転写紙を巻き付け、
感光ドラムの位置と複写紙の先端を常に同期させ
て行うことを特徴とする。 実施例１及び比較例１，２の感光体を装置Ａに
装着し、30℃ 80％RHの雰囲気で1000枚および
3000枚の連続コピーを行い、そのまま15時間放置
しA3全面の中間調画像をコピーした。この結果
を下表に示す。この時スポツト径／ドツト数を前
述の(1)〜(4)の条件で行つた。

【表】 以上の結果から判る様に比較例１，２は電荷輸
送層の耐硝酸性が低く、レーザーのスポツト径が
100μmより小さくなると画像白ヌケが僅かに発生
する。更にスポツト径が70μmより小さくなると、
画像白ヌケは著しくなる。又は1000枚のコピー時
では全く問題なかつたが3000枚時点では異常が発
生した。 一方で本実施例の感光体は電荷輸送層の耐硝酸
に優れ（吸収端は実質的に変化していない）、又、
スポツト径の小さな条件でも画像白ヌケは発生せ
ず、耐久性も良好だつた。この結果から画像白ヌ
ケの基本原因は電荷輸送材料の違い（更に云え
ば、耐HNO₃性の違い）にあることが判る。 次に同サンプルを装置Ａ〜Ｄの各機種に適用し
て検討を行つた。そして連続コピー後、１時間休
止を行い全面の中間調コピーを行い装置の要素に
よつて画像白ヌケの程度を調べた。

【表】 以上の結果から、従来例では装置ＡからＤの順
に画像白ヌケが厳しいことが判る。中でもPWM
方式のレーザー露光による潜像形成、更には４色
のフルカラーが最も厳しいことが判る。 又、HNO₃暴露テストに於いて、吸収端が実質
的に変化しない実施例１は最も厳しいPWM方式
の装置Ｃ，Ｄに於いても画像白ヌケは発生しなか
つた。一方で比較例１，２はHNO₃暴露テストで
も吸収端のシフトが夫々75nm、40nmと大きく、
特にPWM方式の装置Ｃ，Ｄでは100枚程度の連
続コピー後でも画像白ヌケが発生することが判つ
た。 HNO₃暴露テスト前後での分光反射率の変化を
第５図（比較例１）及び第６図（実施例１）に示
す。 実施例 ２〜５ この各実施例においては、前記実施例１で用い
た電荷発生物質の代りに、下記の物質を用いかつ
電荷輸送化合物No.１の代りに、例示化合物No.２〜
５を用いたほかは実施例１と同様の方法によつて
電子写真感光体を作成した。表３に実施例２〜５
の電荷発生材料、電荷輸送材料の組合せを示す。

【表】

【表】 比較として実施例２の例示化合物２の代りに表
２の例示化合物No.８，９に代えて比較試料3.4を
作成した。 以上の感光体を装置Ｄにセツトして、連続コピ
ーを行い15時間休止後の中間調の画像白ヌケの検
討を行つた。

【表】 以上の結果から判る様に面HNO₃暴露に弱い
（耐HNO₃性：吸収端シフト45nm以上）電荷輸送
層を用いた感光体では画像白ヌケが著しく、一方
HNO₃暴露に強い（耐HNO₃性：吸収端シフト
40nm以下）電荷輸送層を用いた感光体では画像
白ヌケは発生しないことが判つた。 吸収端シフトが40nmの感光体の場合には1000
枚連続コピー後、15時間休止では僅かに画像白ヌ
ケが発生していたが、実用上は問題ないレベルだ
つた。 一覧表には吸収端の変化を示したが第７図に実
施例２、第８図に比較例４の場合の分光反射率の
データを示す。 実施例 ６ 比較例２において用いた化合物No.７の化合物の
重量部を10重量部から４重量部にかえて、同様の
操作により電子写真感光体を作成した。 比較例２（化合物No.７の重量部10部）の場合、
耐HNO₃の吸収端波長の変化が60nm、４重量部
にかえると吸収端波長の変化は40nmになつた。 感光体を装置Ｄを用いて画像白ヌケについての
検討を行つた結果を下表に示す。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明によればレーザービーム
を光源とする電子写真プロセスにおいて、耐硝酸
性に優れた表面層を有する感光体を使用すること
によつて、画像白ヌケが発生せず高解像度、高階
調性（中間調の再現）、高画質な画像が実現可能
となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は中間調（ハーフトーン）の再現方式を
表わし、ａは信号パルスの数の増減による変調の
従来方式、ｂは信号パルスの数は一定で、パルス
時間の増減による（レーザービームのスポツト径
が変化する）変調のPWM方式である。第２図ａ
はレーザー複写機の概略図、第２図ｂは走査光学
系を表わす。第３図は画像白ヌケ発生のメカニズ
ムを表わす図である。第４図はサンプルの耐硝酸
性テストの模式図である。第５図〜第８図は表面
層の分光反射率の例であり、ａは処理前、ｂは
HNO₃処理後を示す。図中の数字は作図によつて
求めた分光吸収の吸収端を表わす。 １……光学系冷却フアン、２……第３ミラー、
３……第２ミラー、４……原稿照明ランプ、５…
…第１ミラー、６……スキヤナモータ、７……原
稿台カバー、８……原稿台ガラス、９……前露光
LED、１０……１次帯電器、１１……レンズ、
１２……防塵ガラス、１３……反射ミラー、１４
……電位センサ、１５……カセツト、１６……給
紙ローラ、１７……現像器、１８……レジスト・
ローラ、１９……転写前帯電器、２０……転写／
分離帯電器、２１……分離爪、２２……分離検知
レバー、２３……クリーナ、２４……搬送ベル
ト、２５……定着器、２６……ウエブ、２７……
排紙ローラ、２８……感光体ドラム、２９……半
導体レーザ、３０……コリメートレンズ、３１…
…回転多面鏡（ポリゴンミラー）、３２……fθレ
ンズ、３３……ミラー、３４……ビーム・デイテ
クター、３５……450ml フタ付ガラス瓶（マヨ
ネーズ瓶）、３６……３cm×５cmサンプル、３７
……60％硝酸10ml、Ｈ……水平走査方向、Ｌ……
レーザービーム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも帯電、スポツト径が100μm以下の
   レーザー光による像露光、現像及び転写を行うこ
   とによつて中間調を再現し得る画像形成を行う電
   子写真プロセスに用いる電子写真感光体におい
   て、 電荷発生材料及び電荷輸送材料を有する有機光
   導電体であり、且つ該電荷輸送材料を含む表面層
   の可視・UV分光吸収の吸収端波長の変化量が10
   分間の硝酸蒸気暴露前後で40nm以下であること
   を特徴とする電子写真感光体。 ２ 少なくとも導電性基体、電荷発生層及び電荷
   輸送層を順次積層して成る特許請求の範囲第１項
   記載の電子写真感光体。 ３ 少なくとも導電性基体、電荷輸送層及び電荷
   輸送材料を含む電荷発生層を順次積層して成る特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ４ 少なくとも３色以上のトナーを３回以上の現
   像を行うことによつてカラー複写を行い、各色の
   現像が感光体の位置と画像露光位置とを同期して
   行う電子写真プロセスに用いる特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。 ５ 中間調の再現をレーザー光量を２段階以上に
   変化させて行う電子写真プロセスに用いる特許請
   求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ６ 中間調の再現をレーザーパルス巾を変化させ
   ることによつて行う電子写真プロセスに用いる特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。