JPH0597982A - 芳香族ポリエステル樹脂 - Google Patents

芳香族ポリエステル樹脂

Info

Publication number
JPH0597982A
JPH0597982A JP25765491A JP25765491A JPH0597982A JP H0597982 A JPH0597982 A JP H0597982A JP 25765491 A JP25765491 A JP 25765491A JP 25765491 A JP25765491 A JP 25765491A JP H0597982 A JPH0597982 A JP H0597982A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
mol
component
acid
polyester resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP25765491A
Other languages
English (en)
Inventor
Fumito Suzuki
文人 鈴木
Yasutoku Hosokawa
泰徳 細川
Yutaka Yasuda
裕 安田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP25765491A priority Critical patent/JPH0597982A/ja
Publication of JPH0597982A publication Critical patent/JPH0597982A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 PETと同様の成形加工性を有し、かつPE
Tより優れた紫外線バリヤー性、酸素バリヤー性、水蒸
気バリヤー性を示すポリエステル樹脂を提供する。 【構成】 式(1) で示される繰り返し単位を 0.1〜100
モル%含有し、式(2)で示される繰り返し単位を0〜99.
9モル%含有する芳香族ポリエステル樹脂。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線バリヤー性及び
ガスバリヤー性に優れた芳香族ポリエステル樹脂に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレンテレフタレート(以下PETと略す)はその素材
の優れた力学的、化学的性質からフィルム、シート、カ
ップ、ボトル、トレイ等各種の容器に加工され、包装材
料として広く利用されている。例えば、PETはポリエ
チレン、ポリプロピレンと比べると酸素、炭酸ガスバリ
ヤー性に優れており炭酸飲料用のボトルとして使用され
ている。しかしながら、より高度なガスバリヤー性が要
求されるような用途ではPETのガスバリヤー性でも充
分ではなく、よりガスバリヤー性に優れたポリエステル
の開発が望まれていた。またPETフィルムは透明性に
優れているものの紫外線を遮断する能力がなく、320nm
以上の波長を有する紫外線を透過してしまう。紫外線は
食品等に作用し、その品質劣化などを引き起こす為、例
えば食品包装用材料としては紫外線遮断性を有するもの
が望まれている。PETのガスバリヤー性を改良する方
法としては、PETよりもバリヤー性に優れた樹脂、例
えばポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール
共重合体等をコーティングあるいは積層する方法がある
が、これらの樹脂はいずれもPETとの接着性が悪く、
成形工程が複雑になるなどの欠点を有する。紫外線バリ
ヤー性の改善法としては低分子の紫外線吸収剤を添加す
る方法もあるが、内容物への移行等の問題がある。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、優れた紫外線バリ
ヤー性と優れたガスバリヤー性を示す芳香族ポリエステ
ル樹脂を見出し、本発明を完成するに到った。即ち、本
発明は、式(1) で示される繰り返し単位を 0.1〜100 モ
ル%含有し、式(2) で示される繰り返し単位を0〜99.9
モル%含有することを特徴とする優れた紫外線バリヤー
性を有する芳香族ポリエステル樹脂、さらには、式(1)
で示される繰り返し単位を10〜100 モル%含有し、式
(2) で示される繰り返し単位を0〜90モル%含有するこ
とを特徴とする優れた紫外線バリヤー性に加え、優れた
ガスバリヤー性を有する芳香族ポリエステル樹脂を提供
するものである。
【0004】
【化2】
【0005】(式中、m, nは2〜10の整数を示す。)本
発明の芳香族ポリエステル樹脂は、テレフタル酸または
そのエステル形成性誘導体(テレフタル酸ジメチル、テ
レフタル酸ジエチルなど)、及び式(3)
【0006】
【化3】
【0007】で示されるビス(2−ヒドロキシ−2−オ
キソエトキシ)−9,10−アントラキノンまたはそのエス
テル形成性誘導体(ビス(2−メトキシ−2−オキソエ
トキシ)−9,10−アントラキノンなど)から選ばれるジ
カルボン酸成分と、炭素数2〜10の直鎖脂肪族グリコー
ルから選ばれるジオール成分とを共重合して得られる。
ジカルボン酸成分の組成はテレフタル酸またはそのエス
テル形成性誘導体が0〜99.9モル%、好ましくは0〜9
9.5モル%、式(3) で示されるジカルボン酸またはその
エステル形成性誘導体が 0.1〜100 モル%、好ましくは
0.5〜100 モル%である。後者の割合が 0.1モル%未満
の場合紫外線バリヤー性が充分でなく、PETと同様に
波長が320nm 以下の紫外線しか遮断することができな
い。また、優れたガスバリヤー性を持たせるには後者の
割合が10モル%以上であることが必要である。
【0008】本発明の芳香族ポリエステル樹脂には、上
記必須構成成分以外の共重合成分を20モル%以下の割合
で共重合しても良い。すなわち、ジカルボン酸成分とし
て前記必須成分以外の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカ
ルボン酸、またジオール成分として上記必須成分以外の
脂肪族ジオール、芳香族ジオール、ジフェノールを共重
合しても良い。また芳香族ヒドロキシカルボン酸、脂肪
族ヒドロキシカルボン酸等のヒドロキシカルボン酸成分
を共重合してもよい。また溶融成形可能な範囲で少量の
3つ以上の官能基を有する多官能性成分を共重合しても
良い。これら共重合可能な化合物のうち例えば、ジカル
ボン酸成分としては、 1,5−、 1,6−、1,7 −、2,6
−、2,7 −ナフタレンジカルボン酸、フタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、ジブロモイソフ
タル酸、ナトリウム−スルホイソフタル酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、フェニレン
ジオキシジ酢酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ピペリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、ウンデカジオン酸、ドデカジオ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸の単独または2種以上の混
合物が挙げられる。またジオール成分としては、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール等の脂肪族ジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、
o−、p−キシリレングリコール、 2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシエトキシフェニル)プロパン等の芳香族ジオー
ルの単独または2種以上の混合物、ハイドロキノン、レ
ゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル等のジフェノールが挙げられる。さ
らにヒドロキシカルボン酸成分としては、グリコール
酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸等が挙
げられる。
【0009】上記モノマーを用いて本発明の芳香族ポリ
エステル樹脂を合成する方法については、直接重合法、
エステル交換法等一般のポリエステルを合成する方法で
あればいかなる方法を用いてもよい。以上の方法によっ
て得られる本発明の芳香族ポリエステル樹脂は、フェノ
ール/テトラクロロエタン(重量比60/40)の混合溶媒
中で25℃で測定した極限粘度が 0.5g/dl以上であるこ
とが望ましい。極限粘度が 0.5g/dl未満では、力学的
特性が悪くなり好ましくない。
【0010】本発明の芳香族ポリエステル樹脂は、溶融
成膜などの溶融成形が可能であり、それによってシート
やフィルム等の成形品を得ることができる。また、ダイ
レクトブロー成形、インジェクションブロー成形、二軸
延伸ブロー成形などにより中空成形体を得ることもでき
る。また、本発明の芳香族ポリエステル樹脂には成形性
を損なわない程度に着色剤、酸化安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、難燃剤等の添加剤を添加しても良い。
【0011】
【実施例】以下に本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。なお、実施例中の極限粘度の
測定は、フェノール/テトラクロロエタン=60/40(重
量比)の混合溶媒を用い25℃で行った。また、酸素透過
度はガスクロ工業(株)製ガス透過測定装置GPM250を用
い、23℃、常圧におけるフィルムの酸素透過係数を測定
した(単位 cm3・mm/m2・24hr・atm)。水蒸気透過度は
Lyssy WATER VAPER PERMIATION TESTER L80-4000を使用
し40℃で測定した(単位g・mm/m2・day)。紫外線遮断
性は、島津製作所製UV-VISIBLE RECORDING SPECTROPHOT
OMETER UV-265FWを用いて測定した。 実施例1 撹拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたセパラブルフラス
コにジカルボン酸成分として式(4)
【0012】
【化4】
【0013】で示される化合物3.84g(0.01mol)、
及びテレフタル酸ジメチル192.2 g(0.99mol)、ジオー
ル成分としてエチレングリコール 124.2g(2.0mol) 、
触媒としてZn(CH3COO)2・2H2O 、GeO2を各々 0.1gず
つ仕込む。窒素気流下で 180〜230 ℃に加熱しエステル
交換反応を行い、メタノールを留去する。4時間後に
は、ほぼ理論量のメタノールが留去されるのでその後25
0 〜270 ℃に昇温し、徐々に減圧し 0.1〜0.3 Torrで3
時間重合する。得られたポリマーの極限粘度は0.78g/
dlであった。また、得られたポリマーを 280℃で溶融プ
レスし、急冷することにより膜厚約0.2mmのポリエステ
ルフィルムを得た。このフィルムを用いて酸素及び水蒸
気透過度、紫外線遮断能を測定した。結果を表1に示
す。
【0014】実施例2 ジカルボン酸成分として前記式(4) で示される化合物を
76.8g(0.2mol) 、テレフタル酸ジメチルを 155.3g
(0.8mol) 使用する以外は実施例1と同様にしてポリマ
ーを得た。得られたポリマーの極限粘度は、0.77g/dl
であった。実施例1と同様に測定した酸素及び水蒸気透
過度、紫外線遮断能を表1に示す。
【0015】実施例3 ジカルボン酸成分として前記式(4) で示される化合物を
192.1 g(0.5mol) 、テレフタル酸ジメチルを97.1g
(0.5mol) 使用する以外は実施例1と同様にしてポリマ
ーを得た。得られたポリマーの極限粘度は、0.74g/dl
であった。実施例1と同様に測定した酸素及び水蒸気透
過度、紫外線遮断能を表1に示す。
【0016】実施例4 ジカルボン酸成分として前記式(4) で示される化合物 3
84.3g(1.0mol) のみを使用する以外は実施例1と同様
にしてポリマーを得た。得られたポリマーの極限粘度
は、0.70g/dlであった。実施例1と同様に測定した酸
素及び水蒸気透過度、紫外線遮断能を表1に示す。
【0017】比較例1 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル194.2 g
(1.0mol) のみを使用する以外は実施例1と同様にして
ポリマーを得た。得られたポリマーの極限粘度は、0.78
g/dlであった。実施例1と同様に測定した酸素及び水
蒸気透過度、紫外線遮断能を表1に示す。
【0018】比較例2 ジカルボン酸成分として前記式(4) で示される化合物を
0.19g(0.0005mol)、テレフタル酸ジメチルを194.07g
(0.9995mol)使用する以外は実施例1と同様にしてポリ
マーを得た。得られたポリマーの極限粘度は、0.74g/
dlであった。実施例1と同様に測定した酸素及び水蒸気
透過度、紫外線遮断能を表1に示す。
【0019】
【表1】
【0020】注) *1:酸素透過度単位 cm3 ・mm/m2・24hr・atm *2:水蒸気透過度単位g・mm/m2・day
【0021】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル樹脂は、P
ETと同様の成形加工性を有し、かつPETより優れた
紫外線バリヤー性、酸素バリヤー性、水蒸気バリヤー性
を示す。従って、紫外線、水蒸気及び酸素の遮断性を必
要とする場合のフィルム、袋、容器等の応用において有
用であり、本発明の芳香族ポリエステル樹脂を用い、ブ
ロー成形することにより紫外線バリヤー性、ガスバリヤ
ー性及び耐衝撃性の優れた中空容器を得ることができ
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 式(1) で示される繰り返し単位を 0.1〜
    100 モル%含有し、式(2) で示される繰り返し単位を0
    〜99.9モル%含有することを特徴とする芳香族ポリエス
    テル樹脂。 【化1】 (式中、m, nは2〜10の整数を示す。)
  2. 【請求項2】 前記式(1) で示される繰り返し単位を10
    〜100 モル%含有し、前記式(2) で示される繰り返し単
    位を0〜90モル%含有することを特徴とする芳香族ポリ
    エステル樹脂。
JP25765491A 1991-10-04 1991-10-04 芳香族ポリエステル樹脂 Pending JPH0597982A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25765491A JPH0597982A (ja) 1991-10-04 1991-10-04 芳香族ポリエステル樹脂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25765491A JPH0597982A (ja) 1991-10-04 1991-10-04 芳香族ポリエステル樹脂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0597982A true JPH0597982A (ja) 1993-04-20

Family

ID=17309256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25765491A Pending JPH0597982A (ja) 1991-10-04 1991-10-04 芳香族ポリエステル樹脂

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0597982A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019006685A (ja) * 2017-06-20 2019-01-17 大阪ガスケミカル株式会社 トリプチセン骨格を有する新規化合物及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019006685A (ja) * 2017-06-20 2019-01-17 大阪ガスケミカル株式会社 トリプチセン骨格を有する新規化合物及びその製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0171161B1 (en) Polymer blends and articles prepared therefrom
EP0678554B1 (en) Polyester composition containing a copolyester
US4440922A (en) Polyester containers having improved gas barrier properties
US4426512A (en) Polyester containers having improved gas barrier properties
EP0879265B1 (en) Polyester/polyesteramide blends
US6342281B2 (en) Heat-shrinkable polyester films
EP1341834B1 (en) Medical device made of amorphous copolyesters having improved resistance to lipids
US4574148A (en) Polyester resins capable of forming containers having improved gas barrier properties
US4552948A (en) Polyester resins capable of forming containers having improved gas barrier properties
US4560741A (en) Polyester resins capable of forming containers having improved gas barrier properties
WO1990015091A1 (en) Polyesters with improved gas barrier properties
WO1990003993A1 (en) Modified poly(ethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate) having improved processability
EP4001343B1 (en) Polyester resin, and molded article, stretched film and bottle comprising the same
CN109982847A (zh) Mdo耐热性可热收缩多层膜
JPH0597982A (ja) 芳香族ポリエステル樹脂
JP3088145B2 (ja) 芳香族ポリエステル樹脂
JP2674193B2 (ja) ポリエステル組成物ならびにそれよりなるポリエステル延伸シートおよびポリエステル製中空容器
WO2012071241A1 (en) Block copolymers comprising poly(1,3-trimethylene terephthalate) and poly(1,3-trimethylene 2,6-naphthalate)
JP3452401B2 (ja) 食品包装用ポリエステルフィルム
CN102060984B (zh) 用于制备无定形共聚酯的组合物
JPH01279918A (ja) ポリエステル樹脂組成物及びその延伸物
JPS61197628A (ja) 包装材料用共重合ポリエステル
WO1999032548A1 (en) Polyester composition having improved gas barrier properties
JP2003171541A (ja) 透明耐熱軟質ポリエステル製成形体
JPS6346217A (ja) 包装材料用共重合ポリエステル