JPH05991A - α、β−不飽和アルデヒドおよびケトンの製造法 - Google Patents

α、β−不飽和アルデヒドおよびケトンの製造法

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 医薬品、染料および農薬の製造における中間
体として重要なα、β−不飽和アルデヒドおよびケトン
の新規製造法の提供。 【構成】 対応する一般式IIの環状α、β−不飽和アセ
タールの酸性加水分解においてほぼ当量の飽和アルデヒ
ド、特に脂肪族飽和アルデヒドを加えて反応することに
より、高収率で高純度の一般式Ｉのα、β−不飽和アル
デヒドおよびケトンを得る。 （置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が相互に無関係に
水素、場合により置換アルキル基または場合により置換
アリール基を意味する） （Ｚは場合により２乃至３の炭素原子を有する置換炭素
鎖を意味する）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】一般式Ｉ
【０００２】
【化３】 （式中、置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が相互に無
関係に水素、場合により置換アルキル基または場合によ
り置換アリール基を意味する）のα、β−不飽和アルデ
ヒドおよびケトンの製造法であって、一般式ＩＩ
【０００３】
【化４】 （式中、Ｚは場合により２乃至３の炭素原子を有する置
換炭素鎖を意味する）の対応する環状α、β−不飽和ア
セタールを飽和アルデヒドの存在下で酸性加水分解する
ことを特徴とするα、β−不飽和アルデヒドおよびケト
ンの新規製造法に関するものである。
【０００４】
【従来の技術】文献からは、アセタールを酸性加水分解
によって対応するアルデヒドに変換させることができる
のが知られている［フーベン−バイル（Ｈｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ）、有機化学方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、ＸＩＩ／
１巻、４３４頁以下］。この方法は完全には進行せず、
従って多数回繰り返されなければならない。このために
熱的に不安定な化合物、例えばα、β−不飽和化合物の
場合には、価値ある製品が著しく損失されることにな
る。
【０００５】さらにはβ、γ−不飽和アルデヒドの製造
法が知られており、ここでは対応する環状アセタールが
はじめに酸性媒体中でメタノールと対応してジメチルア
セタールとなり、これが次に既知の方法で完全に加水分
解されることができる［ストウエル（Ｓｔｏｗｅｌ
ｌ）、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）１９７９年、
１３２頁以下］。ところが、α、β−不飽和アセタール
から出発すると、この方法では複雑な混合生成物を得る
ことになる。
【０００６】別の文献既知の方法では、対応するアセタ
ールからアセトンの存在下での酸性加水分解によってア
ルデヒドおよびケトンを得ている［フーベン−バイル
（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、有機化学方法（Ｍｅｔｈ
ｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍ
ｉｅ）、ＶＩ／３巻、２７８頁以下］。しかし、この方
法をα、β−不飽和アセタールに応用すると、決して完
全な反応が達成されない。
【０００７】
【発明の目的】本発明の課題は、α、β−不飽和アルデ
ヒドおよびケトンの簡単で経済的に利用できる製造法を
得ることであった。
【０００８】
【発明の構成】この課題に従って、一般式Ｉ
【０００９】
【化５】 （式中、置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が相互に無
関係に水素、場合により置換アルキル基または場合によ
り置換アリール基を意味する）のα、β−不飽和アルデ
ヒドおよびケトンの製造法であって、一般式II
【００１０】
【化６】 （式中、Ｚは場合により２乃至３の炭素原子を有する置
換炭素鎖を意味する）の対応する環状α、β−不飽和ア
セタールを飽和アルデヒドの存在下で酸性加水分解する
ことを特徴とするα、β−不飽和アルデヒドおよびケト
ンの製造法が、見出された。
【００１１】この新規製造法は、文献既知の方法に比べ
て著しく高い収率を得ることができる。
【００１２】本発明方法に従ってアセタール分解に利用
される飽和アルデヒドとしては特に脂肪族アルデヒドが
好適であり、この場合に炭素鎖長および炭素鎖の分枝程
度並びに反応条件に対して不活性の置換基例えばアルコ
キシ基およびアルキルカルボニルオキシ基は、これまで
の知見によれば本製造方法に全く影響を与えることがな
い。
【００１３】一般的には、利用される飽和アルデヒドの
種類は次のような性状になっている。 −アルデヒドは容易に入手できる； −アルデヒドは加水分解条件下で反応媒体中に存在する
目的生成物と反応することがない； −アルデヒドは加水分解条件下で目的生成物と分離し難
い生成物とならない。
【００１４】上述の検討条件から普通には、非分枝また
は分枝Ｃ1 −Ｃ6 −アルデヒド、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル
アルデヒド、α−メチルプロピオンアルデヒド、ペンタ
ナール、α−メチルブチルアルデヒド、β−メチルブチ
ルアルデヒド、α、α−ジメチルプロピオンアルデヒ
ド、ヘキサナール、α−メチルペンタナール、β−メチ
ルペンタナール、γ−メチルペンタナール、α、α−ジ
メチルブチルアルデヒド、α、β−ジメチルブチルアル
デヒド、β、β−ジメチルブチルアルデヒドおよびα−
エチルブチルアルデヒド、好適には非分枝Ｃ3 −Ｃ5 −
アルデヒド、特に好適にはプロピオンアルデヒドが使用
される。
【００１５】飽和アルデヒドは、一般的に少なくとも化
合物IIに対して等モル量で反応されるが、これは対応す
る反応式に従って等モル量で使用されるからである。こ
れまでの知見によると、飽和アルデヒドを大過剰に使用
しても本方法に有利となる効果を付加することはない。
通常はIIに対して、１乃至３モル−当量、好適には１乃
至２モル−当量、特に好適には１乃至１．２モル等量が
使用される。
【００１６】本発明方法は、一般的にアセタール分解
（加水分解）の既知方法に則って不活性の非プロトン性
溶媒中において酸の存在で実施される。
【００１７】反応は、０から１５０℃から１００℃まで
の温度、特に好適には５０から７０℃までの温度で行な
われる。
【００１８】適当な溶媒は、脂肪族炭化水素例えばペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、
芳香族炭化水素例えばトルオール、ｏ−、ｍ−およびｐ
−キシロール、ハロゲン化炭化水素例えば塩化メチレ
ン、クロロホルムおよびクロルベンゼン、エーテル例え
ばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブ
チルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテ
トラヒドロフラン、ニトリル例えばアセトニトリルおよ
びプロピオニトリル、ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、ジエチルケトンおよびｔ−ブチルメチルケ
トン、並びにジメチルスルホキシドおよびジメチルホル
ムアミド、特に好適にはテトラヒドルフランである。
【００１９】また上述の溶媒の混合物も使用されること
ができる。
【００２０】酸および酸触媒としては、無機酸例えばフ
ッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸および過塩素酸、
ルイス酸例えば三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、
塩化第二鉄、四塩化スズ、四塩化チタンおよび二塩化亜
鉛、並びに有機酸例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、蓚
酸、クエン酸およびトリフッ化酢酸が使用される。
【００２１】酸は一般的には触媒量で加えられる。好適
には酸が加えられるアセタールII当たりで、０．１から
１モル当量、好ましくは０．２から０．８モル当量、特
に好ましくは０．４から０．６モル当量の量で加えられ
る。
【００２２】反応混合物の処理および目的生成物の単離
は既知方法で行なわれ、はじめに酸が反応混合物から除
去され、次にこのようにして得られた反応溶液から結晶
生成、クロマトグラフィーまたは蒸留によって目的生成
物が単離される。
【００２３】本発明方法はα、β−不飽和アルデヒドま
たはケトンＩおよび対応するアルファー、ベーター不飽
和アセタールIIからの置換誘導体、特に一般式IIa の製
造に適当しており、
【００２４】
【化７】 ここで置換基は以下の意味を有している：Ｒa 、Ｒb 、
Ｒc およびＲd は相互に無関係に水素またはＣ−有機置
換基例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基お
よびアリール基であり、これらのＣ−有機置換基は反応
条件に対して不活性な置換基であり、これまでの知見に
よれば反応方法に全く影響を及ぼすことがない。
【００２５】特に好適には、置換基Ｒa 、Ｒb 、Ｒc お
よびＲd として以下の基が考えられる： 水素；２０個までの炭素原子を有するアルキル基、特に
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル基、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル
および２−メチルプロピル；２０個までの炭素原子を有
するアルケニル基、特にＣ2 −Ｃ4 −アルケニル基、例
えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−
メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブ
テニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２
−プロペニル、２−メチル−１−プロペニルおよび２−
メチル−２−プロペニル；２０個までの炭素原子を有す
るアルキニル基、特にＣ2 −Ｃ4 −アルキニル基、例え
ばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブ
チニル、２−ブチニル、３−ブチニルおよび１−メチル
−２−プロピニル；およびアリール基、例えば特にフェ
ニル基である。
【００２６】前述の基は、それら自身がヘテロ原子、例
えば窒素、酸素および硫黄で中断されていることもでき
るし、または不活性の置換基、例えばハロゲン、ニト
ロ、スルホニル、アリールスルホニル、カルボキシル、
シクロアルキルまたはシクロアルケニル基を有している
ことができる。
【００２７】置換基Ｚは、必要の場合には置換されたＣ
2 −またはＣ3 −炭素鎖であり、特に−ＣＨ2 −Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 −ＣＨ2 −である。
【００２８】本発明方法により好適に合成し得るα、β
−不飽和アルデヒドまたはケトンＩおよびその誘導体
は、例えば医薬品、染料および農薬の製造における中間
体として有利である。
【００２９】農薬用の中間体として使用されることを考
えると、特にＩａのα、β−不飽和アルデヒドおよびケ
トンが有用であり
【００３０】
【化８】 ここでの置換基は以下の意味を有している：Ｒa 、Ｒ
b 、Ｒc およびＲd は相互に無関係に 水素；Ｃ1 −Ｃ20−アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロ
ピル、２−メチルプロピル、１、１−ジメチルエチル、
ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−
メチルブチル、２、２−ジ−メチルプロピル、１−エチ
ルプロピル、ヘキシル、１、１−ジメチルプロピル、
１、２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−
メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペン
チル、１、１−ジメチルブチル、１、２−ジメチルブチ
ル、１、３−ジメチルブチル、２、２−ジメチルブチ
ル、２、３−ジメチルブチル、３、３−ジメチルブチ
ル、１−エチル−ブチル、２−エチルブチル、１、１、
２−トリメチルプロピル、１、２、２−トリメチルプロ
ピル、１−エチル−１−メチルプロピルおよび１−エチ
ル−２−メチルプロピル等である。この化合物Ｉａを得
るには、例えば一般式IIIaのアルファ−ブロムカルボニ
ル化合物のアセタールを既知の方法によりトリフェニル
ホスフィンを作用させて対応するトリフェニルホスホニ
ウム塩IVaに変換し、ここで得られた塩が既知方法でウ
ィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応により一般式Ｖａの
アルデヒドまたはケトンと反応して、これにより生成す
るα、β−不飽和アセタールIIa が本発明方法によって
分解されてα、β−不飽和アルデヒドまたはケトンＩａ
となる。
【００３１】
【化９】
【００３２】上記の反応ａ、ｂおよびｃは、以下のよう
にして行なわれる： ａ）ホスホニウム塩の製造 ［サージエントおよび共同研究者（Ｓａｒｇｅｎｔ ｅ
ｔ ａｌ．）、ジャーナル オブ ケミカル ソサィエ
ティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）ＰＴＩ、１９７４年、
３７頁以下］この反応は、一般的に１００から２００℃
までの温度、好適には１００から１６０℃までの温度で
行なわれる。溶媒としては、例えばトルオール、ｏ−、
ｍ−、ｐ−キシロールおよびジメチルホルムアミドが適
しており、特にトルオールが好適である。 ｂ）ウィッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応 ［サージエントおよび共同研究者（Ｓａｒｇｅｎｔ ｅ
ｔ ａｌ．）、ジャーナル オブ ケミカル ソサエテ
ィ（Ｊ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ．）ＰＴＩ、１９７４年、３
７頁以下］反応は、一般的に２０から１００℃までの温
度、好適には２０から３０℃までの温度で行なわれる。
溶媒としては、例えば前述の溶媒が適しており、特にジ
メチルホルムアミドが好適である。 ｃ）アセタール分解 アセタール分解は、はじめに記述した本発明方法に従っ
て行なわれる。一般式Ｉａのα、β−不飽和アルデヒド
またはケトンは、農薬、特にフェロモンの合成に利用さ
れることができる。この意味において、これらの化合物
は既知の方法で、数種類の鱗翅類に対して性誘引物質と
して知られているジエンVIに変換されることができる。
【００３３】この合成法は、模式的に示すと次の反応式
に総括される：
【００３４】
【化１０】 このような活性物質は、例えばドイツ公開公報Ａ第３８
１７３９９号に記載されている。
【００３５】さらに一般式Ｉのα、β−不飽和アルデヒ
ドまたはケトンはカロチノイドの合成に利用されること
ができ、この場合の置換基は以下の意味を有している：
ＺはＣ1 −Ｃ4 −アルキル基、好適にはメチル基で置換
されていることができるエチレン基またはプロピレン
基、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −ア
ルキル、Ｒ1 は好適には水素、Ｒ2 は好適には水素また
はメチル基、Ｒ3 は好適には水素またはメチル基、Ｒ4
は４個から２０個までの炭素原子を有するポリエン鎖で
あり、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル基、特にメチル基並びに
【００３６】
【化１１】 で置換されていることができ、ここでのシクロヘキセン
環は酸素官能基、例えばオキソ基および／またはアルコ
キシ基またはヒドロキシ基を有することができ、好適に
は Ｒ1 ＝Ｈ Ｒ2 ＝ＨまたはＣＨ3 Ｒ3 ＝ＨまたはＣＨ3
【００３７】
【化１２】 となっている。
【００３８】
【実施例】
実施例１ ケイ皮アルデヒド Ｏ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5
の製造法 １０ｇ（４６ミリモル）のケイ皮アルデヒド−ネオペン
チルアセタールを２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解
した溶液が、２５℃ではじめに１．６７ｇ（４６ミリモ
ル）の１０％塩酸および次に２．６７ｇ（４６ミリモ
ル）のプロピオンアルデヒドと相次いで反応させられ
た。２５℃で２０時間撹拌した後に、反応混合物が水と
混合された。有機層からｔ−ブチルメチルエーテルで抽
出することによって、目的生成物を得る。
【００３９】粗生成物７．２ｇを得て、これはガスクロ
マトグラフィー分析により７２．４％ケイ皮アルデヒド
を含んでいた（収率８６％）。
【００４０】実施例２ ケイ皮アルデヒド Ｏ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5
の製造法 実施例１記載の条件と同様に操作したが、プロピオンア
ルデヒドなしで反応し９ｇの粗生成物を得た。この生成
物は、ガスクロマトグラフィー分析により３８．５％ケ
イ皮アルデヒドを含んでいた（収率５７％）。このほか
に、この粗生成物は５０．９％の未反応ケイ皮アルデヒ
ド−ネオペンチルアセタールを含んでいた。
【００４１】実施例３ ３−（４−１、１−ジメチルエチル）−フェニル）−２
−メチル−プロペナール Ｏ＝ＣＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ−（４−Ｃ（ＣＨ3 ）3
−Ｃ6 Ｈ4 の製造法 ２８．８ｇ（１００ミリモル）の３−（４−（１、１−
ジメチルエチル）−フェニル）−２−メチル−プロペナ
ール−ネオペンチルアセタールを１００ｍｌのテトラヒ
ドロフランに溶解した溶液が、２５℃ではじめに３．６
５ｇ（１０ミリモル）の１０℃塩酸、次に５．８ｇ（１
００ミリモル）のプロピオンアルデヒドと相次いで反応
させられた。６０℃で３時間撹拌した後で、反応混合物
が実施例１と同様に処理された。これによって、２３ｇ
の粗生成物が得られ、これはガスクロマトグラフィー分
析によって７９．８％の３−（４−（１、１−ジメチル
エチル）−フェニル）−２−メチル−プロペナールを含
んでいた（収率９１％）。
【００４２】実施例４ ３−（４−（１、１−ジメチルエチル）−フェニル）−
２−メチル−プロペナール Ｏ＝ＣＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ−（４−Ｃ（ＣＨ3 ）
3 ）−Ｃ6 Ｈ4 の製造法 実施例３記載の条件と同様に操作したが、プロピオンア
ルデヒドなしで反応し１９．５ｇの粗生成物を得た。こ
の生成物は、ガスクロマトグラフィー分析により５４．
５％の３−（４−（１、１−ジメチルエチル）−フェニ
ル）−２−メチルプロペナールを含んでいた（収率６６
％）。このほかに、この粗生成物は２０．０％の未反応
３−（４−（１、１−ジメチルエチル）−フェニル）−
２−メチル−プロペナール−ネオペンチルアセタールを
含んでいた。
【００４３】実施例５ ９−アセトキシノネナールおよび９−ヒドロキシノネナ
ール Ｏ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2 ）5 −ＣＨ2 −ＯＲ
（Ｒ＝Ｈ、Ｈ3 ＣＣＯ）の製造法 １４４．１ｇ（０．５５モル）のトリフェニルホスフィ
ン、１１８．６ｇ（０．５５モル）の２−ブロムメチル
−５、５−ジメチル−１、３−ジオキサン（９６．９％
純度）、２００ｍｌのキシロールおよび２００ｍｌのジ
メチルホルムアミドからの混合物が、８時間１３０℃で
撹拌された。２５℃に冷却した後で、得られた反応混合
物が６７．２ｇ（０．６モル）のカリウムｔ−ブトキシ
ドと混合された。２５℃で２時間撹拌した後で、この混
合物に９０．５ｇ（０．５モル）ノ７−アセトキシヘプ
タナール（９５％純度）が加えられて、得られた反応混
合物が一晩（１５時間）２５℃で撹拌された。
【００４４】次にこの混合物が、２５℃ではじめに９
１．３ｇ（０．２５モル）の１０％塩酸および次に２９
ｇ（０．５モル）のプロピオンアルデヒドと相次いで反
応させられた。４時間６０℃で撹拌した後に、反応混合
物が実施例１と同様に処理された。これによって１４５
ｇの粗生成物が得られ、これはガスクロマトグラフィー
分析により３１．０％の９−アセトキシノネナールおよ
び７．７％の９−ヒドロキシノネナールを含んでいた
（目的生成物の合計収率６０％）。
【００４５】実施例６ ９−アセトキシノネナールおよび９−ヒドロキシノネナ
ール Ｏ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2 ）5 −ＣＨ2 −ＯＲ
（Ｒ＝Ｈ、Ｈ3 ＣＣＯ）の製造法 実施例５記載の条件と同様に操作したが、プロピオンア
ルデヒドなしで、２１９ｇ（０．６モル）の１０％塩酸
および１４５ｇ（２．５モル）のアセトンを加えて反応
し、８６ｇの粗生成物を得た。この粗生成物は、ガスク
ロマトグラフィー分析により８．８％の９−アセトキシ
ノネナールおよび１３．５％の９−ヒドロキシノネナー
ルを含んでいた（目的生成物の合計収率２３％）。この
ほかに、この粗生成物は１２．１％の未反応９−ヒドロ
キシノネナール−ネオペンチルアセタールを含んでい
た。
【００４６】実施例７から１０ ９−アセトキシノネナールの製造法
【００４７】
【化１３】 １００ｇの水に７２ｇの酢酸を加えた酢酸水溶液に、
０．２５モルのアセタールと０．３モルの添加剤が加え
られる。１時間還流加熱し、冷却後に５００ｍｌのトル
オールを加え、水層を分別除去して有機層を飽和ＮａＨ
ＣＯ3 水溶液で洗浄して中和した。濃縮後の残分粗生成
物は、次の組成となっている：添加物 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 アセタール アルデヒド − Ｈ ＣＨ3 ＣＨ3 １２．６％ ８７．４％ アセトン Ｈ ＣＨ3 ＣＨ3 ８．８％ ９１．２％ プロピオンアルデヒド Ｈ ＣＨ3 ＣＨ3 ４．０％ ９６．０％ プロピオンアルデヒド ＣＨ3 Ｈ Ｈ ４．２％ ９５．８％
【００４８】実施例１１ レチナールの製造法
【００４９】
【化１４】 ０．２５モルのレチナールネオペンチルグリコールアセ
タールを３００ｍｌのペプタンに溶解した溶液が、撹拌
下に１００ｍｌの２％硫酸、１５０ｍｌのイソプロパノ
ールおよび１７．４ｇ（０．３モル）のプロパナールと
反応させられて、６５℃で２時間撹拌される。高速液体
クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析により、アセター
ル含量が１％より少なくなる。生成したレチナールは、
多くの立体異性体からの混合物となっている。立体異性
体（全トランス、９シス、１１シス、１３シスおよびジ
−シス）の比率は、出発原料および加水分解の時間に関
係している。酸および高温によって異性化が進み、最終
的に立体異性体の平衡に達する。最終処理として２５０
ｍｌの水を加えて、レチナールのイソプロパノール／水
層への溶解度を低下させる。下層を分離して、レチナー
ルのヘプタン溶液を９７％収率で得る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 47/263 9049−4Ｈ 67/313 69/145 8018−4Ｈ 403/14 8619−4Ｈ (72)発明者 エルンスト、ブツシユマン ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴイヒス ハーフエン、ゲオルク−ルートヴイヒ−ク レープス−シユトラーセ、10

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 （式中、置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が相互に無
    関係に水素、場合により置換アルキル基または場合によ
    り置換アリール基を意味する）のα、β−不飽和アルデ
    ヒドおよびケトンの製造法であって、一般式II 【化２】 （式中、Ｚは場合により２乃至３の炭素原子を有する置
    換炭素鎖を意味する）の対応する環状α、β−不飽和ア
    セタールを飽和アルデヒドの存在下で酸性加水分解する
    ことを特徴とするα、β−不飽和アルデヒドおよびケト
    ンの製造法。
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