JPH06100765A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性、耐熱性、剛性、塗装性、および成
形品表面外観に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート２５〜８
２重量％、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート５〜４０
重量％、（Ｃ）ポリカーボネート０〜４０重量％、
（Ｄ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物、ビニルシアン化合物および（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なくとも１
種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂８〜６５重
量％、ならびに（Ｅ）無機充填材５〜６２重量％を主成
分とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性、剛
性、塗装性、および成形品表面外観に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）は、優れた電気特性、耐薬品性などから各分
野で使用されているが、耐衝撃性および塗装性が劣ると
いう欠点を有している。一方、ＡＢＳ樹脂は、成形外
観、耐衝撃性、塗装性および成形加工性に優れているこ
とから幅広く使用されているが、耐薬品性に劣るという
欠点を有している。ところで、ＰＢＴとＡＢＳ樹脂から
なる組成物は、上記欠点を改良したものとして注目を集
めている。また、ＰＢＴとＡＢＳ樹脂からなる組成物の
剛性、耐熱性を向上させる目的から、ガラス繊維などの
無機充填材を配合する方法があるが、成形品の外観が劣
り、その使用分野が限定されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、耐衝撃性、耐熱性、
剛性、塗装性、および成形品表面外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリブ
チレンテレフタレート２５〜８２重量％、（Ｂ）ポリエ
チレンテレフタレート５〜４０重量％、（Ｃ）ポリカー
ボネート０〜４０重量％、（Ｄ）ゴム質重合体の存在下
または非存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン
化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの群
から選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得られ
る熱可塑性樹脂８〜６５重量％、ならびに（Ｅ）無機充
填材５〜６２重量％ 〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝
１００重量％〕を主成分とする熱可塑性樹脂組成物（以
下「第１組成物」ということがある）を提供するもので
ある。

【０００５】また、本発明は、（Ａ）ポリブチレンテレ
フタレート３０〜８０重量％、（Ｃ）ポリカーボネート
０〜４０重量％、（Ｄ）ゴム質重合体の存在下または非
存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物お
よび（メタ）アクリル酸アルキルエステルの群から選ば
れた少なくとも１種の単量体を重合して得られる熱可塑
性樹脂８〜６５重量％、ならびに（Ｅ）無機充填材５〜
６２重量％ 〔ただし、（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重
量％〕を主成分とし、かつ（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レートが、極限粘度０．４〜０．５９（ｏ−クロロフェ
ノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレー
ト（ａ−１）と極限粘度０．６〜２．０（ｏ−クロロフ
ェノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレ
ート（ａ−２）の混合物からなり、しかも（ａ−１）／
（ａ−２）の重量比が５〜８０／９５〜２０である熱可
塑性樹脂組成物（以下「第２組成物」といい、第１〜２
組成物を総称して、単に「組成物」ということがある）
を提供するものである。

【０００６】以下、本発明を第１組成物と第２組成物に
分けて説明する。第１組成物 第１組成物は、ポリエチレンテレフタレートを特定量配
合することによって、従来にない成形品表面外観を有す
る熱可塑性樹脂組成物を得るものである。ここで、本発
明で使用される（Ａ）成分のポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）は、テレフタル酸および／またはテレフタ
ル酸のエステル形成誘導体と、１，４−ブタンジオール
および／またはそのエステル形成誘導体を主体とする成
分を、公知の方法により縮合重合させて得られるもので
ある。このポリブチレンテレフタレートには、他のジカ
ルボン酸成分であるナフタレンジカルボン酸、イソフタ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン
酸およびこれらのエステル形成誘導体や、他のジオール
成分として、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，４−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ
およびこれらのエステル形成誘導体などの第３成分を、
テレフタル酸または１，４−ブタンジオールと併用して
縮合重合したものも、本発明の（Ａ）成分として使用す
ることができる。この（Ａ）成分として好ましいもの
は、テレフタル酸および／またはテレフタル酸のエステ
ル形成誘導体と、１，４−ブタンジオールおよび／また
はそのエステル形成誘導体の縮合重合体である。

【０００７】（Ａ）成分の極限粘度（ｏ−クロロフェノ
ール溶媒、２５℃測定）は、好ましくは０．４〜２．
０、さらに好ましくは０．４５〜１．５である。なお、
本発明の第１組成物の成形品外観をさらに良好なものと
するためには、（Ａ）成分として、極限粘度０．４〜
０．５９のものと、０．５９を超え２．０以下のものと
を、重量比で５〜８０／９５〜２０の範囲で併用するこ
とが好ましい。本発明の第１組成物中における（Ａ）成
分の使用量は、２５〜８２重量％、好ましくは２５〜７
５重量％、さらに好ましくは３０〜６５重量％、特に好
ましくは３０〜６０重量％である。（Ａ）成分の使用量
が２５重量％未満では耐熱性、成形品表面外観に劣り、
一方８２重量％を超えると耐衝撃性、塗装性に劣るもの
となる。

【０００８】次に、（Ｂ）成分のポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）は、テレフタル酸および／またはテレ
フタル酸のエステル形成誘導体と、エチレングリコール
および／またはそのエステル形成誘導体を主体とする成
分を、公知の方法により縮合重合させて得られるもので
ある。このポリエチレンテレフタレートには、ＰＢＴで
例示したと同様の第３成分をテレフタル酸またはエチレ
ングリコールと併用して縮合重合したものも、本発明の
（Ｂ）成分として使用することができる。この（Ｂ）成
分として好ましいものは、テレフタル酸および／または
テレフタル酸のエステル形成誘導体と、エチレングリコ
ールおよび／またはそのエステル形成誘導体の縮合重合
体である。

【０００９】（Ｂ）成分の極限粘度〔テトラクロロエタ
ン／フェノール（重量比）＝４／６の混合溶媒、２５℃
測定〕は、好ましくは０．３〜１．５、さらに好ましく
は０．３〜１．０、特に好ましくは０．４〜０．７であ
る。本発明の第１組成物中における（Ｂ）成分の使用量
は、５〜４０重量％、好ましくは６〜３０重量％、さら
に好ましくは８〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２
０重量％である。（Ｂ）成分の使用量が５重量％未満で
は成形品表面外観が劣り、一方４０重量％を超えると塗
装性、成形品外観および耐熱性が劣る。この（Ｂ）成分
は、本発明の第１組成物の成形品外観を向上させるが、
成形品外観上、好ましい（Ａ）／（Ｂ）成分の重量比
は、８０〜６０／２０〜４０、さらに好ましくは７５〜
６５／２５〜３５である。次に、（Ｃ）成分のポリカー
ボネートとしては、下記一般式

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一またはこと
なり、水素原子、低級アルキル基、脂環族基またはフェ
ニル基、Ｒ³ は水素原子または低級アルキル基、ｎは重
合度を示す）で表される繰り返し単位を有し、２価フェ
ノールを主原料としてホスゲン法またはエステル交換法
などにより製造される。

【００１２】ここで、２価フェノールの好ましいものと
しては、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサンなどであり、特に好ましいものは、２，２−ビス
−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、すなわちビスフ
ェノールＡである。 （Ｃ）ポリカーボネートの分子量は、１０，０００〜２
００，０００、好ましくは１５，０００〜５０，００
０、さらに好ましくは２０，０００〜３０，０００であ
る。本発明の第１組成物中における（Ｃ）成分の使用量
は、０〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さら
に好ましくは３〜１０重量％である。（Ｃ）成分の使用
量が４０重量％を超えると、成形品の表面外観が劣るも
のとなる。

【００１３】次に、（Ｄ）成分は、ゴム質重合体の存在
下または非存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシア
ン化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
群から選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得ら
れる熱可塑性樹脂である。ここで、（Ｄ）成分に使用さ
れるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン
−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ポリイソプレン、
ブチルゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン重
合体、水素化スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げ
られる。このうち、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体およびスチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型（ここで、Ａはポリスチレンブロック、Ｂは
ポリブタジエンあるいはポリイソプレンブロックを示
す）、ＡＢＡ型、ＡＢＡテーパー型、ラジカルテレブロ
ック型の構造を有するものなどが含まれる。なお、この
ゴム質重合体の重量平均分子量は、好ましくは５０，０
００以上程度である。また、本発明の（Ｄ）成分中のゴ
ム質重合体の含有量は、０〜８０重量％、好ましくは０
〜７０重量％であり、耐衝撃性の面からは２０〜７０重
量％の量が特に好ましい用いられる。これらのゴム質重
合体は、１種単独であるいは２種以上が混合して用いら
れる。なお、ゴム質重合体は、架橋されていてもよい。
ゴム質重合体の架橋は、（Ｄ）成分の重合時でも、
（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合するときでもよい。

【００１４】また、（Ｄ）成分の芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、ジ
ビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなど
が挙げられ、特にスチレンが好ましい。なお、芳香族ビ
ニル化合物の使用量は、全単量体中に好ましくは１０〜
８０重量％、さらに好ましくは２０〜７５重量％であ
る。

【００１５】さらに、（Ｄ）成分のビニルシアン化合物
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のアクリロニトリル誘導体が挙げられる。なお、ビニル
シアン化合物の使用量は、全単量体中に好ましくは１０
〜５０重量％、さらに好ましくは２０〜３５重量％であ
る。さらに、（Ｄ）成分の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキル
エステルが挙げられ、好ましくはメチルメタクリレート
である。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
使用量は、全単量体中に好ましくは２０〜９０重量％、
さらに好ましくは４０〜９０重量％である。

【００１６】なお、（Ｄ）成分に使用される単量体とし
ては、このほかこれらの単量体と共重合可能な他のビニ
ル系単量体を３０重量％以下程度併用することもでき
る。この他のビニル系単量体としては、マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系化合
物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水
フタル酸などの不飽和カルボン酸無水物、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、
２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−
グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４
−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキ
シ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペン
テン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロ
ヘキセンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどの
エポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリ
ル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミ
ノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒド
ロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、
シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−
１−プロペン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、
トランス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−１，４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルクロトネート、
２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルアクリ
レート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシ
ルメタクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロキシ
ペンチルアクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロ
キシペンチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物などが挙げられる。これらの他のビニル系単量体
は、１種または２種以上で用いられる。

【００１７】本発明の（Ｄ）熱可塑性樹脂は、公知の重
合方法である乳化重合、懸濁重合、塊状重合、または溶
液重合によって製造することができる。好ましい（Ｄ）
成分としては、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル−（アクリロニト
リル）共重合体、ブタジエン系ゴム−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム
−スチレン−アクリロニトリル共重合体、水素化スチ
レン−ブタジエン系ゴム−スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ブタジエン系ゴム−スチレン−メタクリル
酸メチル−（アクリロニトリル）共重合体、エチレン
−プロピレン系ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−
（アクリロニトリル）共重合体、水素化スチレン−ブ
タジエン系ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−（ア
クリロニトリル）共重合体などである。（Ｄ）成分とし
ては、耐衝撃性、耐熱性の面から、前記ブタジエン系
ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−（アクリロニト
リル）共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム−スチ
レン−メタクリル酸メチル−（アクリロニトリル）共重
合体、水素化スチレン−ブタジエン系ゴム−スチレン
−メタクリル酸メチル−（アクリロニトリル）共重合体
であり、特に好ましくはアクリロニトリルを含まず、か
つスチレンとメタクリル酸メチルの重量比が９５〜５／
５〜９５の前記〜の共重合体である。本発明の第１
組成物中における（Ｄ）成分の使用量は、８〜６５重量
％、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１
５〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％であ
る。（Ｄ）成分の使用量が８重量％未満では耐衝撃性、
塗装性が劣り、一方６５重量％を超えると耐熱性、成形
品表面外観が劣る。

【００１８】次に、本発明の（Ｅ）成分である無機充填
材は、剛性および／または耐熱性を向上させ得るもので
ある。この（Ｅ）無機充填材としては、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスミルドファイバ
ー、ガラスバルーン、炭素繊維、金属繊維、ロックフィ
ラー、金属粉、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ
ー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、黒鉛、マイカ、クレー、モンモリナイト、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、シラスなどがあり、これれは１
種または２種以上で使用される。（Ｅ）無機充填材とし
ては、本発明の目的である耐衝撃繊維、耐熱性、剛性の
面から、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
炭素繊維、マイカ、タルクが好ましく、特に好ましくは
ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維である。なお、
ガラス繊維や炭素繊維は、繊維径が６〜５０μｍ、繊維
長が３０μｍ以上のものが好ましい。また、ガラス繊
維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイカには、表面
処理剤として各種カップリング剤を用いて表面処理した
ものを用いるのが好ましい。さらに、ガラス繊維の集束
剤として、アクリル系、ウレタン系あるいはエポキシ系
の接着剤を使用することがきる。本発明の第１組成物中
における（Ｅ）成分の使用量は、５〜６２重量％、好ま
しくは５〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量
％、特に好ましくは５〜４０重量％である。（Ｅ）成分
の使用量が５重量％未満では耐熱性、剛性を向上させる
ことが難しく、一方６２重量％を超えると耐衝撃性、塗
装性および成形品表面外観が劣る。

【００１９】第２組成物 第２組成物は、ポリブチレンテレフタレートの一部を特
定分子量のＰＢＴを併用することによって、従来にない
成形品表面外観を有する熱可塑性樹脂組成物を得るもの
である。ここで、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート
は、第１組成物に使用される（Ａ）成分と同様である。
第２組成物における（Ａ）成分の使用量は、３０〜８０
重量％、好ましくは３０〜７５重量％、さらに好ましく
は３０〜７０重量％、特に好ましくは４０〜６５重量％
である。（Ａ）成分の使用量が３０重量％未満では耐熱
性、成形品外観に劣り、一方８０重量％を超えると耐衝
撃性、塗装性が劣る。

【００２０】ただし、本発明の（Ａ）成分は、成形品の
表面外観を良好にする目的から極限粘度０．４〜０．５
９（ｏ−クロロフェノール溶媒、２５℃測定）のポリブ
チレンテレフタレート（ａ−１）と、極限粘度０．５９
を超え２．０以下（ｏ−クロロフェノール溶媒、２５℃
測定）のポリブチレンテレフタレート（ａ−２）との混
合物を用い、しかも（ａ−１）／（ａ−２）の重量比が
５〜８０／９５〜２０、好ましくは５〜７０／９５〜３
０、さらに好ましくは５〜５０／９５〜５０、特に好ま
しくは５〜４０／９５〜６０の割合で用いる必要があ
る。（ａ−１）成分の使用量が（ａ−１）／（ａ−２）
比で５重量％未満では、成形品の表面外観が劣り、一方
８０重量％を超えると耐衝撃性および耐熱性が劣るもの
となる。

【００２１】（Ｃ）ポリカーボネートは、第１組成物と
同様のものである。第２組成物における（Ｃ）成分の使
用量は、０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量％、
さらに好ましくは０〜１０重量％である。（Ｃ）成分の
使用量が４０重量％を超えると、成形品の表面外観が劣
る。 （Ｄ）熱可塑性樹脂は、第１組成物と同様のものが使用
される。第２組成物における（Ｄ）成分の使用量は、８
〜６５重量％、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好
ましくは１５〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４０
重量％であり、８重量％未満では耐衝撃性、塗装性が劣
り、一方６５重量％を超えると耐熱性、成形品表面外観
が劣る。 （Ｅ）無機充填材は、第１組成物と同様のものが使用さ
れる。第２組成物における（Ｅ）成分の使用量は、５〜
６２重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好まし
くは５〜４５重量％、特に好ましくは５〜４０重量％で
ある。（Ｅ）成分の使用量が５重量％未満では耐熱性、
剛性を向上させることが難しく、一方６２重量％を超え
ると耐衝撃性、塗装性および成形品表面外観が劣る。

【００２２】熱可塑性樹脂組成物（第１〜２組成物）の調製 本発明の組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分、あるいは
（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｅ）成分を含有するが、そのほかこ
れらの成分に公知の紫外線吸収剤、難燃剤、フェノール
系および／またはリン系などの難燃剤、可塑剤、着色
剤、滑剤、造核剤、フェノールおよび／またはリン系な
どの熱安定化剤などの添加剤を必要に応じて配合するこ
とができる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
要求される性能に応じて、他の重合体、例えばポリエチ
レン、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリイミド、ＰＰＳ、ポリエーテ
ルエーテルケトン、フッ化ビニリデン重合体、液晶ポリ
マー、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアクリ
ロニトリル・スチレンあるいはメタクリル酸メチル・ス
チレンのグラフト共重合体などを、適宜ブレンドするこ
とができる。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記
（Ａ）〜（Ｅ）成分、あるいは（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｅ）
成分に、必要に応じてその他の添加剤などを加えて、公
知の混練り装置、例えばロール、ニーダー、バンバリー
ミキサー、連続ニーダー／押し出し機、単軸押し出し
機、二軸押し出し機などを用いて混練りすることによっ
て得ることができる。なお、混練りに際し、各成分を一
括して混練りしてもよく、また分割して２段以上の多段
混練りによることもできる。本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、射出成形、シート押し出し、真空成形、異形成
形、発泡成形などによって、各種成形品に成形すること
ができる。この成形法によって得られる各種成形品は、
その優れた性質を利用して、自動車の外装、内装部材、
および電気・電子関連の各種部品、ハウジング、家電関
連の各種部品、ハウジングなどとして使用することがで
きる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例中の部および％は、重量基準
である。また、実施例の各種の評価は、下記の評価方法
に拠った。耐衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、厚み１／４″、ノッチ付
き、２３℃におけるアイゾット衝撃強度を測定した。耐熱性 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って、厚み１／２″、荷重１
８．６ｋｇ／ｃｍ² で測定した。

【００２５】剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って、曲げ弾性率を測定した。塗装性 オリジン電気（株）製のウレタン塗料〔塗料；オリジン
プレートＺ−ＮＹ、硬化剤；ポリハードＨ、シンナー；
オリジンシンナー＃２１０〕を用い、塗膜面にゴバン目
１００個を入れ、セロハンテープで剥がし、剥がれたゴ
バン目の数から下記の基準で評価した。 ○；９０／１００以上剥がれなかった。 ×；１１／１００以上剥がれた。成形品の表面外観 平板の成形品の外観を目視評価し、下記の評価基準で評
価した。 ◎；非常に良い。 ○；良い。 ×；劣る。

【００２６】参考例（Ａ）成分（重合体Ａ−１〜Ａ−４）の調製 テレフタル酸ジメチルと１，４−ブタンジオールの縮合
重合で得た下記の重合体を用いた。なお、極限粘度は、
ｏ−クロロフェノールを溶媒として用い、２５℃で測定
した。

【００２７】

【表１】

【００２８】（Ｂ）成分（重合体Ｂ−１〜Ｂ−２）の調
製 テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールの縮合重合
で得た下記重合体を用いた。なお、極限粘度は、テトラ
クロロエタン／フェノール（重量比）＝４／６の混合溶
媒を用い、２５℃で測定した。

【００２９】

【表２】

【００３０】（Ｃ）成分の調製 ビスフェノールＡとホスゲンから得た分子量２３，００
０のポリカーボネートを用いた。（Ｄ）成分（重合体Ｄ−１〜Ｄ−７）の調製 表３に示すゴム質重合体、単量体を用いて重合し、重合
体Ｄ−１〜Ｄ−７を得た。重合体Ｄ−１〜Ｄ−３は乳化
重合で製造し、また重合体Ｄ−４〜Ｄ−７は溶液重合で
製造した。各重合反応は、単量体の重合体への転化率で
ほぼ１００％まで行った。

【００３１】

【表３】

【００３２】＊）水添スチレン−ブタジエン系ゴムは、
スチレン１５％、１，２−ビニル結合含量３０％のポリ
ブタジエン７０％、１，２−ビニル結合含量１０％のポ
リブタジエン１５％からなるブロック共重合体の水添共
重合体である。 ＊＊）ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＡＮはアクリロ
ニトリル、ＳＴはスチレンを表す。 （Ｅ）無機充填材の調製 ガラス繊維；直径１３μｍ、カット長３．０ｍｍ ガラスフレーク；平均粒径６００μｍ 炭素繊維；直径７μｍ、カット長６ｍｍ

【００３３】実施例１〜２８、比較例１〜８ 参考例で得られた各種重合体および無機充填材を表４
（第１組成物）あるいは表５（第２組成物）に示す配合
処方で混練りし、組成物を得た。組成物の製造に際して
は、二軸押し出し機を用い、重合体成分を１段目から添
加し、無機充填材を押し出し機の途中から添加した。得
られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を除湿乾燥機を
用いて充分に乾燥してから、射出成形機にて試験片を作
製し、耐衝撃製、耐熱性、剛性、塗装性および成形品表
面外観を評価した。結果を表４〜５に示す。

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】

【００３６】表４〜表５から明らかなように、本発明の
組成物（実施例１〜２８）は、いずれも耐衝撃性、耐熱
性、剛性、塗装性、成形品表面外観に優れている。これ
に対し、表４から明らかなように、比較例１は本発明の
（Ｅ）無機充填材を用いなかった例であり、耐熱性およ
び剛性に劣る。比較例２は、（Ｂ）ポリエチレンテレフ
タレートの使用量が本発明の範囲未満の例であり、成形
品外観に劣る。比較例３は、（Ｄ）熱可塑性樹脂の使用
量が本発明の範囲未満の例であり、塗装性に劣る。比較
例４は、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレートの使用量が
本発明の範囲を超える場合であり、耐熱性、塗装性およ
び成形品外観が劣る。

【００３７】また、表５から明らかなように、比較例５
も本発明の（Ｅ）無機充填材を用いなかった例であり、
耐熱性および剛性が劣る。比較例６〜７は、本発明の
（ａ−１）／（ａ−２）の重量比が本発明の範囲外の例
である。このうち、比較例６は（ａ−１）成分が範囲未
満で、（ａ−２）成分が範囲を超える場合であり、成形
表面外観が劣る。また、比較例７は、（ａ−１）成分が
範囲を超え、（ａ−２）成分が範囲未満で少ない場合で
あり、耐衝撃性、耐熱性および成形品表面外観が劣る。
比較例８は、（Ｄ）熱可塑性樹脂の使用量が本発明の範
囲未満の例であり、耐衝撃および塗装性が劣る。

【００３８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、無機充
填材を配合した組成物であって優れた成形品外観を有す
るものである。従って、高剛性および／または高耐熱性
が要求される自動分野の各種パーツ、電気・電子部品お
よび家電製品、ＯＡ機器の各種部品、ハウジング、扉の
枠などの用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート２５
   〜８２重量％、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート５〜
   ４０重量％、（Ｃ）ポリカーボネート０〜４０重量％、
   （Ｄ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族
   ビニル化合物、ビニルシアン化合物および（メタ）アク
   リル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なくとも１
   種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂８〜６５重
   量％、ならびに（Ｅ）無機充填材５〜６２重量％〔ただ
   し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００
   重量％〕を主成分とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート３０
   〜８０重量％、（Ｃ）ポリカーボネート０〜４０重量
   ％、（Ｄ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳
   香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物および（メタ）
   アクリル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なくと
   も１種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂８〜６
   ５重量％、ならびに（Ｅ）無機充填材５〜６２重量％
   〔ただし、（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重
   量％〕を主成分とし、かつ（Ａ）ポリブチレンテレフタ
   レートが、極限粘度０．４〜０．５９（ｏ−クロロフェ
   ノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレー
   ト（ａ−１）と極限粘度０．６〜２．０（ｏ−クロロフ
   ェノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレ
   ート（ａ−２）の混合物からなり、しかも（ａ−１）／
   （ａ−２）の重量比が５〜８０／９５〜２０である熱可
   塑性樹脂組成物。