JPH06100848A - Heat-sensitive delayed tack adhesive and heat-sensitive adhesive sheet - Google Patents
Heat-sensitive delayed tack adhesive and heat-sensitive adhesive sheetInfo
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- JPH06100848A JPH06100848A JP19577493A JP19577493A JPH06100848A JP H06100848 A JPH06100848 A JP H06100848A JP 19577493 A JP19577493 A JP 19577493A JP 19577493 A JP19577493 A JP 19577493A JP H06100848 A JPH06100848 A JP H06100848A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐ブロッキング性、粘着特性に優れた感熱性
ディレードタック型粘着剤の提供を目的とする。
【構成】 熱可塑性樹脂、粘着付与剤、結晶性可塑剤お
よびコロイドを含有する感熱性ディレードタック型粘着
剤および該感熱性ディレードタック型粘着剤を基材に塗
布してなる感熱性粘着シート。
【効果】 本発明により、従来の感熱性ディレードタッ
ク型粘着剤を塗工してなる粘着シートと比較して、耐ブ
ロッキング性が向上し、粘着性発現時間も長くならず、
接着力および保持力とも実用特性を満足することができ
る粘着シートが得られるようになった。(57) [Summary] [Purpose] It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive delayed tack-type pressure-sensitive adhesive having excellent blocking resistance and adhesive properties. [Structure] A heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive containing a thermoplastic resin, a tackifier, a crystalline plasticizer and a colloid, and a heat-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet obtained by applying the heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive to a substrate. According to the present invention, compared with a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by coating a conventional heat-sensitive delayed-tack type pressure-sensitive adhesive, blocking resistance is improved and pressure-sensitive adhesive development time is not prolonged,
A pressure-sensitive adhesive sheet that can satisfy practical properties in terms of adhesive strength and holding power has been obtained.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、常温では非粘着性であ
るが加熱により粘着性が発現し、しかも粘着性発現後、
加熱源を取り去っても暫くの間、粘着性が持続する感熱
性ディレードタック型粘着剤および感熱性粘着シートに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is non-tacky at room temperature but develops tackiness upon heating, and
The present invention relates to a heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive and a heat-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet, which retain their tackiness for a while even after removing the heating source.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来の感熱性ディレードタック型粘着剤
は、「接着便覧」(第12版、昭和55年、高分子刊行会発
行)に記載されているように、組成として、熱可塑性樹
脂、粘着付与剤および結晶性可塑剤を基本骨格としてい
る。熱可塑性樹脂は粘着力・接着力の根源となるもので
ある。また、結晶性可塑剤は常温では固体であるため樹
脂に可塑性を与えず、加熱により溶融して樹脂を膨潤あ
るいは軟化させるため、常温では非粘着性の粘着剤に、
加熱することによって粘着性を発現させる作用をする。
この際、粘着付与剤が存在していると粘着性が一層顕著
に現れ、実用特性が向上する。2. Description of the Related Art Conventional heat-sensitive delayed tack adhesives have a composition of a thermoplastic resin, as described in "Adhesion Handbook" (12th edition, 1980, published by Kobunshi Kogyo Kai). It has a tackifier and a crystalline plasticizer as a basic skeleton. Thermoplastic resins are the source of tackiness and adhesiveness. Further, since the crystalline plasticizer is solid at room temperature, it does not give plasticity to the resin, and it melts by heating to swell or soften the resin, so that it becomes a non-tacky adhesive at room temperature,
When heated, it acts to develop tackiness.
At this time, when the tackifier is present, the tackiness becomes more remarkable, and the practical properties are improved.
【0003】しかしながら、結晶性可塑剤は、融点以下
でも保存温度等の条件によっては、ある程度軟化して樹
脂に可塑性を与えるため、耐ブロッキング性の点で問題
点があった。However, since the crystalline plasticizer softens to some extent to give plasticity to the resin even under the melting point or below depending on conditions such as storage temperature, there is a problem in terms of blocking resistance.
【0004】そのため、耐ブロッキング性の改善を目的
として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、粘着付与樹
脂、結晶性可塑剤およびワックスを配合してなる感熱接
着剤が、特公昭62-21835号公報に開示されている。しか
し、常温での粘着性を抑制する目的で添加されているワ
ックスのみでは、耐ブロッキング性が不十分である。さ
らに耐ブロッキング性を向上させるために、シート上に
感熱性粘着剤を塗工する際、塗工面の平滑度をある数値
範囲に入れる方法が特開昭 63-172784号公報に開示され
ているが、塗工面の平滑度を記載通りにコントロールす
ることは、実用上難しい。また、無機物を添加あるいは
混合させる方法が、特開平2-282050号公報に開示されて
いるが、通常の無機物を単純に添加するだけでは不十分
である。Therefore, for the purpose of improving the blocking resistance, a heat-sensitive adhesive containing an ethylene-vinyl acetate copolymer, a tackifying resin, a crystalline plasticizer and a wax is disclosed in Japanese Patent Publication No. 62-21835. It is disclosed. However, the blocking resistance is insufficient only with the wax added for the purpose of suppressing the tackiness at room temperature. Further, in order to improve the blocking resistance, when coating a heat-sensitive adhesive on a sheet, a method of setting the smoothness of the coated surface within a certain numerical range is disclosed in JP-A-63-172784. It is practically difficult to control the smoothness of the coated surface as described. Further, a method of adding or mixing an inorganic substance is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-282050, but simply adding an ordinary inorganic substance is not sufficient.
【0005】すなわち、従来の感熱性ディレードタック
型粘着剤は、 1)耐ブロッキング性が悪い、耐ブロッキング性が悪い
ために、感熱性ディレードタック型粘着剤を塗工して作
製した感熱性粘着シートを巻重ねて保管する場合に、感
熱性ディレードタック型粘着剤当接面が粘着してしまう
危険性がある。 2)1)の改善を行なうと接着力あるいは保持力が低下
する、等の欠点を有していた。That is, the conventional heat-sensitive delayed tack adhesive has 1) poor blocking resistance and poor blocking resistance. Therefore, a heat-sensitive adhesive sheet prepared by applying a heat-sensitive delayed tack adhesive is prepared. There is a risk that the heat-sensitive delayed-tack type pressure-sensitive adhesive contact surface will stick when the rolls are stored in a rolled state. 2) The improvement of 1) has a drawback that the adhesive force or the holding force is lowered.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、前記欠
点を克服すべく鋭意研究を行なった結果、コロイドを含
有させることにより、耐ブロッキング性、粘着特性に優
れた感熱性ディレードタック型粘着剤が得られることを
見出し、本発明に至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have conducted extensive studies to overcome the above-mentioned drawbacks, and as a result, by incorporating a colloid, a heat-sensitive delayed tack type adhesive having excellent blocking resistance and adhesive properties. The inventors have found that an agent can be obtained, and completed the present invention.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、熱可
塑性樹脂、粘着付与剤、結晶性可塑剤およびコロイドを
含有する感熱性ディレードタック型粘着剤および該感熱
性ディレードタック型粘着剤を基材に塗布してなる感熱
性粘着シートを提供する。That is, the present invention provides a heat-sensitive delayed tack type adhesive containing a thermoplastic resin, a tackifier, a crystalline plasticizer and a colloid, and a base of the heat sensitive delayed tack type adhesive. There is provided a heat-sensitive adhesive sheet which is applied to the.
【0008】コロイド粒子の粒径は通常の無機物あるい
は有機物に比較して非常に細かく、粘着剤中に含有させ
た場合の分散状態が安定しているために、結晶性可塑剤
の周囲を保護して結晶性可塑剤の軟化が抑制され、耐ブ
ロッキング性が向上すると考えられる。The colloidal particles have a very small particle size as compared with ordinary inorganic or organic substances, and when they are contained in the adhesive, the dispersed state is stable, so that the surroundings of the crystalline plasticizer are protected. It is considered that the softening of the crystalline plasticizer is suppressed and the blocking resistance is improved.
【0009】コロイドとしては、感熱性ディレードタッ
ク型粘着剤で使用される熱可塑性樹脂、粘着付与剤ある
いは結晶性可塑剤との相溶性あるいはコスト等により、
適宜選択すれば良い。例えば、タンパク質あるいは弾性
ゴム等の分子コロイド、セッケン等がつくるミセルコロ
イド、酸化物ゾルあるいは金属ゾル等の粒子コロイド等
が挙げられるが、耐ブロッキング性向上には、粒子コロ
イドが好適である。As the colloid, depending on the compatibility with the thermoplastic resin, tackifier or crystalline plasticizer used in the heat-sensitive delayed tack type adhesive, cost, etc.,
It may be selected appropriately. Examples thereof include molecular colloids such as proteins and elastic rubbers, micelle colloids formed from soaps and the like, particle colloids such as oxide sols and metal sols, and the particle colloids are suitable for improving blocking resistance.
【0010】粒子コロイドとしては、分散質および分散
媒の凝集状態の組合せによって、種々あるが、酸化物ゾ
ルとして、コロイダルシリカ、アルミナゾル、酸化アン
チモンゾル、ジルコニアゾル等が挙げられる。また、金
属ゾルとして、金ゾル、セレンゾル等が挙げられる。さ
らに、微細の粘土鉱物であり、水等に分散させるとゾル
となるスメクタイト等が挙げられる。コロイドは、熱可
塑性樹脂、粘着付与剤および結晶性可塑剤を混合分散
後、混合中あるいは混合分散中の何れに添加および/ま
たは混合しても良く、さらには一部を途中に添加および
/または混合しても良い。There are various kinds of particle colloids depending on the combination of the dispersoid and the dispersion state of the dispersion medium. Examples of the oxide sol include colloidal silica, alumina sol, antimony oxide sol and zirconia sol. Examples of the metal sol include gold sol and selenium sol. Further, smectite and the like, which are fine clay minerals and become a sol when dispersed in water or the like, can be mentioned. The colloid may be added and / or mixed either during mixing or during mixing and dispersion after mixing and dispersing the thermoplastic resin, tackifier and crystalline plasticizer, and further, a part thereof may be added and / or mixed during the mixing and / or mixing. You may mix.
【0011】結晶性可塑剤としては、例えばフタル酸ジ
フェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキ
シル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメ
チル、安息香酸スクロ−ス、二安息香酸エチレングリコ
−ル、三安息香酸トリメチロ−ルエタン、三安息香酸グ
リセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スク
ロ−ス、クエン酸トリシクロヘキシル、N-シクロヘキシ
ル-p-トルエンスルホンアミド等が挙げられるが、フタ
ル酸ジシクロヘキシルが好ましい。Examples of the crystalline plasticizer include diphenyl phthalate, dihexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dihydroabietyl phthalate, dimethyl isophthalate, sucrose benzoate, ethylene glycol dibenzoate, tribenzoic acid. Examples thereof include trimethylolethane, tribenzoic acid glyceride, tetrabenzoic acid pentaerythritol, sucrose octaacetate, tricyclohexyl citrate, and N-cyclohexyl-p-toluenesulfonamide, with dicyclohexyl phthalate being preferred.
【0012】熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル酸
エステル、スチレン−アクリル酸エステル、スチレン−
ブタジエン、エチレン−酢酸ビニル、酢酸ビニル、酢酸
ビニル−アクリル酸エステル、エチレン−塩化ビニル、
エチレン−アクリル酸エステル、エチレン−アクリル
酸、ポリブタジエン、ウレタン、スチレン−イソプレン
ブロックポリマ−等の重合体が挙げられる。Examples of the thermoplastic resin include acrylic acid ester, styrene-acrylic acid ester, styrene-
Butadiene, ethylene-vinyl acetate, vinyl acetate, vinyl acetate-acrylic acid ester, ethylene-vinyl chloride,
Examples thereof include polymers such as ethylene-acrylic acid ester, ethylene-acrylic acid, polybutadiene, urethane, and styrene-isoprene block polymer.
【0013】さらに、粘着剤の粘着性能を向上させる粘
着付与剤としては、例えばテルペン樹脂、脂肪族系石油
樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、ス
チレン系樹脂、フェノ−ル樹脂、テルペン−フェノ−ル
樹脂、ロジン誘導体(ロジン、重合ロジン、水添ロジン
およびそれらのグリセリン、ペンタエリスリト−ル等と
のエステル、樹脂酸ダイマ−等)が挙げられる。Further, as the tackifier for improving the tack performance of the tackifier, for example, terpene resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, coumarone-indene resin, styrene resin, phenol resin, terpene. -Phenol resin and rosin derivatives (rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin and their esters with glycerin, pentaerythritol, etc., resin acid dimer, etc.).
【0014】前記結晶性可塑剤、熱可塑性樹脂、粘着付
与剤あるいはコロイドは、1種類あるいは2種類以上の
混合物で使用することができる。本発明の感熱性ディレ
ードタック型粘着剤には、この他に、フィラー等も本発
明の目的を妨げない範囲で添加可能であり、例えば、酸
化チタン、アルミナ、カオリン、タルク等の無機物や、
パラフィン、天然ワックス、合成ワックス、天然油脂等
の有機物、あるいは樹脂粉末等も使用することができ
る。さらに、必要に応じて分散剤、消泡剤あるいは増粘
剤等を使用することもできる。本発明の感熱性ディレー
ドタック型粘着剤は、水性エマルジョンまたは有機溶剤
溶液として、基材に塗布し、感熱性粘着シートとするこ
ともできる。The above-mentioned crystalline plasticizer, thermoplastic resin, tackifier or colloid can be used alone or as a mixture of two or more kinds. In addition to this, in the heat-sensitive delayed tack type adhesive of the present invention, a filler or the like can be added within a range not hindering the object of the present invention, for example, an inorganic substance such as titanium oxide, alumina, kaolin or talc,
Organic substances such as paraffin, natural wax, synthetic wax, natural oil and fat, and resin powder can also be used. Furthermore, if necessary, a dispersant, a defoaming agent, a thickener, or the like can be used. The heat-sensitive delayed tack-type pressure-sensitive adhesive of the present invention can be applied to a substrate as an aqueous emulsion or an organic solvent solution to give a heat-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet.
【0015】[0015]
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例により
何等限定されるものではない。例中、部とは重量部を、
%とは重量%をそれぞれ表わす。 〔実施例1〜7および比較例1〜4〕表1に示す組成で
混合器により混合を行ない、粘着剤を調製した。なお、
実施例1においては、コロイダルシリカの半量(80部)
を添加して混合後、さらにコロイダルシリカの半量(80
部)を添加して混合を行った。また、実施例7において
は、スメクタイトを予め水と混合したのち、他の成分と
混合した。得られた粘着剤を、片面アート紙上に、塗布
量が20g/m2となるように直接塗布し、40℃で2分間乾燥
した。乾燥後の状態では粘着性は確認できなかった。塗
工物について、接着力、保持力およびブロッキング性の
評価を行なった結果を表1に示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples. In the examples, “part” means “part by weight”,
% Represents% by weight. Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 Adhesives were prepared by mixing the compositions shown in Table 1 with a mixer. In addition,
In Example 1, half amount of colloidal silica (80 parts)
After adding and mixing, half the amount of colloidal silica (80
Part) was added and mixed. Further, in Example 7, smectite was mixed with water in advance and then mixed with other components. The obtained pressure-sensitive adhesive was directly coated on a single-sided art paper so that the coating amount was 20 g / m 2, and dried at 40 ° C. for 2 minutes. No tackiness could be confirmed in the dried state. Table 1 shows the results of evaluation of the adhesive force, the holding force and the blocking property of the coated article.
【0016】[0016]
【表1】 *1 エチレン−酢酸ビニル共重合体 *2 スチレン−ブタジエン共重合体 *3 粉体、分散させるとコロイド溶液となる。[Table 1] * 1 Ethylene-vinyl acetate copolymer * 2 Styrene-butadiene copolymer * 3 Powder, which becomes a colloidal solution when dispersed.
【0017】塗工物の接着力、保持力およびブロッキン
グ性は、以下の方法によって評価した。 接 着 力 ;塗工物を 120℃で25秒間加熱し粘着性を
発現させた後、速やかにステンレス鋼鈑に貼り付け、JI
S K-6848に準じて180度剥離により接着強度を測定し、
以下の基準で判定した。ただし糊付け部は 100mmとし
た。 ◎・・・・・・1200g/25mm以上 ○・・・・・・1000g/25mm以上、1200g/25mm未満 ×・・・・・・1000g/25mm未満The adhesive strength, holding power and blocking property of the coated product were evaluated by the following methods. Adhesion: Heat the coating at 120 ° C for 25 seconds to develop its adhesiveness, and then quickly attach it to the stainless steel plate, and
Measure the adhesive strength by peeling 180 degrees according to S K-6848,
It was judged according to the following criteria. However, the glued part was 100 mm. ◎ ・ ・ 1200g / 25mm or more ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1000g / 25mm or more, less than 1200g / 25mm × ・ ・ ・ ・ ・ ・ less than 1000g / 25mm
【0018】保 持 力 ;加熱による粘着性発現後、
粘着剤塗工物を速やかにステンレス鋼鈑に貼り付け、JI
S K-6848に準じてクリープ試験を行ない、以下の基準で
判定した。ただし糊付け部は25mmとした。 ◎・・・・・・2000sec 以上 ○・・・・・・1000sec 以上、2000sec 未満 ×・・・・・・1000sec 未満Holding power; after the appearance of tackiness by heating,
Quickly attach the adhesive coating to the stainless steel plate, and
A creep test was performed according to SK-6848 and judged according to the following criteria. However, the glued part was 25 mm. ◎ ・ ・ 2000sec or more ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1000sec or more, less than 2000sec × ・ ・ ・ ・ ・ ・ less than 1000sec
【0019】ブロッキング性;粘着剤塗工物に 1000g/c
m2の荷重をかけて、50℃に1時間保存後に剥離し、以下
の基準で判定した。 ◎・・・・・・剥離抵抗なし。 ○・・・・・・剥離時に若干音がする。 ×・・・・・・剥離時に紙の繊維を引っ張る。Blocking property: 1000 g / c for adhesive coating
After applying a load of m 2 and storing at 50 ° C. for 1 hour, it was peeled off and judged according to the following criteria. ◎ ・ ・ ・ ・ ・ ・ No peeling resistance. ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ A slight noise is heard when peeling. × ・ ・ ・ ・ ・ ・ Pull fiber of paper when peeling.
【0020】[0020]
【発明の効果】本発明により、従来の感熱性ディレード
タック型粘着剤を塗工してなる粘着シートと比較して、
耐ブロッキング性が向上し、粘着性発現時間も長くなら
ず、接着力および保持力とも実用特性を満足することが
できる粘着シートが得られるようになった。剥離紙の要
らないラベル、テープ、包装物のシール等として、省資
源化で経済的な有益性を追求することができるようにな
ったことの産業的意義は、極めて多大である。According to the present invention, as compared with a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by coating a conventional heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive,
It has become possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet that has improved blocking resistance, does not require a long time for the pressure-sensitive adhesiveness to develop, and has practical adhesive properties and holding power. The industrial significance of being able to pursue resource-saving and economical benefits as labels, tapes, seals for packages, etc. that do not require release paper is extremely great.
フロントページの続き (72)発明者 桑原 泰人 東京都中央区京橋二丁目3番13号東洋イン キ製造株式会社内 (72)発明者 飯田 博之 東京都中央区京橋二丁目3番13号東洋イン キ製造株式会社内Front page continuation (72) Inventor Yasuhito Kuwahara 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inn Co., Ltd. (72) Hiroyuki Iida 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inn Ki Manufacturing Co., Ltd.
Claims (4)
剤およびコロイドを含有することを特徴とする感熱性デ
ィレードタック型粘着剤。1. A heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive containing a thermoplastic resin, a tackifier, a crystalline plasticizer and a colloid.
とする請求項1記載の感熱性ディレードタック型粘着
剤。2. The heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the colloid is an oxide sol.
を特徴とする請求項1記載の感熱性ディレードタック型
粘着剤。3. The heat-sensitive delayed tack-type pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the colloid is colloidal silica.
タック型粘着剤を基材に塗工してなる感熱性粘着シー
ト。4. A heat-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet obtained by applying the heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive according to claim 1 to a substrate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19577493A JPH06100848A (en) | 1992-08-07 | 1993-08-06 | Heat-sensitive delayed tack adhesive and heat-sensitive adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-232917 | 1992-08-07 | ||
| JP23291792 | 1992-08-07 | ||
| JP19577493A JPH06100848A (en) | 1992-08-07 | 1993-08-06 | Heat-sensitive delayed tack adhesive and heat-sensitive adhesive sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100848A true JPH06100848A (en) | 1994-04-12 |
Family
ID=26509348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19577493A Pending JPH06100848A (en) | 1992-08-07 | 1993-08-06 | Heat-sensitive delayed tack adhesive and heat-sensitive adhesive sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100848A (en) |
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