JPH06101081A - シアン化物含有水溶液の電解解毒または回収方法及び装置 - Google Patents
シアン化物含有水溶液の電解解毒または回収方法及び装置Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低シアン化物濃度でも高電流収率でシアン解
毒の更なる操作を必要とせず陽極の寿命を長くできるシ
アン化物含有溶液の電解処理方法及び装置を提供する。 【構成】 シアン化物溶液中に表面が少なくとも銅若し
くは銀からなる陰極を使用するか溶液中に銅イオン若し
くは銀イオンを導入しシアン化物の酸化を寸法安定性陽
極上で行うシアン化物電解解脱方法及び陽極は寸法安定
性陽極でその電解触媒被覆は白金族金属の及び／又は弁
金属の酸化物か白金金属を備える陽極、陰極はエキスパ
ンドメタル格子で銅メッキチタンもしくは銅又は銀メッ
キチタンもしくは銀からなる陰極を含む電解槽を使用す
るシアン化物含有溶液の電解解毒装置からなる。
毒の更なる操作を必要とせず陽極の寿命を長くできるシ
アン化物含有溶液の電解処理方法及び装置を提供する。 【構成】 シアン化物溶液中に表面が少なくとも銅若し
くは銀からなる陰極を使用するか溶液中に銅イオン若し
くは銀イオンを導入しシアン化物の酸化を寸法安定性陽
極上で行うシアン化物電解解脱方法及び陽極は寸法安定
性陽極でその電解触媒被覆は白金族金属の及び／又は弁
金属の酸化物か白金金属を備える陽極、陰極はエキスパ
ンドメタル格子で銅メッキチタンもしくは銅又は銀メッ
キチタンもしくは銀からなる陰極を含む電解槽を使用す
るシアン化物含有溶液の電解解毒装置からなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシアン化物含有水溶液の
電解解毒又は回収方法及びその装置に関する。本方法に
おいてはシアン化物は陽極酸化により二酸化炭素及び／
又は窒素及び／又はアンモニアに変換される。
電解解毒又は回収方法及びその装置に関する。本方法に
おいてはシアン化物は陽極酸化により二酸化炭素及び／
又は窒素及び／又はアンモニアに変換される。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ特許公開公報第2600084号から希
薄な金属シアン化物溶液の電気化学的処理、例えば電気
メッキ装置で洗浄液の形態で発生した金属シアン化物溶
液の電気化学的処理は既知である。この場合、シアン化
物は陽極酸化され同時に陰極では金属の析離が行われ
る。陽極及び陰極は網状または網篭状に形成され、両電
極は共に白金化（白金メッキまたは白金被覆）したチタ
ンから成ることができる。しかし銅製の陰極を使用する
こともできる。被処理溶液に関して実施例によればシア
ン化銅の外にシアン化ナトリウム及び炭酸ナトリウム並
びにロッシェル塩が溶液の成分として記載されている。
薄な金属シアン化物溶液の電気化学的処理、例えば電気
メッキ装置で洗浄液の形態で発生した金属シアン化物溶
液の電気化学的処理は既知である。この場合、シアン化
物は陽極酸化され同時に陰極では金属の析離が行われ
る。陽極及び陰極は網状または網篭状に形成され、両電
極は共に白金化（白金メッキまたは白金被覆）したチタ
ンから成ることができる。しかし銅製の陰極を使用する
こともできる。被処理溶液に関して実施例によればシア
ン化銅の外にシアン化ナトリウム及び炭酸ナトリウム並
びにロッシェル塩が溶液の成分として記載されている。
【０００３】低濃度領域における電解酸化では電流効率
が不十分であることが問題であることが判明し、普通の
苛酷さの法的規制開始条件（環境保全条件）下で低シア
ン化物濃度へ解毒するための更なる方法が不可避である
ことが判つた。その上、白金化チタン電極の摩耗速度が
高く（電極の使用寿命が短く）、その結果、シアン化物
の電気化学的酸化方法は実際上高事後負担（高陽極コス
ト）のために経済的観点下の意義は少ないように思われ
る。
が不十分であることが問題であることが判明し、普通の
苛酷さの法的規制開始条件（環境保全条件）下で低シア
ン化物濃度へ解毒するための更なる方法が不可避である
ことが判つた。その上、白金化チタン電極の摩耗速度が
高く（電極の使用寿命が短く）、その結果、シアン化物
の電気化学的酸化方法は実際上高事後負担（高陽極コス
ト）のために経済的観点下の意義は少ないように思われ
る。
【０００４】さらに、ドイツ特許第2836720号から、電
気メッキ法により生成するようなシアン化銀含有洗浄溶
液の連続電解回収法は既知であり、この方法においては
シアン化物の濃度は陽極酸化によりアンモニアに変換さ
れることにより著るしく低下され、同時に銀はスポンジ
状に陰極上に析離され、陰極から周期的に剥離され再生
槽の底部に配置された漏斗中に集められろ別される。実
施例によれば陽極はチタン−白金−白金メッキからな
り、陰極は純銀−白金メッキからなり、その結果この場
合においても白金メッキチタン電極の高摩耗速度ととも
に実際に高事後負担の問題が起こる。
気メッキ法により生成するようなシアン化銀含有洗浄溶
液の連続電解回収法は既知であり、この方法においては
シアン化物の濃度は陽極酸化によりアンモニアに変換さ
れることにより著るしく低下され、同時に銀はスポンジ
状に陰極上に析離され、陰極から周期的に剥離され再生
槽の底部に配置された漏斗中に集められろ別される。実
施例によれば陽極はチタン−白金−白金メッキからな
り、陰極は純銀−白金メッキからなり、その結果この場
合においても白金メッキチタン電極の高摩耗速度ととも
に実際に高事後負担の問題が起こる。
【０００５】
【発明が解決しようとする問題点】本発明の課題は金属
工業、特に電解メッキ操作で生成したシアン化物含有廃
水に関する高負担を電気化学的仕方でコスト的に有利に
処理するにある。その際、本発明では低濃度でも高電流
効率が可能であり、解毒のために更なる操作を必要とし
ない。さらにシアン化物含有水溶液の電解解毒または回
収用装置法を提供し、また陽極の寿命が延長される。
工業、特に電解メッキ操作で生成したシアン化物含有廃
水に関する高負担を電気化学的仕方でコスト的に有利に
処理するにある。その際、本発明では低濃度でも高電流
効率が可能であり、解毒のために更なる操作を必要とし
ない。さらにシアン化物含有水溶液の電解解毒または回
収用装置法を提供し、また陽極の寿命が延長される。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明の課題は方法的
には特許請求の範囲の請求項１に記載の特徴要件により
解決される。
には特許請求の範囲の請求項１に記載の特徴要件により
解決される。
【０００７】本方法の好適な実施態様は請求項２〜７に
記載されている。
記載されている。
【０００８】
【作用】本方法の主要な利点は高効率のために迅速な反
応の進行を達成することができ、電流コスト並びに電極
コスト（被覆コスト）も相対的に少なく保つことができ
る。
応の進行を達成することができ、電流コスト並びに電極
コスト（被覆コスト）も相対的に少なく保つことができ
る。
【０００９】他の利点はシアン化化合物から陰極で析離
した金属区分を再使用することにより達成される。
した金属区分を再使用することにより達成される。
【００１０】本発明の課題は装置的には特許請求の範囲
の請求項８に記載の特徴要件により解決される。
の請求項８に記載の特徴要件により解決される。
【００１１】本発明装置の有利な態様は特許請求の範囲
の請求項９〜１５に記載されている。請求項１０に述べ
たエキスパンデッドメタル格子という概念はエキスパン
デッドメタル箔をも云うものである。
の請求項９〜１５に記載されている。請求項１０に述べ
たエキスパンデッドメタル格子という概念はエキスパン
デッドメタル箔をも云うものである。
【００１２】本発明装置の主要な利点は陽極が寸法安定
性構造をもち且つ陽極被覆の高安定性のために長寿命が
可能なことである。さらに、高効率のために装置の構築
寸法を相対的に小さくでき、それとともに設備投資資金
も相対的に少なくすることができることである。
性構造をもち且つ陽極被覆の高安定性のために長寿命が
可能なことである。さらに、高効率のために装置の構築
寸法を相対的に小さくでき、それとともに設備投資資金
も相対的に少なくすることができることである。
【００１３】以下に、本発明を実施例により説明する。
【００１４】
実施例１ シアン化物５〜１００ｇ／ｌの割合の純シアン化物含有
溶液の電解解毒用に溶液収容部をもつ電槽を用意した。
溶液収容部の上には容器外覆が備えられ、容液収容部中
には縦長方向に延びた平坦な形状の平行に且つ距離を隔
てて配置された電極を備えた電極セツトがあり、電極セ
ットにおいて陽極は中央に配置され陰極は端部に配置さ
れた。陰極は銅メッキした（銅表面をもつ）チタンから
なるエキスパンデッドメタル格子からなり、陽極はチタ
ンを主体とする寸法安定性陽極から形成され、陽極の電
解触媒被覆は白金族金属金属の及び／またはチタンの酸
化物、ならびに白金族金属からなる。このような陽極の
基本的構造は例えばドイツ特許第2041250号明細書にお
いて既知である。溶液収容部の容積は５０〜１０００ l
の範囲である。陽極電流密度は１００〜２５００Ａ／ｍ
2の範囲であって、電極間間隔は０.５〜５ｃｍである。
変換反応は２０〜５０℃の範囲の温度で行われ、電解解
毒は０.２ｍｇ／ｌのシアン化物の最終濃度及び０.１ｍ
ｇ／ｌの銅の最終濃度が得られるまで行った。
溶液の電解解毒用に溶液収容部をもつ電槽を用意した。
溶液収容部の上には容器外覆が備えられ、容液収容部中
には縦長方向に延びた平坦な形状の平行に且つ距離を隔
てて配置された電極を備えた電極セツトがあり、電極セ
ットにおいて陽極は中央に配置され陰極は端部に配置さ
れた。陰極は銅メッキした（銅表面をもつ）チタンから
なるエキスパンデッドメタル格子からなり、陽極はチタ
ンを主体とする寸法安定性陽極から形成され、陽極の電
解触媒被覆は白金族金属金属の及び／またはチタンの酸
化物、ならびに白金族金属からなる。このような陽極の
基本的構造は例えばドイツ特許第2041250号明細書にお
いて既知である。溶液収容部の容積は５０〜１０００ l
の範囲である。陽極電流密度は１００〜２５００Ａ／ｍ
2の範囲であって、電極間間隔は０.５〜５ｃｍである。
変換反応は２０〜５０℃の範囲の温度で行われ、電解解
毒は０.２ｍｇ／ｌのシアン化物の最終濃度及び０.１ｍ
ｇ／ｌの銅の最終濃度が得られるまで行った。
【００１５】実施例２ １０〜５００ｍｇ／ｌの範囲の銅イオンの銅添加物を含
有する実施例１に対応する溶液の処理では、最初の処理
段階（第１段階）は銅メッキ表面なしの、または銅被覆
なしのチタンエキスパンデッドメタルからなる陰極を用
いて行うことができる。その際、銅添加物の添加を硫酸
銅（固体としてまたは溶かして）の形態でまたは銅イオ
ン含有廃液の形態で行った。実施例１の残余の操作パラ
メータ並びに実施例１から判る寸法安定性陽極の構造及
び電極間隔は実施例１と同じままに保った。
有する実施例１に対応する溶液の処理では、最初の処理
段階（第１段階）は銅メッキ表面なしの、または銅被覆
なしのチタンエキスパンデッドメタルからなる陰極を用
いて行うことができる。その際、銅添加物の添加を硫酸
銅（固体としてまたは溶かして）の形態でまたは銅イオ
ン含有廃液の形態で行った。実施例１の残余の操作パラ
メータ並びに実施例１から判る寸法安定性陽極の構造及
び電極間隔は実施例１と同じままに保った。
【００１６】実施例３ １３.５ｇ／ｌの銀イオン及び１.８ｇ／ｌの遊離シアン
イオンを含むシアン化銀溶液の金属除去に、銅エキスパ
ンデッドメタル箔からなる陰極を備え、且つ実施例１及
び２の寸法安定性陽極を備えた電気化学的装置を使用し
た。電気化学的処理は０.１ｍｇ／ｌ以下の銀イオン濃
度に達するまで行った。シアン残留濃度は金属除去処理
後には約８.６ｇ／ｌの遊離シアンイオンになった。陽
極電流密度、陰極電流密度、電極間間隔及び温度のよう
な残余の操作パラメータは実施例１に対応した。しか
し、銅エキスパンデッドメタル箔の代わりに銀エキスパ
ンデッドメタル箔を使用することもできる。こうして得
られた金属除去ずみ溶液は実施例１の方法により、また
は後記する実施例４として記載する方法により解毒でき
る。
イオンを含むシアン化銀溶液の金属除去に、銅エキスパ
ンデッドメタル箔からなる陰極を備え、且つ実施例１及
び２の寸法安定性陽極を備えた電気化学的装置を使用し
た。電気化学的処理は０.１ｍｇ／ｌ以下の銀イオン濃
度に達するまで行った。シアン残留濃度は金属除去処理
後には約８.６ｇ／ｌの遊離シアンイオンになった。陽
極電流密度、陰極電流密度、電極間間隔及び温度のよう
な残余の操作パラメータは実施例１に対応した。しか
し、銅エキスパンデッドメタル箔の代わりに銀エキスパ
ンデッドメタル箔を使用することもできる。こうして得
られた金属除去ずみ溶液は実施例１の方法により、また
は後記する実施例４として記載する方法により解毒でき
る。
【００１７】実施例４ 銀除去処理ずみ銀（銀イオン濃度０.１ｍｇ／ｌ以下）
及び遊離シアン８.６ｇ／ｌ）を含むシアン化銀溶液
を、陰極が銅メッキしたチタンエキスパンデッドメタル
からなる適当な構造に構築された電槽に供給した。電流
密度、電極間間隔及び処理温度条件は前述の実施例に対
応する条件に維持した。電解解毒（陽極酸化）をシアン
含有量が０.１ｍｇ／ｌになるまで行った。
及び遊離シアン８.６ｇ／ｌ）を含むシアン化銀溶液
を、陰極が銅メッキしたチタンエキスパンデッドメタル
からなる適当な構造に構築された電槽に供給した。電流
密度、電極間間隔及び処理温度条件は前述の実施例に対
応する条件に維持した。電解解毒（陽極酸化）をシアン
含有量が０.１ｍｇ／ｌになるまで行った。
【００１８】実施例１〜４の方法を実施する装置では溶
液を循環装置により電槽の容器底部区域に溶液を導入
し、電極セットを通過後電槽容器の側壁上の溢流口によ
りカスケード式に配置され且つ適当なガス抜き口を備え
た一連の容器に溶液を導入し、第２番目の溢流口を通過
後に今や大巾に脱ガスされた溶液を容器に再び導入し、
あらためて循環させ、所望の或は法的に規定された残留
濃度の達成まで電気化学的処理にさらに供給する。
液を循環装置により電槽の容器底部区域に溶液を導入
し、電極セットを通過後電槽容器の側壁上の溢流口によ
りカスケード式に配置され且つ適当なガス抜き口を備え
た一連の容器に溶液を導入し、第２番目の溢流口を通過
後に今や大巾に脱ガスされた溶液を容器に再び導入し、
あらためて循環させ、所望の或は法的に規定された残留
濃度の達成まで電気化学的処理にさらに供給する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリッヒ・シュトレーダー ドイツ連邦共和国、8752 ヨハネスベル ク、シュルッフトブリック ７ (72)発明者 ロタール・シュナイダー ドイツ連邦共和国、6480 ヴェッヒテルス バッハ ２、クッチェルヴェーク 15
Claims (15)
- 【請求項１】 シアン化物を陽極酸化により二酸化炭素
及び／又は窒素及び／又はアンモニアに変換することか
らなるシアン化物含有水溶液の電解解毒または回収方法
において、シアン化物変換効率の改良のために陰極電位
にある金属及び／又は金属イオンを前記溶液中に入れ、
酸化を寸法安定性陽極上で行うことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 シアン化物の変換を１００〜２５００Ａ
／ｍ2の範囲の陽極電流密度及び５０〜１５００Ａ／ｍ2
の陰極電流密度で行う請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 表面が少なくとも銅からなる金属を溶液
中に入れる請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 銅イオンを溶液中に添加する請求項１な
いし３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 表面が少なくとも銀からなる金属を溶液
中に入れる請求項１または２記載の方法。 - 【請求項６】 銀イオンを溶液中に添加する請求項１ま
たは２または５記載の方法。 - 【請求項７】 シアン化物の変換を溶液中のシアン化物
最終濃度が０.２ｍｇ／ｌになるまで行う請求項１ない
し６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 シアン化物含有水溶液中に浸漬される少
なくとも２個の電極を備え、それら電極のうち少なくと
も１個は本質的に弁金属からなり、陽極は表面に少なく
とも貴金属及び／又は貴金属酸化物を含み、陰極は少な
くとも表面に銀または銅を含んでなる陽極酸化によりシ
アン化物含有水溶液の電解解毒または回収用装置であっ
て、陽極が寸法安定性電極であり、陽極は白金族金属及
び／又は弁金属の酸化物、並びに白金族金属からなる電
解触媒皮膜を備え、陽極と陰極間の間隔が５〜５０ｍｍ
の範囲にあることを特徴とする装置。 - 【請求項９】 弁金属がチタンである請求項８記載の装
置。 - 【請求項１０】 陰極がエキスパンデッドメタル格子か
らなる請求項８または９記載の装置。 - 【請求項１１】 陰極が０.５ｍｍ〜２.５ｍｍの範囲の
厚さをもつ金属板からなる請求項８または９記載の装
置。 - 【請求項１２】 陰極が銅メッキしたチタンからなる請
求項８ないし１１のいずれかに記載の装置。 - 【請求項１３】 陰極が本質的に銅からなる請求項８な
いし１１のいずれかに記載の装置。 - 【請求項１４】 陰極が銀メッキしたチタンからなる請
求項８ないし１１のいずれかに記載の装置。 - 【請求項１５】 陰極が本質的に銀からなる請求項８な
いし１１のいずれかに記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19924218916 DE4218916C2 (de) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | Verwendung einer Gitteranode zur elektrolytische Entgiftung oder Regeneration einer Cyanid enthaltenden wäßrigen Lösung |
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