JPH06102716B2 - 遅延硬化型のｕｖ硬化性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
遅延硬化型のｕｖ硬化性エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH06102716B2 JPH06102716B2 JP63017531A JP1753188A JPH06102716B2 JP H06102716 B2 JPH06102716 B2 JP H06102716B2 JP 63017531 A JP63017531 A JP 63017531A JP 1753188 A JP1753188 A JP 1753188A JP H06102716 B2 JPH06102716 B2 JP H06102716B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はUV放射線に露出した際に遅れた（遅延型の）硬
化を示すUV硬化可能なエポキシ樹脂組成物に係る。さら
に詳細には本発明は、遅延硬化の期間を固定するため
に、かつUV硬化可能なエポキシ樹脂組成物を加工するこ
とができる開放時間を作り出すためにこの組成物に固着
剤を加えることに関する。
化を示すUV硬化可能なエポキシ樹脂組成物に係る。さら
に詳細には本発明は、遅延硬化の期間を固定するため
に、かつUV硬化可能なエポキシ樹脂組成物を加工するこ
とができる開放時間を作り出すためにこの組成物に固着
剤を加えることに関する。
発明の背景 UV硬化性エポキシ樹脂組成物とその用途は当業界ではよ
く知られている。そのような組成物は、たとえば、印刷
インク、保護コーティング、装飾コーティング、絶縁コ
ーティング、点食化合物、シーラント、接着剤、成形用
組成物、電線絶縁、織物コーティング、積層品、含浸テ
ープ、ワニスなどに使われている。
く知られている。そのような組成物は、たとえば、印刷
インク、保護コーティング、装飾コーティング、絶縁コ
ーティング、点食化合物、シーラント、接着剤、成形用
組成物、電線絶縁、織物コーティング、積層品、含浸テ
ープ、ワニスなどに使われている。
UV硬化性のエポキシ樹脂の用途を広げる際のひとつの問
題は、硬化用のUV光が透過できるところでしか使用でき
ないということである。さらに、露光の際硬化は露出し
た面上で即座に始まり、露光を続けていると樹脂内部に
進行していく。すなわち、露光を開始した後にその樹脂
を加工する機会はない。もっとも、これらの組成物の多
くはおよそ150℃を越える温度に加熱して硬化させるこ
とができる。しかしこれは多くの情況ではまったく実施
できない。以上の結果、不透明なふたつの面を接合した
り、陰になった場所で硬化させたり、UV露光後に加工し
たりするのに組成物を必要とする用途にUV硬化性のエポ
キシ組成物を使うのは適切ではない。
題は、硬化用のUV光が透過できるところでしか使用でき
ないということである。さらに、露光の際硬化は露出し
た面上で即座に始まり、露光を続けていると樹脂内部に
進行していく。すなわち、露光を開始した後にその樹脂
を加工する機会はない。もっとも、これらの組成物の多
くはおよそ150℃を越える温度に加熱して硬化させるこ
とができる。しかしこれは多くの情況ではまったく実施
できない。以上の結果、不透明なふたつの面を接合した
り、陰になった場所で硬化させたり、UV露光後に加工し
たりするのに組成物を必要とする用途にUV硬化性のエポ
キシ組成物を使うのは適切ではない。
米国特許第4,308,118号は、深部が硬化したエポキシ樹
脂組成物を生成させるための、UVで活性化される触媒と
熱で活性化される触媒との組合せを開示している。これ
らの組成物はUVに不透明な充填材を含有していてもよい
が、熱とUV放射線にさらすとすみやかに硬化する。
脂組成物を生成させるための、UVで活性化される触媒と
熱で活性化される触媒との組合せを開示している。これ
らの組成物はUVに不透明な充填材を含有していてもよい
が、熱とUV放射線にさらすとすみやかに硬化する。
米国特許第3,960,979号には、ポリエチレングリコール
やポリプロピレングリコールを始めとするポリエーテル
ポリオールを、熱硬化したエポキシ樹脂中で柔軟化剤と
して使用することが開示されている。これらのエポキシ
樹脂では酸触媒と80℃からおよそ210℃までの温度での
ベーキングサイクルとを使用する。
やポリプロピレングリコールを始めとするポリエーテル
ポリオールを、熱硬化したエポキシ樹脂中で柔軟化剤と
して使用することが開示されている。これらのエポキシ
樹脂では酸触媒と80℃からおよそ210℃までの温度での
ベーキングサイクルとを使用する。
米国特許第4,434,286号には、良好な電気特性を有する
脂環式エポキシ樹脂中でポリエーテルポリオールを柔軟
化剤として使用することが開示されている。これらのエ
ポキシ樹脂組成物はおよそ100℃からおよそ200℃までの
温度で硬化を触媒するために有機酸を使用している。
脂環式エポキシ樹脂中でポリエーテルポリオールを柔軟
化剤として使用することが開示されている。これらのエ
ポキシ樹脂組成物はおよそ100℃からおよそ200℃までの
温度で硬化を触媒するために有機酸を使用している。
本発明の目的は、UV放射線に露出した後の開放時間中に
加工することができるUV硬化性エポキシ樹脂組成物を製
造することである。
加工することができるUV硬化性エポキシ樹脂組成物を製
造することである。
本発明のもうひとつ別の目的は、UV放射線に露光後の硬
化遅延の固定された期間をもったUV硬化性エポキシ組成
物を製造することである。
化遅延の固定された期間をもったUV硬化性エポキシ組成
物を製造することである。
発明の説明 簡単にいうと、本発明に従って、遅延硬化に関して固定
された硬化可能なエポキシ組成物であって、 （ａ） エポキシ樹脂、 （ｂ） この組成物をUVで硬化可能であるようにするの
に充分な量のUV触媒、および （ｃ） UV露光の際に皮張りが即座に起こるのを防止す
るのに充分な量の、ポリ（アルキレンオキサイド）残基
部分を含む固着剤 からなる硬化性エポキシ組成物が提供される。
された硬化可能なエポキシ組成物であって、 （ａ） エポキシ樹脂、 （ｂ） この組成物をUVで硬化可能であるようにするの
に充分な量のUV触媒、および （ｃ） UV露光の際に皮張りが即座に起こるのを防止す
るのに充分な量の、ポリ（アルキレンオキサイド）残基
部分を含む固着剤 からなる硬化性エポキシ組成物が提供される。
本発明の硬化性組成物の説明で使用する「エポキシ樹
脂」という用語には、１個または複数個のエポキシ官能
基を含有するモノマー性、ダイマー性、オリゴマー性ま
たはポリマー性のエポキシ材料がすべて含まれる。たと
えば、ビスフェノール−Ａ（4,4′−イソプロピリデン
ジフェノール）とエピクロロヒドリンとの反応または低
分子量のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ノボラッ
ク樹脂）とエピクロロヒドリンとの反応で得られる樹脂
を、単独で、あるいは反応性の希釈剤としてのエポキシ
含有化合物と組合せて使用することができる。フェノー
ルグリシジルエーテル、４−ビニルシクロヘキセンジオ
キサイド、リモネンジオキサイド、1,2−シクロヘキセ
ンオキサイド、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、スチレンオキサイド、アリルグリシジル
エーテルなどのような希釈剤を粘度調節剤として添加し
てもよい。
脂」という用語には、１個または複数個のエポキシ官能
基を含有するモノマー性、ダイマー性、オリゴマー性ま
たはポリマー性のエポキシ材料がすべて含まれる。たと
えば、ビスフェノール−Ａ（4,4′−イソプロピリデン
ジフェノール）とエピクロロヒドリンとの反応または低
分子量のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ノボラッ
ク樹脂）とエピクロロヒドリンとの反応で得られる樹脂
を、単独で、あるいは反応性の希釈剤としてのエポキシ
含有化合物と組合せて使用することができる。フェノー
ルグリシジルエーテル、４−ビニルシクロヘキセンジオ
キサイド、リモネンジオキサイド、1,2−シクロヘキセ
ンオキサイド、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、スチレンオキサイド、アリルグリシジル
エーテルなどのような希釈剤を粘度調節剤として添加し
てもよい。
さらに、これらの化合物の範囲は、末端または懸垂（ペ
ンダント）のエポキシ基を含有するポリマー性の材料を
含むまでに拡大することができる。これらの化合物の例
はグリシジルアクリレートかグリシジルメタクリレート
をコモノマーの１種として含有するビニルコポリマーで
ある。UV触媒を使用して硬化することができる他の群の
エポキシ含有ポリマーはエポキシ−シロキサン樹脂、エ
ポキシ−ポリウレタンおよびエポキシ−ポリエステルで
ある。このようなポリマーは普通その鎖の末端にエポキ
シ官能基をもっている。エポキシ−シロキサン樹脂とそ
の製造方法はプリューデマン（E.P.Plueddemann）とフ
ランガー（G.Franger）によってジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイヤティー（J.Am.Chem.So
c.）第81巻、第632〜５頁（1959年）にさらに詳しく示
されている。この文献に記載されているが、エポキシ樹
脂はまたアミン類、カルボン酸類、チオール類、フェノ
ール類、アルコール類などとの反応のような多くの標準
的な方法で変性することもできる。これはたとえば、米
国特許第2,935,488号、第3,235,620号、第3,369,055
号、第3,379,653号、第3,398,211号、第3,403,199号、
第3,563,850号、第3,567,797号、第3,677,995号などに
も示されている。使用することができるエポキシ樹脂の
さらに別の例が、1967年ニューヨークのインターサイエ
ンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers）
刊、ポリマーの化学と技術の事典（the Encyclopedia o
f Polymer Science and Technology）第６巻の第209〜2
71頁に示されている。
ンダント）のエポキシ基を含有するポリマー性の材料を
含むまでに拡大することができる。これらの化合物の例
はグリシジルアクリレートかグリシジルメタクリレート
をコモノマーの１種として含有するビニルコポリマーで
ある。UV触媒を使用して硬化することができる他の群の
エポキシ含有ポリマーはエポキシ−シロキサン樹脂、エ
ポキシ−ポリウレタンおよびエポキシ−ポリエステルで
ある。このようなポリマーは普通その鎖の末端にエポキ
シ官能基をもっている。エポキシ−シロキサン樹脂とそ
の製造方法はプリューデマン（E.P.Plueddemann）とフ
ランガー（G.Franger）によってジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイヤティー（J.Am.Chem.So
c.）第81巻、第632〜５頁（1959年）にさらに詳しく示
されている。この文献に記載されているが、エポキシ樹
脂はまたアミン類、カルボン酸類、チオール類、フェノ
ール類、アルコール類などとの反応のような多くの標準
的な方法で変性することもできる。これはたとえば、米
国特許第2,935,488号、第3,235,620号、第3,369,055
号、第3,379,653号、第3,398,211号、第3,403,199号、
第3,563,850号、第3,567,797号、第3,677,995号などに
も示されている。使用することができるエポキシ樹脂の
さらに別の例が、1967年ニューヨークのインターサイエ
ンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers）
刊、ポリマーの化学と技術の事典（the Encyclopedia o
f Polymer Science and Technology）第６巻の第209〜2
71頁に示されている。
本発明で固着剤の機能は、UV光に露出した際のUV硬化性
エポキシ樹脂の硬化を遅らせることである。固着剤の量
と組成を調整することにより、硬化をUV露光後のある設
定時間に固定することができ、あるいは非常に温和な加
熱、たとえば70℃で５分間の加熱をするまで硬化を完全
に遅らせることができる。
エポキシ樹脂の硬化を遅らせることである。固着剤の量
と組成を調整することにより、硬化をUV露光後のある設
定時間に固定することができ、あるいは非常に温和な加
熱、たとえば70℃で５分間の加熱をするまで硬化を完全
に遅らせることができる。
本発明における固着剤はポリ（アルキレンオキサイド）
残基部分を有する化合物である。好ましいそのような化
合物は次の一般式を有する。
残基部分を有する化合物である。好ましいそのような化
合物は次の一般式を有する。
R7OR6 nOR7 ここで、R6はそれぞれ独立して、炭素原子を２〜約８個
有する二価で置換か非置換の炭化水素基であり、R7はそ
れぞれ独立して、水素および炭素原子が１〜８個で置換
か非置換の炭化水素基から成る群の中から選択され、ｎ
は少なくとも２である。R6が炭素原子を１〜５個有し、
R7が水素、メチルまたはエポキシ炭化水素であり、ｎが
２から50までの値を有するものが好ましい。特に良好な
性質は、固着剤がエポキシ官能性であるUV硬化性エポキ
シ樹脂組成物の場合に得られる。すなわち、もっとも好
ましいのはR7が脂肪族か脂環式のエポキシで、ｎが２か
ら10までの値を有する場合である。
有する二価で置換か非置換の炭化水素基であり、R7はそ
れぞれ独立して、水素および炭素原子が１〜８個で置換
か非置換の炭化水素基から成る群の中から選択され、ｎ
は少なくとも２である。R6が炭素原子を１〜５個有し、
R7が水素、メチルまたはエポキシ炭化水素であり、ｎが
２から50までの値を有するものが好ましい。特に良好な
性質は、固着剤がエポキシ官能性であるUV硬化性エポキ
シ樹脂組成物の場合に得られる。すなわち、もっとも好
ましいのはR7が脂肪族か脂環式のエポキシで、ｎが２か
ら10までの値を有する場合である。
エポキシ樹脂を硬化させるのに適したUV触媒は当業者に
はよく知られている。本発明者らがもっともよく通じて
いるのは次の一般式のオニウム光開始剤である。
はよく知られている。本発明者らがもっともよく通じて
いるのは次の一般式のオニウム光開始剤である。
［Ｙ］c +［MQd］-(d-e) （１） ここで、Ｙは次の（ｉ）〜（iii）から成る群の中から
選択されるカチオン性の残基である。
選択されるカチオン性の残基である。
（Ｒ）a（R1）bＤ （ｉ） （Ｒ）f（R2）g（R3）hＥ （ii） （Ｒ）j（R4）k（R5）mＧ （iii） さらに、式（１）中のＭは金属か半金属の中から選択さ
れ、Ｑはハロゲン基である。また、上記の（ｉ）〜（ii
i）の中で、Ｒは一価で芳香族の有機基であり、R1は二
価で芳香族の有機基であり、R2とR4はアルキル、シクロ
アルキルおよび置換されたアルキルの中から選択された
一価で有機の脂肪族残基であり、R3とR5はＥかＧと共に
複素環か縮合環の構造を形成する多価の有機基であり、
ＤはＩのようなハロゲン基であり、ＥはＳ、SeおよびTe
の中から選択されたVa族元素であり、ａは０か２に等し
い整数、ｂは０か１に等しい整数で、ａ＋ｂの和は２に
等しいかまたはＤの原子価に等しく、ｆは０〜４に等し
い整数、ｇは０〜２に等しい整数、ｈは０〜２に等しい
整数で、ｆ＋ｇ＋ｈの和は４に等しいかまたはＥの原子
価に等しい値であり、ｉは０〜３に等しい整数、ｋは０
〜２に等しい整数、ｍは０か１に等しい整数で、ｊ＋ｋ
＋ｍの和は３に等しいかまたはＧの原子価に等しい値で
ある。さらに、上記式（１）中で、ｃ＝ｄ−ｅ、ｅはＭ
の原子価に等しくて２〜７に等しい整数であり、ｄはｅ
より大きくて８までの値を有する整数である。
れ、Ｑはハロゲン基である。また、上記の（ｉ）〜（ii
i）の中で、Ｒは一価で芳香族の有機基であり、R1は二
価で芳香族の有機基であり、R2とR4はアルキル、シクロ
アルキルおよび置換されたアルキルの中から選択された
一価で有機の脂肪族残基であり、R3とR5はＥかＧと共に
複素環か縮合環の構造を形成する多価の有機基であり、
ＤはＩのようなハロゲン基であり、ＥはＳ、SeおよびTe
の中から選択されたVa族元素であり、ａは０か２に等し
い整数、ｂは０か１に等しい整数で、ａ＋ｂの和は２に
等しいかまたはＤの原子価に等しく、ｆは０〜４に等し
い整数、ｇは０〜２に等しい整数、ｈは０〜２に等しい
整数で、ｆ＋ｇ＋ｈの和は４に等しいかまたはＥの原子
価に等しい値であり、ｉは０〜３に等しい整数、ｋは０
〜２に等しい整数、ｍは０か１に等しい整数で、ｊ＋ｋ
＋ｍの和は３に等しいかまたはＧの原子価に等しい値で
ある。さらに、上記式（１）中で、ｃ＝ｄ−ｅ、ｅはＭ
の原子価に等しくて２〜７に等しい整数であり、ｄはｅ
より大きくて８までの値を有する整数である。
Ｒによって包含される基は、同一または異なっているこ
とができ、炭素原子を６〜20個有する芳香族の炭素環式
か複素環式の基であることができ、これらはC(1-8)のア
ルコキシ、C(1-8)のアルキル、ニトロ、クロロなどの中
から選択された１〜４個の一価の基で置換されているこ
ともできる。さらに詳細にいうとＲはフェニル、クロロ
フェニル、ニトロフェニル、メトキシフェニル、ピリジ
ルなどである。R1に包含される基は次式のような二価の
基である。
とができ、炭素原子を６〜20個有する芳香族の炭素環式
か複素環式の基であることができ、これらはC(1-8)のア
ルコキシ、C(1-8)のアルキル、ニトロ、クロロなどの中
から選択された１〜４個の一価の基で置換されているこ
ともできる。さらに詳細にいうとＲはフェニル、クロロ
フェニル、ニトロフェニル、メトキシフェニル、ピリジ
ルなどである。R1に包含される基は次式のような二価の
基である。
ここで、Ｑ′はＯ、CH2、NR′、CO、CH2CH2およびＳの
中から選択され、ここのＲ′は水素と炭化水素の中から
選択される一価の基である。R2とR4基にはメチル、エチ
ルなどのようなC(1-8)のアルキル、−C2H4OCH3、−CH2C
OOC2H5、−CH2COCH3などのような置換されたアルキルが
包含される。R3とR5基には次式のような構造が包含され
る。
中から選択され、ここのＲ′は水素と炭化水素の中から
選択される一価の基である。R2とR4基にはメチル、エチ
ルなどのようなC(1-8)のアルキル、−C2H4OCH3、−CH2C
OOC2H5、−CH2COCH3などのような置換されたアルキルが
包含される。R3とR5基には次式のような構造が包含され
る。
式（１）のＭに包含される金属または半金属はSb、Fe、
Sn、Bi、Al、Ga、In、Ti、Zr、Sc、Ｖ、Cr、Mn、Csのよ
うな遷移金属、ランタノイドたとえばCd、Pr、Ndなどの
ような希土類元素、Th、Ta、Ｕ、Npなどのようなアクチ
ノイド、およびＢ、Ｐ、Asなどのような半金属である。
Sn、Bi、Al、Ga、In、Ti、Zr、Sc、Ｖ、Cr、Mn、Csのよ
うな遷移金属、ランタノイドたとえばCd、Pr、Ndなどの
ような希土類元素、Th、Ta、Ｕ、Npなどのようなアクチ
ノイド、およびＢ、Ｐ、Asなどのような半金属である。
［MQd］-(d-e)によって包含される錯アニオンは、たと
えばBF4 -、PF6 -、AsF6 -、FeCl4 -、SnCl6 -、SbCl6 -、BiC
l5 -などである。
えばBF4 -、PF6 -、AsF6 -、FeCl4 -、SnCl6 -、SbCl6 -、BiC
l5 -などである。
上の式（１）に包含されるハロニウム塩には、4,4′−
ジメチルジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセ
ネート、4,4′−ジクロロジフェニルヨードニウムヘキ
サフルオロアルセネート、４−メトキシジフェニルヨー
ドニウムヘキサフルオロボレートなどがある。その他の
ハロニウム塩とその製造方法は米国特許第4,026,705号
（言及によりここに併合する）に開示されている。
ジメチルジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセ
ネート、4,4′−ジクロロジフェニルヨードニウムヘキ
サフルオロアルセネート、４−メトキシジフェニルヨー
ドニウムヘキサフルオロボレートなどがある。その他の
ハロニウム塩とその製造方法は米国特許第4,026,705号
（言及によりここに併合する）に開示されている。
式（１）に包含されるVa族のオニウム塩は、たとえば、
トリフェニルフェナシルテトラフルオロボレート、トリ
フェニルカルベトキシメチルホスホニウムテトラフルオ
ロボレート、ジフェニルメチルフェニルアシルアルソニ
ウムブロミド、Ｎ−フェニルアシルピリジニウムブロミ
ドなどである。その他のVa族のオニウム塩とその製法は
米国特許第4,069,055号（言及によりここに併合する）
に開示されている。
トリフェニルフェナシルテトラフルオロボレート、トリ
フェニルカルベトキシメチルホスホニウムテトラフルオ
ロボレート、ジフェニルメチルフェニルアシルアルソニ
ウムブロミド、Ｎ−フェニルアシルピリジニウムブロミ
ドなどである。その他のVa族のオニウム塩とその製法は
米国特許第4,069,055号（言及によりここに併合する）
に開示されている。
式（１）に包含されるVIa族のオニウム塩は、たとえ
ば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、3,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルジメチ
ルスルホニウムフルオロボレート、トリフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアルセネート、フェナシルテトラ
メチルスルホニウムフルオロボレートなどである。その
他のVIa族のオニウム塩とその製法は米国特許第4,058,4
00号（言及によりここに併合する）に開示されている。
ば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、3,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルジメチ
ルスルホニウムフルオロボレート、トリフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアルセネート、フェナシルテトラ
メチルスルホニウムフルオロボレートなどである。その
他のVIa族のオニウム塩とその製法は米国特許第4,058,4
00号（言及によりここに併合する）に開示されている。
本発明の固定された硬化性組成物は、エポキシモノマ
ー、エポキシプレポリマーまたはそれらの混合物を含む
エポキシ樹脂を固着剤およびUV硬化触媒と単にブレンド
することによって製造することができる。得られる硬化
性組成物は、25℃の粘度が10センチポイズであるワニス
の形態から自由流動性の粉末の形態までとすることがで
きる。
ー、エポキシプレポリマーまたはそれらの混合物を含む
エポキシ樹脂を固着剤およびUV硬化触媒と単にブレンド
することによって製造することができる。得られる硬化
性組成物は、25℃の粘度が10センチポイズであるワニス
の形態から自由流動性の粉末の形態までとすることがで
きる。
UV硬化触媒の硬化性組成物に対する割合は、前記の塩が
活性化されないうちは実質的に不活性である限り、広範
囲に変えることができるということが経験によって示さ
れている。硬化性組成物の重量を基準にしてUV硬化触媒
を0.1〜15重量％の割合で使用すると有効な結果が達成
できる。
活性化されないうちは実質的に不活性である限り、広範
囲に変えることができるということが経験によって示さ
れている。硬化性組成物の重量を基準にしてUV硬化触媒
を0.1〜15重量％の割合で使用すると有効な結果が達成
できる。
固着剤の使用量は、所望の遅延、使用する個々のエポキ
シ樹脂、紫外光露出、および個々の固着剤に依存する。
これらの要素を適確に操作することにより、硬化または
皮張り（表面が半硬化乾燥状態にまで硬化すること）の
遅延を、温和な加熱のない状態で、１分未満から１日か
２日までの任意の時に固定（設定）することができる。
当業者であれば、ある固着剤に対して、全エポキシ樹脂
含量の100重量部につき固着剤が約１重量部という少量
から100重量部までの量で有効であることがわかるであ
ろう。もちろん、固着剤がエポキシ官能性である場合に
は、上記の割合を計算する際に固着剤をエポキシ樹脂の
全量の中に含めて計算しなければならない。すなわち固
着剤は、（ｃ）の固着剤であると同時に（ａ）のエポキ
シ樹脂であってもよい。エポキシ樹脂の各100重量部に
対して固着剤が約５〜約50重量部で存在するのが好まし
い。この比はエポキシ樹脂100重量部当たり固着剤が約1
0〜約50重量部とするのがもっとも好ましい。
シ樹脂、紫外光露出、および個々の固着剤に依存する。
これらの要素を適確に操作することにより、硬化または
皮張り（表面が半硬化乾燥状態にまで硬化すること）の
遅延を、温和な加熱のない状態で、１分未満から１日か
２日までの任意の時に固定（設定）することができる。
当業者であれば、ある固着剤に対して、全エポキシ樹脂
含量の100重量部につき固着剤が約１重量部という少量
から100重量部までの量で有効であることがわかるであ
ろう。もちろん、固着剤がエポキシ官能性である場合に
は、上記の割合を計算する際に固着剤をエポキシ樹脂の
全量の中に含めて計算しなければならない。すなわち固
着剤は、（ｃ）の固着剤であると同時に（ａ）のエポキ
シ樹脂であってもよい。エポキシ樹脂の各100重量部に
対して固着剤が約５〜約50重量部で存在するのが好まし
い。この比はエポキシ樹脂100重量部当たり固着剤が約1
0〜約50重量部とするのがもっとも好ましい。
固定された硬化性組成物は、通常の手段により各種の基
板に塗布することができ、しかもUV露光のみかあるいは
UV露光とその後の温和な加熱との組合せによって半硬化
乾燥状態に遅延硬化させることができる。組成物は最低
でも触媒を活性化するのに充分なだけのUV露光は受ける
べきである。それ以上露光すると、活性化された触媒の
収量が高くなり、かつUV放射線源からの輻射熱エネルギ
ーがあるので、遅延硬化の期間すなわち開放時間を消費
して減らすことになる。もちろん開放時間を調節するた
めの変量として露光時間を変化させてもよいが、皮張り
すなわち硬化が始まる前に組成物の露光を止めなければ
ならない。露光後の開放時間中、たとえば、接着剤とし
て機能させたり、他の基板と接着したりするようにこの
エポキシ組成物を加工処理することができる。
板に塗布することができ、しかもUV露光のみかあるいは
UV露光とその後の温和な加熱との組合せによって半硬化
乾燥状態に遅延硬化させることができる。組成物は最低
でも触媒を活性化するのに充分なだけのUV露光は受ける
べきである。それ以上露光すると、活性化された触媒の
収量が高くなり、かつUV放射線源からの輻射熱エネルギ
ーがあるので、遅延硬化の期間すなわち開放時間を消費
して減らすことになる。もちろん開放時間を調節するた
めの変量として露光時間を変化させてもよいが、皮張り
すなわち硬化が始まる前に組成物の露光を止めなければ
ならない。露光後の開放時間中、たとえば、接着剤とし
て機能させたり、他の基板と接着したりするようにこの
エポキシ組成物を加工処理することができる。
UV放射線は、約1849Aから4000Aまでの波長で、少なくと
も5,000〜80,000マイクロワット／cm2の強度とするべき
である。強度は露光時間と関連させて充分な露光を確保
すべきである。UV露光後、硬化性組成物を最終的に硬化
させるには温和な加熱を必要とするかもしれない。その
ような加熱は、与えられた時間的制約が有効である程度
の低い温度で行なうべきである。加熱が必要な場合およ
び40℃からおよそ150℃までの温度が有用である。この
加熱を実施するには、オーブン中で、熱物体の放射熱か
伝導熱に組成物を露出するか、あるいは赤外線源に組成
物をさらすとよい。
も5,000〜80,000マイクロワット／cm2の強度とするべき
である。強度は露光時間と関連させて充分な露光を確保
すべきである。UV露光後、硬化性組成物を最終的に硬化
させるには温和な加熱を必要とするかもしれない。その
ような加熱は、与えられた時間的制約が有効である程度
の低い温度で行なうべきである。加熱が必要な場合およ
び40℃からおよそ150℃までの温度が有用である。この
加熱を実施するには、オーブン中で、熱物体の放射熱か
伝導熱に組成物を露出するか、あるいは赤外線源に組成
物をさらすとよい。
実施例 当業者がより容易に本発明を実施することができるよう
に以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されることはない。部とあるのはすべて重
量基準である。
に以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されることはない。部とあるのはすべて重
量基準である。
成分 BPAエポキシ−ビスフェノール−Ａのジグリシジルエー
テル、エポン（Epon）828樹脂、シェル・ケミカル・コ
ーポレーション（Shell Chemical Corporation）。
テル、エポン（Epon）828樹脂、シェル・ケミカル・コ
ーポレーション（Shell Chemical Corporation）。
シクロエポキシ−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ERL4221
樹脂、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Unio
n Carbide Corporation）。
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ERL4221
樹脂、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Unio
n Carbide Corporation）。
ノボラックエポキシ−フェノール−ホルムアルデヒドノ
ボラックのポリグリシジルエーテル、DEN438樹脂、ダウ
・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company）。
ボラックのポリグリシジルエーテル、DEN438樹脂、ダウ
・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company）。
固着剤Ａ−プロピレングリコールジ（2,3−エポキシプ
ロピル）エーテル、エポキシ当量＝305〜335、エポン
（Epon）502樹脂、シェル・ケミカル・コーポレーショ
ン（Shell Chemical Corporation）、DER732樹脂、ダウ
・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company）。
ロピル）エーテル、エポキシ当量＝305〜335、エポン
（Epon）502樹脂、シェル・ケミカル・コーポレーショ
ン（Shell Chemical Corporation）、DER732樹脂、ダウ
・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company）。
固着剤Ｂ−プロピレングリコールジ（2,3−エポキシプ
ロピル）エーテル、エポキシ当量＝175〜205、DER736樹
脂、ダウ・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Compa
ny）。
ロピル）エーテル、エポキシ当量＝175〜205、DER736樹
脂、ダウ・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Compa
ny）。
固着剤Ｃ−ポリ（エチレングリコール）、カルボワック
ス（Carboxwax）400樹脂。
ス（Carboxwax）400樹脂。
触媒Ａ−担体中固形分50％のトリアリールスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、ゼネラル・エレクトリ
ック・カンパニー（General Electric Company）。
ヘキサフルオロアンチモネート、ゼネラル・エレクトリ
ック・カンパニー（General Electric Company）。
触媒Ｂ−担体中固形分50％のトリアリールスルホニウム
ヘキサフルオロホスフェート、ゼネラル・エレクトリッ
ク・カンパニー（General Electric Company）。
ヘキサフルオロホスフェート、ゼネラル・エレクトリッ
ク・カンパニー（General Electric Company）。
触媒Ｃ−担体中固形分50％のジ（ドデシルフェニル）ヨ
ードニウムヘキサフルオロアルセネート、ゼネラル・エ
レクトリック・カンパニー（General Electric Compan
y）。
ードニウムヘキサフルオロアルセネート、ゼネラル・エ
レクトリック・カンパニー（General Electric Compan
y）。
表中の略号 ｓ＝粘着性のない皮膜がポリマー表面に形成、 ｗ＝目に見える硬化なし、ポリマーは湿潤状態、 ｇ＝ポリマーは明らかにゲル化、 ｔ＝ポリマーは硬化したが粘着性、 ｃ＝ポリマーは固く硬化し、粘着性なし。
実施例はすべて冷間圧延鋼上の10ミルに皮膜である。各
々の調合組成物を別々に塗布したサンプルを一回および
二回、20フィート／分のベルトスピードで、適当な場所
にIRフィルターを設けた２〜300ワット／平方インチの
中圧水銀蒸気ランプの下に通した。各サンプルはUV露光
後70℃か注記してあるときは150℃のオーブンに入れ
た。
々の調合組成物を別々に塗布したサンプルを一回および
二回、20フィート／分のベルトスピードで、適当な場所
にIRフィルターを設けた２〜300ワット／平方インチの
中圧水銀蒸気ランプの下に通した。各サンプルはUV露光
後70℃か注記してあるときは150℃のオーブンに入れ
た。
実施例１〜６ これらの実施例では固着剤の含量を増やしたときの効果
を示す。固着剤はグリシジル官能性である。
を示す。固着剤はグリシジル官能性である。
実施例７〜８ これらの実施例ではUV露光をせずにオーブンに露出した
際のグリシジル官能性固着剤の応答を示す。
際のグリシジル官能性固着剤の応答を示す。
実施例９〜10 これらの実施例では固着剤の添加に対する脂環式エポキ
シ樹脂の応答を示す。
シ樹脂の応答を示す。
実施例11〜12 これらの実施例では固着剤の添加に対するノボラックエ
ポキシ樹脂の応答を示す。
ポキシ樹脂の応答を示す。
実施例13〜14 これらの実施例では低分子量の固着剤を添加して使用す
る。
る。
実施例15〜16 これらの実施例では固着剤と組合せてハロニウム塩触媒
を使用する。
を使用する。
実施例17〜18 これらの実施例では低分子量の固着剤と高分子量の固着
剤を使用して比較する。
剤を使用して比較する。
実施例19 この実施例ではエポキシ官能性をもたない固着剤を使用
する。
する。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−117600（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−178237（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−212226（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−143922（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−230861（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−26927（ＪＰ，Ａ) 米国特許4289595（ＵＳ，Ａ) 米国特許4234732（ＵＳ，Ａ)
Claims (15)
- 【請求項１】（ａ） ビスフェノール−Ａエポキシ樹
脂、 （ｂ） 当該組成物をUV硬化可能にするのに充分な量の
UV触媒、および （ｃ） 一般式： R7OR6 nOR7 ［式中、R6−は−CH2CH2−および−CH2CH(CH3)−からな
る群から選ばれ、R7−はエポキシ炭化水素であり、ｎは
少なくとも２である］を有する充分な量の固着剤 を含む硬化性組成物。 - 【請求項２】前記UV触媒がオニウム光開始剤である請求
項１記載の組成物。 - 【請求項３】前記固着剤が全エポキシ樹脂含量の100重
量部につき約１〜約100重量部の量で存在する請求項１
記載の組成物。 - 【請求項４】前記固着剤が全エポキシ樹脂含量の100重
量部につき約５〜約50重量部の量で存在する請求項１記
載の組成物。 - 【請求項５】前記R7が脂肪族および脂環式のエポキシか
ら成る群の中から選択される請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】前記固着剤がジグリシジルエーテルである
請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】エポキシ樹脂組成物の使用方法であって、 （ａ） （ｉ）ビスフェノール−Ａエポキシ樹脂、 （ii）当該組成物をUV硬化可能にするのに充分な量のUV
触媒、および （iii）一般式： R7OR6 nOR7 ［式中、R6−は−CH2CH2−および−CH2CH(CH3)−からな
る群から選ばれ、R7−はエポキシ炭化水素であり、ｎは
少なくとも２である］を有するUV露光の際に即座の皮張
りを防止するのに充分な量の固着剤 を含む組成物を、前記触媒を活性化するのに充分なUV放
射線に露出し、 （ｂ） 皮張りまたは硬化が起こる前に前記組成物の露
光を止める工程を含む方法。 - 【請求項８】（ｃ） 硬化までの開放時間中に前記エポ
キシ樹脂組成物を加工する工程がある請求項７記載の方
法。 - 【請求項９】前記硬化が（ｄ）前記エポキシ樹脂組成物
をおよそ40℃と150℃の間の温度に加熱する工程によっ
て行なわれる請求項７記載の方法。 - 【請求項１０】前記UV触媒がオニウム光開始剤である請
求項７記載の方法。 - 【請求項１１】前記固着剤が全エポキシ樹脂含量の100
重量部につき約１〜約100重量部の量で存在する請求項
７記載の方法。 - 【請求項１２】前記固着剤が全エポキシ樹脂含量の100
重量部につき約５〜約50重量部の量で存在する請求項７
記載の方法。 - 【請求項１３】ｎが２から50までの値を有する請求項７
記載の方法。 - 【請求項１４】前記R7が脂肪族および脂環式のエポキシ
から成る群の中から選択される請求項７記載の方法。 - 【請求項１５】前記固着剤がジグリシジルエーテルであ
る請求項７記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US890587A | 1987-01-30 | 1987-01-30 | |
| US8905 | 1987-01-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63248825A JPS63248825A (ja) | 1988-10-17 |
| JPH06102716B2 true JPH06102716B2 (ja) | 1994-12-14 |
Family
ID=21734377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63017531A Expired - Lifetime JPH06102716B2 (ja) | 1987-01-30 | 1988-01-29 | 遅延硬化型のｕｖ硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0276716A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06102716B2 (ja) |
| KR (1) | KR880009086A (ja) |
| BR (1) | BR8800372A (ja) |
Families Citing this family (18)
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|---|---|---|---|---|
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| US7575653B2 (en) * | 1993-04-15 | 2009-08-18 | 3M Innovative Properties Company | Melt-flowable materials and method of sealing surfaces |
| US6485589B1 (en) | 1993-04-15 | 2002-11-26 | 3M Innovative Properties Company | Melt-flowable materials and method of sealing surfaces |
| US5436063A (en) * | 1993-04-15 | 1995-07-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coated abrasive article incorporating an energy cured hot melt make coat |
| EP0702042A4 (en) * | 1994-02-24 | 1998-01-07 | New Japan Chem Co Ltd | EPOXY RESIN, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION AND POWDER VARNISH COMPOSITION CONTAINING THIS RESIN |
| US6218482B1 (en) | 1994-02-24 | 2001-04-17 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin, process for preparing the resin and photo-curable resin composition and resin composition for powder coatings containing the epoxy resin |
| JP3737285B2 (ja) * | 1998-08-28 | 2006-01-18 | 積水化学工業株式会社 | 光硬化性組成物、光硬化性接着シート、及び接合方法 |
| JP3739211B2 (ja) * | 1998-08-28 | 2006-01-25 | 積水化学工業株式会社 | 光硬化型粘接着シート、光硬化型粘接着シートの製造方法及び接合方法 |
| US20030176529A1 (en) * | 2001-01-15 | 2003-09-18 | Kenji Yamauchi | Photoreactive hot-melt adhesive composition |
| JPWO2002055625A1 (ja) * | 2001-01-15 | 2004-05-13 | 積水化学工業株式会社 | 光反応性ホットメルト接着剤組成物 |
| JP4384509B2 (ja) * | 2003-01-09 | 2009-12-16 | 積水化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| GB0602105D0 (en) | 2006-02-02 | 2006-03-15 | 3M Innovative Properties Co | License plate assembly |
| DE102009028100A1 (de) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schlagzähmodifizierte Zusammensetzung auf Epoxidharzbasis |
| DE102010028586A1 (de) * | 2010-05-05 | 2011-11-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | 1K-Epoxidharzzusammensetzung mit verringerter Toxizität |
| WO2016143360A1 (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-15 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 光カチオン重合組成物、接着方法、電子機器及びその製造方法、ディスプレイ装置及びその製造方法 |
| WO2017094854A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 株式会社Moresco | 遅延硬化型光硬化性樹脂組成物及び封止材 |
| MX2018011923A (es) | 2016-04-04 | 2019-01-10 | Tesa Se | Cinta adhesiva sensible a la presion activable por radiacion que tiene reaccion oscura y uso de la misma. |
| DE102022105737A1 (de) | 2022-03-11 | 2023-09-14 | Tesa Se | Aushärtbare Klebemasse mit verbesserter Stanzbarkeit und verbesserten Schockeigenschaften |
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| US4289595A (en) | 1979-11-26 | 1981-09-15 | American Can Company | Ambient temperature curing photopolymerizable epoxide compositions utilizing epoxide ethers and methods |
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|---|---|---|---|---|
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| US4308118A (en) * | 1979-06-29 | 1981-12-29 | General Electric Company | Deep section curable epoxy resin putty |
| DE3114931A1 (de) * | 1981-04-13 | 1982-10-28 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Durch strahlung polymerisierbares gemisch und daraus hergestelltes photopolymerisierbares kopiermaterial |
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-
1988
- 1988-01-18 EP EP88100605A patent/EP0276716A3/en not_active Ceased
- 1988-01-29 BR BR8800372A patent/BR8800372A/pt unknown
- 1988-01-29 JP JP63017531A patent/JPH06102716B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-30 KR KR1019880000821A patent/KR880009086A/ko not_active Ceased
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US4234732A (en) | 1974-05-02 | 1980-11-18 | General Electric Company | Photoinitiators |
| US4289595A (en) | 1979-11-26 | 1981-09-15 | American Can Company | Ambient temperature curing photopolymerizable epoxide compositions utilizing epoxide ethers and methods |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| BR8800372A (pt) | 1988-09-20 |
| KR880009086A (ko) | 1988-09-14 |
| EP0276716A3 (en) | 1989-07-26 |
| JPS63248825A (ja) | 1988-10-17 |
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