JPH06105681B2 - X線露光マスクの作製法 - Google Patents
X線露光マスクの作製法Info
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- JPH06105681B2 JPH06105681B2 JP8555892A JP8555892A JPH06105681B2 JP H06105681 B2 JPH06105681 B2 JP H06105681B2 JP 8555892 A JP8555892 A JP 8555892A JP 8555892 A JP8555892 A JP 8555892A JP H06105681 B2 JPH06105681 B2 JP H06105681B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F1/00—Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
- G03F1/22—Masks or mask blanks for imaging by radiation of 100nm or shorter wavelength, e.g. X-ray masks, extreme ultraviolet [EUV] masks; Preparation thereof
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
- Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
- Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、エレクトロニクス分野
において高密度集積回路や高性能トランジスタのますま
すの高性能化のために極微細化が進んでいくリソグラフ
ィ技術において、従来の極微細露光に有望なX線露光法
のための、今までにない極微細な構造を持った露光用マ
スクの作製法に関するものである。
において高密度集積回路や高性能トランジスタのますま
すの高性能化のために極微細化が進んでいくリソグラフ
ィ技術において、従来の極微細露光に有望なX線露光法
のための、今までにない極微細な構造を持った露光用マ
スクの作製法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】リソグラフィ技術において、従来の極微
細露光に有望なX線露光は、従来の光露光の光の波長に
よる限界を打ち破れる露光法である。
細露光に有望なX線露光は、従来の光露光の光の波長に
よる限界を打ち破れる露光法である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしX線露光法の新
たな限界として露光マスクの作製が浮かび上がってき
た。X線を阻止するためのマスクとしては、X線を吸収
できるだけの厚さを持った金やタングステン等の金属の
微細なパターンを薄膜上に形成することが要求させる。
現時点では量産性はないものの比較的微細なパターンを
描ける技術として電子ビーム露光法が広く用いられてい
ることから、この露光法とエッチング、リフトオフ法や
メッキ法を組み合わることで、微細な金属パターンを形
成する試みがマスク作製法として最も一般的である。し
かし、電子ビーム露光法における極微細化の問題点であ
る電子ビームのレジスト中での散乱や金属や基板等レジ
スト下の構造での散乱により十分な厚さを持つた極微細
金属パターンを形成することは非常に難しく、現状では
周期数10nm程度の微細化が難しく、これでほぼ限界で
ある。
たな限界として露光マスクの作製が浮かび上がってき
た。X線を阻止するためのマスクとしては、X線を吸収
できるだけの厚さを持った金やタングステン等の金属の
微細なパターンを薄膜上に形成することが要求させる。
現時点では量産性はないものの比較的微細なパターンを
描ける技術として電子ビーム露光法が広く用いられてい
ることから、この露光法とエッチング、リフトオフ法や
メッキ法を組み合わることで、微細な金属パターンを形
成する試みがマスク作製法として最も一般的である。し
かし、電子ビーム露光法における極微細化の問題点であ
る電子ビームのレジスト中での散乱や金属や基板等レジ
スト下の構造での散乱により十分な厚さを持つた極微細
金属パターンを形成することは非常に難しく、現状では
周期数10nm程度の微細化が難しく、これでほぼ限界で
ある。
【0004】一方、層状構造の形成においては1nm程
度の膜厚制御性を持つことはたやすい。そこで層状構造
を使ったマスクの例として斜め蒸着による方法が報告さ
れている(Appl. Phys. Lett, 36 (1),1 Jan. 1980 ,
Americam Institute of Physics 参照)。この方法では
図1A及び図1Bに示すように周期的な方形波状のポリ
イミドメンブレン上にカーボンとタングステンの斜め蒸
着で最小線幅2nm程度のマスクを形成し、17.5nmま
での細線構造を形成している。しかしながら斜め蒸着法
を用いることから方形波状の周期を余り小さくできない
難点がある。
度の膜厚制御性を持つことはたやすい。そこで層状構造
を使ったマスクの例として斜め蒸着による方法が報告さ
れている(Appl. Phys. Lett, 36 (1),1 Jan. 1980 ,
Americam Institute of Physics 参照)。この方法では
図1A及び図1Bに示すように周期的な方形波状のポリ
イミドメンブレン上にカーボンとタングステンの斜め蒸
着で最小線幅2nm程度のマスクを形成し、17.5nmま
での細線構造を形成している。しかしながら斜め蒸着法
を用いることから方形波状の周期を余り小さくできない
難点がある。
【0005】さて、現在、層状構造の形成法において最
も精微に研究されているのは薄膜結晶成長法であり、特
に化合物半導体結晶成長では一原子層以下の組成切り替
え制御性が実現されている。同時に、深い溝の側面全面
への成長も可能である。これらの利点は結晶成長におけ
る平坦性を保ったために結晶表面での成長種の拡散を大
きくとった条件で成長を行っていることによる。又、開
発されつつある1原子層エピタキシ技術を用いて薄膜結
晶成長を行えば全ての成長面に1原子層単位での薄膜を
形成することが可能である。
も精微に研究されているのは薄膜結晶成長法であり、特
に化合物半導体結晶成長では一原子層以下の組成切り替
え制御性が実現されている。同時に、深い溝の側面全面
への成長も可能である。これらの利点は結晶成長におけ
る平坦性を保ったために結晶表面での成長種の拡散を大
きくとった条件で成長を行っていることによる。又、開
発されつつある1原子層エピタキシ技術を用いて薄膜結
晶成長を行えば全ての成長面に1原子層単位での薄膜を
形成することが可能である。
【0006】X線露光はX線を用いることで従来の光露
光の光の波長による限界を打ち破れる露光法であるが、
新たな問題点として露光マスクの作製の困難性が浮かび
上がってきた。すなわち非常に微細でかつX線マスクと
して要求される10nmオーダーでX線の阻止が可能なマ
スクを形成することが非常に困難である点である。
光の光の波長による限界を打ち破れる露光法であるが、
新たな問題点として露光マスクの作製の困難性が浮かび
上がってきた。すなわち非常に微細でかつX線マスクと
して要求される10nmオーダーでX線の阻止が可能なマ
スクを形成することが非常に困難である点である。
【0007】本発明は、薄膜結晶成長法を用いることに
より、一原子層以下の精度を持った微細な構造のX線露
光マスク及び非常に間隔の詰まった溝の側面にもマスク
のための薄膜の形成を可能にすることにより、今までに
ない極微細な構造を密に持ったX線マスクの形成法を提
供するものである。
より、一原子層以下の精度を持った微細な構造のX線露
光マスク及び非常に間隔の詰まった溝の側面にもマスク
のための薄膜の形成を可能にすることにより、今までに
ない極微細な構造を密に持ったX線マスクの形成法を提
供するものである。
【0008】本発明は、基板上に、2種類の化合物半導
体をエピタキシ結晶成長法により交互に1原子層程度の
制御性をもって薄膜を周期構造をもって積層し、周期構
造を形成する一方の材料のみを選択的にエッチングし、
前記積層体の隣接層間に凹凸の差を形成し、積層方向と
平行にX線露光することにより、各層間のX線吸収量の
差を利用して所要のレジスト上に縞状に露光するための
マスクを作製することを特徴とするX線露光マスクの作
製法である。
体をエピタキシ結晶成長法により交互に1原子層程度の
制御性をもって薄膜を周期構造をもって積層し、周期構
造を形成する一方の材料のみを選択的にエッチングし、
前記積層体の隣接層間に凹凸の差を形成し、積層方向と
平行にX線露光することにより、各層間のX線吸収量の
差を利用して所要のレジスト上に縞状に露光するための
マスクを作製することを特徴とするX線露光マスクの作
製法である。
【0009】
【作用】本発明は、薄膜結晶成長法を用いることによ
り、今までにない極微細な構造を密に持ったX線マスク
の形成を可能にするものである。このマスクにおいては
層厚方向に堆積させた層状結晶構造の界面と平行にこれ
を横切る形でX線を透過させることが基本となる。従来
の同じような層状構造を使った斜め蒸着による従来方法
に対して本発明の結晶成長法を使うことで有利な点は以
下の3点である。
り、今までにない極微細な構造を密に持ったX線マスク
の形成を可能にするものである。このマスクにおいては
層厚方向に堆積させた層状結晶構造の界面と平行にこれ
を横切る形でX線を透過させることが基本となる。従来
の同じような層状構造を使った斜め蒸着による従来方法
に対して本発明の結晶成長法を使うことで有利な点は以
下の3点である。
【0010】まず、1原子層以下の平坦な膜厚制御性を
得られることからパターンを高精度で形成できることで
ある。次の利点は深い溝の側面全面への成長が可能であ
ることから、深い溝の側面に成長した薄膜をX線の阻止
に用いれば、非常に密度を高くできることである。
得られることからパターンを高精度で形成できることで
ある。次の利点は深い溝の側面全面への成長が可能であ
ることから、深い溝の側面に成長した薄膜をX線の阻止
に用いれば、非常に密度を高くできることである。
【0011】これらの利点は結晶成長における平坦性を
保つために、結晶表面において成長種の拡散を大きくと
った条件で成長を行っていることによる。3番目の利点
として、最近開発されつつある原子層エピタキシ技術を
用いれば、側面上への成長速度と平面上への成長速度を
溝の深さに関係なく同一にすることができ、1原子層間
隔で非常に密なパターンを形成できることである。
保つために、結晶表面において成長種の拡散を大きくと
った条件で成長を行っていることによる。3番目の利点
として、最近開発されつつある原子層エピタキシ技術を
用いれば、側面上への成長速度と平面上への成長速度を
溝の深さに関係なく同一にすることができ、1原子層間
隔で非常に密なパターンを形成できることである。
【0012】一方、本発明では結晶成長を行うことから
材料の組み合せが限られるため、マスクとしてのコント
ラストが十分にとれるかどうかは重要な問題である。そ
こで、格子整合する化合物半導体を基本として、代表的
な材料系の吸収係数を算出すると、格子整合する化合物
半導体間で、吸収係数の差が最も大きくとれるのはGa
P/AlPとAl−L線の組み合せである。この組み合
せではX線が通過する長さが1.57μmのときコントラス
ト10が、1.41μmではコントラスト8の値が得られる。
Cu−K線のX線通過長が10μmあればコントラストが
6.4 桁とれ、かつAlPによるX線の減衰は1/4にと
どまる。
材料の組み合せが限られるため、マスクとしてのコント
ラストが十分にとれるかどうかは重要な問題である。そ
こで、格子整合する化合物半導体を基本として、代表的
な材料系の吸収係数を算出すると、格子整合する化合物
半導体間で、吸収係数の差が最も大きくとれるのはGa
P/AlPとAl−L線の組み合せである。この組み合
せではX線が通過する長さが1.57μmのときコントラス
ト10が、1.41μmではコントラスト8の値が得られる。
Cu−K線のX線通過長が10μmあればコントラストが
6.4 桁とれ、かつAlPによるX線の減衰は1/4にと
どまる。
【0013】一方、吸収係数差の小さい材料の組み合せ
の場合、結晶成長後、一方を選択エッチングで除去する
ことで高コントラストのマスクが可能となる。例えばG
aAsとC−K線の組み合せならばコントラスト10が0.
17μm厚で、8が0.15μm厚で可能であり、これはAl
−L線での典型的なX線吸収体である金とほぼ同じ吸収
係数である。従って非常に精密な結晶成長が行える化合
物半導体のみを用いてもX線マスクは充分形成できるも
のである。
の場合、結晶成長後、一方を選択エッチングで除去する
ことで高コントラストのマスクが可能となる。例えばG
aAsとC−K線の組み合せならばコントラスト10が0.
17μm厚で、8が0.15μm厚で可能であり、これはAl
−L線での典型的なX線吸収体である金とほぼ同じ吸収
係数である。従って非常に精密な結晶成長が行える化合
物半導体のみを用いてもX線マスクは充分形成できるも
のである。
【0014】基板は単に被着する薄膜積層体の支持体で
あるので、格別の制限はないが、化合物半導体の薄層を
被着するために、結晶体であることが均一な厚さの薄膜
が形成され接合面を平滑にするために必要である。
あるので、格別の制限はないが、化合物半導体の薄層を
被着するために、結晶体であることが均一な厚さの薄膜
が形成され接合面を平滑にするために必要である。
【0015】以下本発明について詳細に説明する。微細
加工技術は半導体デバイスの高速化と集積化を目指して
研究されてきた。さらに今日では電子波回折デバイス等
の量子サイズ効果を利用した新原理に基づくデバイスが
考案されるようになり、これを実現するため10nmオー
ダーの加工技術が要求されている。このため波長が非常
に短いX線を露光に用いることが必要となる。しかし現
在のところX線露光用のマスクは、10nmオーダーでは
作られていない。
加工技術は半導体デバイスの高速化と集積化を目指して
研究されてきた。さらに今日では電子波回折デバイス等
の量子サイズ効果を利用した新原理に基づくデバイスが
考案されるようになり、これを実現するため10nmオー
ダーの加工技術が要求されている。このため波長が非常
に短いX線を露光に用いることが必要となる。しかし現
在のところX線露光用のマスクは、10nmオーダーでは
作られていない。
【0016】本発明ではエピタキシ結晶成長法によるX
線露光マスクの作製を提案する。エピタキシ結晶成長法
は1原子層オーダーの超格子を作製することが可能であ
るため、この方法で作られたマスクは10nmオーダーの
X線露光用マスクとして有望である。また本発明は実際
に露光を行うことにより、この作製法で作られたマスク
の作製の可能性を明らかにすることを目的とする。
線露光マスクの作製を提案する。エピタキシ結晶成長法
は1原子層オーダーの超格子を作製することが可能であ
るため、この方法で作られたマスクは10nmオーダーの
X線露光用マスクとして有望である。また本発明は実際
に露光を行うことにより、この作製法で作られたマスク
の作製の可能性を明らかにすることを目的とする。
【0017】本発明のマスク作製方法はまず、InP基
板上にInP/GaInAsの薄膜を複数層交互に積層
して超格子をエピタキシ結晶成長法で作製する。これを
硫酸系エッチング剤により、GaInAs層のみをエッ
チングし、櫛状のマスクをつくる。本発明では、400 n
mと200 nmピッチのマスクを作製して実験を行った。
このマスクを用いてSi基板上に塗布したレジストであ
るポリメチルメタクリレート(PMMA)にX線露光を
行った。現像後400 nmピッチ、200 nmピッチ共に、
鮮明な櫛状パターンが露光されていることが観測され
た。以上の実験より、超格子をマスクとしてX線露光を
行えることを確かめることができた。
板上にInP/GaInAsの薄膜を複数層交互に積層
して超格子をエピタキシ結晶成長法で作製する。これを
硫酸系エッチング剤により、GaInAs層のみをエッ
チングし、櫛状のマスクをつくる。本発明では、400 n
mと200 nmピッチのマスクを作製して実験を行った。
このマスクを用いてSi基板上に塗布したレジストであ
るポリメチルメタクリレート(PMMA)にX線露光を
行った。現像後400 nmピッチ、200 nmピッチ共に、
鮮明な櫛状パターンが露光されていることが観測され
た。以上の実験より、超格子をマスクとしてX線露光を
行えることを確かめることができた。
【0018】また、試験的にGaInAs/InP結晶
においてGaInAsを選択エッチングすることで薄膜
結晶成長によるX線マスク露光実験を試みた結果、100
nmパターンの転写成功という結果が既に得られた。
においてGaInAsを選択エッチングすることで薄膜
結晶成長によるX線マスク露光実験を試みた結果、100
nmパターンの転写成功という結果が既に得られた。
【0019】
【実施例】実施例1 本発明の実施の一例態様を図について説明する。図2
(A)InP基板1上に化合物半導体GaInAs層
2,InP層3,GaInAs層4,InP層5を順次
結晶エピタキシ成長法で被着した状態を示す。エピタキ
シ成長法は有機金属気相エピタキシ(OMVPE)法で
行った。
(A)InP基板1上に化合物半導体GaInAs層
2,InP層3,GaInAs層4,InP層5を順次
結晶エピタキシ成長法で被着した状態を示す。エピタキ
シ成長法は有機金属気相エピタキシ(OMVPE)法で
行った。
【0020】図2(B)はこれを硫酸系エッチング剤で
GaInAs層2,4の一部を選択的にエッチングして
除去した状態を示す。この場合のエッチングしたもの
を、イオンミリングで凹凸6を形成して櫛状のX線露光
用マスクとしたものを図3に示す。7はX線照射方向を
示すもので、薄膜の被着へき開面と平行に照射すること
を示す。図3中Hの部分が2000Å以上あると、X線照射
した場合X線吸収率の差により薄膜の厚さによる縞状パ
ターンがレジスト上に形成されるのである。この場合は
薄膜のX線吸収係数が相違していても同一でも縞状パタ
ーンが形成できる。
GaInAs層2,4の一部を選択的にエッチングして
除去した状態を示す。この場合のエッチングしたもの
を、イオンミリングで凹凸6を形成して櫛状のX線露光
用マスクとしたものを図3に示す。7はX線照射方向を
示すもので、薄膜の被着へき開面と平行に照射すること
を示す。図3中Hの部分が2000Å以上あると、X線照射
した場合X線吸収率の差により薄膜の厚さによる縞状パ
ターンがレジスト上に形成されるのである。この場合は
薄膜のX線吸収係数が相違していても同一でも縞状パタ
ーンが形成できる。
【0021】実施例2 本発明のエピタキシ結晶成長によるX線マスク作製法の
大まかなあらすじを述べる。まずメタルオーガニック・
ケミカル・ベーパーデポジション(MOCVD)によっ
てX線吸収係数の違う材料を交互に堆積させて超格子を
作製する。これにより基板1上にはGaPの吸収係数は
大きくAlPの吸収係数は小さいので、吸収係数
(小)、吸収係数(大)、吸収係数(小)の如く交互に
堆積する。これに図6に示すように薄膜の界面と平行に
X線を入射させるとX線の透過波に強弱ができ、超格子
がマスクの役目を果たすことになる。ここで18は入射X
線、19は出力X線を示す。図示の場合は、GaP基板44
上にAlP層45,GaP層46,AlP層47、GaP層48
の如く被膜を形成した場合を示す。
大まかなあらすじを述べる。まずメタルオーガニック・
ケミカル・ベーパーデポジション(MOCVD)によっ
てX線吸収係数の違う材料を交互に堆積させて超格子を
作製する。これにより基板1上にはGaPの吸収係数は
大きくAlPの吸収係数は小さいので、吸収係数
(小)、吸収係数(大)、吸収係数(小)の如く交互に
堆積する。これに図6に示すように薄膜の界面と平行に
X線を入射させるとX線の透過波に強弱ができ、超格子
がマスクの役目を果たすことになる。ここで18は入射X
線、19は出力X線を示す。図示の場合は、GaP基板44
上にAlP層45,GaP層46,AlP層47、GaP層48
の如く被膜を形成した場合を示す。
【0022】従ってマスクを通り抜けたX線のコントラ
ストをとるためには超格子が吸収係数差の大きい材料の
組合せによって構成されなければならない。ところで原
子A,B,C,・・・から成る化合物の吸収係数sを与
える式は
ストをとるためには超格子が吸収係数差の大きい材料の
組合せによって構成されなければならない。ところで原
子A,B,C,・・・から成る化合物の吸収係数sを与
える式は
【数1】 である。ここでρは化合物の半導体の密度、sA ,
sB ,sC ・・・はそれぞれの原子の吸収係数、mA ,
mB ,mC ・・・はそれぞれの原子の原子量、mS は化
合物の分子量である。表1に代表的な化合物半導体の吸
収係数を示す。
sB ,sC ・・・はそれぞれの原子の吸収係数、mA ,
mB ,mC ・・・はそれぞれの原子の原子量、mS は化
合物の分子量である。表1に代表的な化合物半導体の吸
収係数を示す。
【0023】
【表1】
【0024】また、組合せる材料は格子整合しなければ
ならないという制約を受けるため、あまり異なった材料
を使うことはできない。表1の範囲ではGaPとAlP
の組合せが格子整合であり、Al−L線(波長のX線0.
83nm)の時超格子を1.57μm透過させるとGaP層を
通り抜けたX線とAlP層を通り抜けたX線とではコン
トラスト10が得られマスクとして好適に使用できる。
ならないという制約を受けるため、あまり異なった材料
を使うことはできない。表1の範囲ではGaPとAlP
の組合せが格子整合であり、Al−L線(波長のX線0.
83nm)の時超格子を1.57μm透過させるとGaP層を
通り抜けたX線とAlP層を通り抜けたX線とではコン
トラスト10が得られマスクとして好適に使用できる。
【0025】本発明の実験は本発明者等がまずできる範
囲の条件を設定して行った。材料はInP/GaInA
sの組合せが格子整合であり、有機金属気相成長法(O
MVPE)によって超格子を作製した。また、X線は現
在我々が所有しているCu−L線(1.33nm)を用い
た。このときX線の吸収係数はInPが3.7 (μ
m-1)、GaInAsが2.7 (μm-1)であり、差が殆
どない。そこで硫酸系のエッチング剤でGaInAsを
選択的にエッチングすることによってマスクを作製し
た。
囲の条件を設定して行った。材料はInP/GaInA
sの組合せが格子整合であり、有機金属気相成長法(O
MVPE)によって超格子を作製した。また、X線は現
在我々が所有しているCu−L線(1.33nm)を用い
た。このときX線の吸収係数はInPが3.7 (μ
m-1)、GaInAsが2.7 (μm-1)であり、差が殆
どない。そこで硫酸系のエッチング剤でGaInAsを
選択的にエッチングすることによってマスクを作製し
た。
【0026】有機金属気相成長法(OMVPE)により
400 nmピッチと200 nmピッチのInP/GaInA
s超格子をそれぞれ3層ずつ成長する。(図7参照)
400 nmピッチと200 nmピッチのInP/GaInA
s超格子をそれぞれ3層ずつ成長する。(図7参照)
【0027】超格子をへきかいし、へきかい面を硫酸系
エッチング剤(H2 SO4 :H2 O2 :H2 O=1:
1:10)を用い、0℃で2分間エッチングした。これに
よりGaInAs層のみが選択的にエッチングされる。
その深さは300 nmである。この結果を図8に示す。
エッチング剤(H2 SO4 :H2 O2 :H2 O=1:
1:10)を用い、0℃で2分間エッチングした。これに
よりGaInAs層のみが選択的にエッチングされる。
その深さは300 nmである。この結果を図8に示す。
【0028】(1) X線露光装置の説明;- 図4はX線露光装置の断面図である。8は電子銃、9は
Cuターゲット、10はX線、11はステージ、12はサンプ
ルで、電子銃8より放射された電子ビームがCuターゲ
ット9に当り、放射されたCu−L線(波長λ=1.33n
m)のX線をステージ11に保持されたサンプル12に当た
るように装置してある。13は真空ポンプである。
Cuターゲット、10はX線、11はステージ、12はサンプ
ルで、電子銃8より放射された電子ビームがCuターゲ
ット9に当り、放射されたCu−L線(波長λ=1.33n
m)のX線をステージ11に保持されたサンプル12に当た
るように装置してある。13は真空ポンプである。
【0029】図5(A)は本発明の方法で作製したX線
露光マスク14を使用して、X線露光パターンをPMMA
(ポリメチルメタクリレート)より成るレジスト材15に
X線の吸収量の差により縞状のX線マスクパターンを作
製する状態を示すものである。ここで16はSi基板を示
す。
露光マスク14を使用して、X線露光パターンをPMMA
(ポリメチルメタクリレート)より成るレジスト材15に
X線の吸収量の差により縞状のX線マスクパターンを作
製する状態を示すものである。ここで16はSi基板を示
す。
【0030】図5(B)は図5(A)の一部を拡大して
示した拡大図である。図5(B)において、Lはマスク
として働く長さで、エッチングの深さ:L=300 nmと
すると
示した拡大図である。図5(B)において、Lはマスク
として働く長さで、エッチングの深さ:L=300 nmと
すると
【数2】L=dcos θ となる。ここでdはX線の光路長で、実験ではd=435
nm、QはX線を当てる角度で、Q=45゜である。In
Pの吸収係数:α=3.7 μm-1でコントラスト:C=5
とすると
nm、QはX線を当てる角度で、Q=45゜である。In
Pの吸収係数:α=3.7 μm-1でコントラスト:C=5
とすると
【数3】C=exp(αd) として表わせる。
【0031】図4に示すX線露光装置において、X線源
としてはCuターゲットを電子ビームで励起した時に発
生する特性X線を用いる。励起電子銃8の加速電圧を6
kVとし、特性X線のうちでCu−L線(λ=1.33n
m)だけが励起されるようにした。電子エネルギーのう
ちX線に変換されるのは0.1 %程度で殆どは熱となるの
で、ターゲットの加熱を防ぐため水冷している。Cu−
L線はX線としては長波長で透過力が弱く、通常の封入
式管球のようにBe窓を通してX線だけを外に取出すこ
とができないのでマスク、転写基板ともにSUS管球内
に入れて全体を真空ポンプ13で2×10-6Torr程度に
排気して使用する。
としてはCuターゲットを電子ビームで励起した時に発
生する特性X線を用いる。励起電子銃8の加速電圧を6
kVとし、特性X線のうちでCu−L線(λ=1.33n
m)だけが励起されるようにした。電子エネルギーのう
ちX線に変換されるのは0.1 %程度で殆どは熱となるの
で、ターゲットの加熱を防ぐため水冷している。Cu−
L線はX線としては長波長で透過力が弱く、通常の封入
式管球のようにBe窓を通してX線だけを外に取出すこ
とができないのでマスク、転写基板ともにSUS管球内
に入れて全体を真空ポンプ13で2×10-6Torr程度に
排気して使用する。
【0032】本発明を実行するため、ステージ11とエク
ステンションチューブの2点を改造した。まずはステー
ジ11であるが、フランジとの角度を自由に変えて取り付
けられるステージ11を新しく作製し、X線を転写基板に
自由な角度で当てることができるようにした。フランジ
の概略図を図9に示す。
ステンションチューブの2点を改造した。まずはステー
ジ11であるが、フランジとの角度を自由に変えて取り付
けられるステージ11を新しく作製し、X線を転写基板に
自由な角度で当てることができるようにした。フランジ
の概略図を図9に示す。
【0033】次にエクステンションチューブであるが、
Cuターゲットから転写基板までの距離が9.0 cmであっ
たのを30cmのチューブをはさむことにより、39cmとし
た。この時のX線の強度Iは以前の強度をI0 とする
と、
Cuターゲットから転写基板までの距離が9.0 cmであっ
たのを30cmのチューブをはさむことにより、39cmとし
た。この時のX線の強度Iは以前の強度をI0 とする
と、
【数4】 となる。このため、今までの20倍の精度で露光を行うこ
とが可能となる。
とが可能となる。
【0034】また、一般にX線源からマスクまでの距離
をL、マスクと基板の間隙をsとすると図10に示すよう
な半影ぼけδが生じる。ここでδは
をL、マスクと基板の間隙をsとすると図10に示すよう
な半影ぼけδが生じる。ここでδは
【数5】δ=sd/L ・・・ で表せられる。従ってエクステンションチューブを入れ
ることによりLの距離を稼ぐことになり、半影ぼけδを
抑えることができる。
ることによりLの距離を稼ぐことになり、半影ぼけδを
抑えることができる。
【0035】(2) X線露光プロセス;- (1) レジスト塗布 1cm四方のSi基板を切り出し、メチル→トリクレン→
トリクレン→メチルの順でそれぞれ5分ずつ有機洗浄を
行ったあと純水に置換する。これにPMMA(ポリメチ
ルメタクリレート)(1:1)を塗布する(第1ステー
ジ:1秒1000rpm、第2ステージ:60秒7000rp
m)。これによりSi基板上にPMMA(ポリメチルメ
タクリレート)が1800Åの厚さに塗布される。この後17
0 ℃で1時間プリベイクを行う。
トリクレン→メチルの順でそれぞれ5分ずつ有機洗浄を
行ったあと純水に置換する。これにPMMA(ポリメチ
ルメタクリレート)(1:1)を塗布する(第1ステー
ジ:1秒1000rpm、第2ステージ:60秒7000rp
m)。これによりSi基板上にPMMA(ポリメチルメ
タクリレート)が1800Åの厚さに塗布される。この後17
0 ℃で1時間プリベイクを行う。
【0036】(2) 露光 図11のようにマスク27と転写基板21をステージ28に押さ
えつける。また、ステージ28はX線がマスク27を通り抜
ける距離を適当なものにするために、45゜に傾ける。露
光時間は3分30秒である。
えつける。また、ステージ28はX線がマスク27を通り抜
ける距離を適当なものにするために、45゜に傾ける。露
光時間は3分30秒である。
【0037】(3) 現像 露光を終えた転写基板21をMIBK(メチルイソブチル
ケトン)100 %で2分現像し、IPA(イソプロピルア
ルコール)で30秒リンスする。この結果マスク27のパタ
ーンがレジストに転写されていることが確かめられた。
これを図12に示す。
ケトン)100 %で2分現像し、IPA(イソプロピルア
ルコール)で30秒リンスする。この結果マスク27のパタ
ーンがレジストに転写されていることが確かめられた。
これを図12に示す。
【0038】(4) コントラストの計算 X線がマスク部分のInP層を透過する最大距離dは図
5(B)に示すようにエッチングの深さLと傾けた角度
θによって決まる。
5(B)に示すようにエッチングの深さLと傾けた角度
θによって決まる。
【数6】 本実験ではL=200 nm、θ=π/4であり、d≒424
nmとなる。また、距離xだけ透過した時の真空と吸収
係数αの物質とのコントラストCは
nmとなる。また、距離xだけ透過した時の真空と吸収
係数αの物質とのコントラストCは
【数7】C=EXP(αx) ・・・ で表せられる。InPのX線吸収係数は3.7 μm-1であ
り、424 nm透過させたときのコントラストは約4.8 で
ある。
り、424 nm透過させたときのコントラストは約4.8 で
ある。
【0039】(5) 角度ずれの許容範囲 角度θをつけて露光した場合のX線入射角のずれの限界
角φはマスクのピッチを2a、エッチングの深さをLと
すると図13をみて分かるとおり
角φはマスクのピッチを2a、エッチングの深さをLと
すると図13をみて分かるとおり
【数8】 という関係がある。本発明では2a=200 nm、L=30
0 nm、θ=π/4であるから
0 nm、θ=π/4であるから
【数9】 となり、これは十分に補正できる範囲である。しかし、
ピッチを小さくするとInPの強度の問題からエッチン
グの深さが限られてくるため式,よりコントラスト
5程度とるためにはそのぶんθを小さくしなければなら
ない。またこのため許容限界角φは小さくなる。例えば
ピッチを50nmとした場合φ=3.4 ゜となり非常に角度
あわせが難しくなる。また本実験の目標である30nmピ
ッチにおいてはφ=2.0 ゜になる。この角度あわせの問
題が現在のピッチの限界を決定した。
ピッチを小さくするとInPの強度の問題からエッチン
グの深さが限られてくるため式,よりコントラスト
5程度とるためにはそのぶんθを小さくしなければなら
ない。またこのため許容限界角φは小さくなる。例えば
ピッチを50nmとした場合φ=3.4 ゜となり非常に角度
あわせが難しくなる。また本実験の目標である30nmピ
ッチにおいてはφ=2.0 ゜になる。この角度あわせの問
題が現在のピッチの限界を決定した。
【0040】PMMAの反応 本発明で用いるポジ型レジストPMMA(ポリメチルメ
タクリレート)はX線や電子ビーム等が入射すると非弾
性散乱と多段階反応によって次式に示すようにレジスト
高分子鎖が切れて低分子化し、現像液に溶解するように
なる。このレジストは低感度でプラズマ耐性は低いが現
在最高の解像度を期待できるレジストである。
タクリレート)はX線や電子ビーム等が入射すると非弾
性散乱と多段階反応によって次式に示すようにレジスト
高分子鎖が切れて低分子化し、現像液に溶解するように
なる。このレジストは低感度でプラズマ耐性は低いが現
在最高の解像度を期待できるレジストである。
【0041】
【化1】
【0042】X線露光の限界;- X線は波長が短いため、今後のピッチが非常に微細な露
光用の光線として期待されている。しかしそのエネルギ
ーが高いため、吸収係数が小さい。このためX線露光に
用いるマスクは厚くなってしまい、X線は狭い通路を長
い導波路を通らなければならない。このときX線は広が
りを持つが、この広がりがどの位であるかを計算する。
ここでX線はCu−L線(1.33nm)、コアを真空、ク
ラッドをInPとする。まずInPの屈折率nは次式で
求められる。
光用の光線として期待されている。しかしそのエネルギ
ーが高いため、吸収係数が小さい。このためX線露光に
用いるマスクは厚くなってしまい、X線は狭い通路を長
い導波路を通らなければならない。このときX線は広が
りを持つが、この広がりがどの位であるかを計算する。
ここでX線はCu−L線(1.33nm)、コアを真空、ク
ラッドをInPとする。まずInPの屈折率nは次式で
求められる。
【数10】 n=1−2.7 ×108 λ2 Zρ/A ・・・ ここでZは原子番号、ρは密度、Aは原子番号、λはX
線の波長でMKS単位系である。計算するとΔ=1−n
=0.001 となる。ここでクラッドの幅を2bとし、図14
のようにy軸をとり、規格化導波路幅Tを決めるとエネ
ルギー分布が決まる。但しTは
線の波長でMKS単位系である。計算するとΔ=1−n
=0.001 となる。ここでクラッドの幅を2bとし、図14
のようにy軸をとり、規格化導波路幅Tを決めるとエネ
ルギー分布が決まる。但しTは
【数11】 である。Tの各値のエネルギー分布を図15に示す。(エ
ネルギーEは最大値を1に規格化してある。)
ネルギーEは最大値を1に規格化してある。)
【0043】図15においてエネルギーが1/10となって
いる時に十分コントラストが取れているとすればTの各
値の最小ピッチが決まりこれを2yとすればTよりbの
値も求まるため、bに対するyのグラフが描ける。これ
を図16に示す。図がコアの幅が約10nmのとき最小ピッ
チ約20nmが得られることが分かる。これがクラッドに
InPを使ったときのX線露光によって作られるピッチ
の限界である。
いる時に十分コントラストが取れているとすればTの各
値の最小ピッチが決まりこれを2yとすればTよりbの
値も求まるため、bに対するyのグラフが描ける。これ
を図16に示す。図がコアの幅が約10nmのとき最小ピッ
チ約20nmが得られることが分かる。これがクラッドに
InPを使ったときのX線露光によって作られるピッチ
の限界である。
【0044】
【発明の効果】本発明では結晶体の基板上に、2種類の
化合物半導体をエピタキシ結晶成長により交互に、1原
子層程度の厚さに制御して薄膜を周期構造をもって積層
し、この周期構造を形成する一方の材料のみを選択的に
エッチングし、前記薄膜積層体の隣接層間に少くとも20
00Å以上の凹凸の差を形成するので、被着薄膜相互にお
いてX線吸収係数が同じでも周期構造を形成する一方で
十分なX線吸収量の差があるので、このマスクを通じて
所要のレジスト上にX線を投射することにより、間隔が
一定な縞状露光できてX線露光マスクが作製できる。こ
こで本発明の方法によると、基板上に被着する化合物半
導体の被膜の厚さを10nm位にすることは容易であり、
被膜中のX線光路長を薄膜の積層界面又はへき開面の方
向にX線を投射することにすると2000Å以上の光路長を
とることは容易である。従って、X線吸収量の差により
X線マスクパターンを10nm以下の厚さで精密に作製で
きる工業上大なる効果がある。
化合物半導体をエピタキシ結晶成長により交互に、1原
子層程度の厚さに制御して薄膜を周期構造をもって積層
し、この周期構造を形成する一方の材料のみを選択的に
エッチングし、前記薄膜積層体の隣接層間に少くとも20
00Å以上の凹凸の差を形成するので、被着薄膜相互にお
いてX線吸収係数が同じでも周期構造を形成する一方で
十分なX線吸収量の差があるので、このマスクを通じて
所要のレジスト上にX線を投射することにより、間隔が
一定な縞状露光できてX線露光マスクが作製できる。こ
こで本発明の方法によると、基板上に被着する化合物半
導体の被膜の厚さを10nm位にすることは容易であり、
被膜中のX線光路長を薄膜の積層界面又はへき開面の方
向にX線を投射することにすると2000Å以上の光路長を
とることは容易である。従って、X線吸収量の差により
X線マスクパターンを10nm以下の厚さで精密に作製で
きる工業上大なる効果がある。
【図1】図1(A)及び(B)は従来法の説明用断面図
及びX線吸収特性線図である。
及びX線吸収特性線図である。
【図2】図2(A)及び(B)は本発明のX線露光マス
クの作製法の説明用斜視図である。
クの作製法の説明用斜視図である。
【図3】図3は本発明のX線露光マスクの作製法の説明
用斜視図である。
用斜視図である。
【図4】図4は本発明に使用したX線露光装置の断面図
である。
である。
【図5】図5(A)及び(B)は図4の一部を拡大した
説明用斜視図である。
説明用斜視図である。
【図6】図6は本発明のエピタキシ結晶成長法によるX
線露光マスクの概念図である。
線露光マスクの概念図である。
【図7】図7は本発明のX線露光マスクの作製過程を示
す図である。
す図である。
【図8】図8は本発明のX線露光マスクの作製過程を示
す図である。
す図である。
【図9】図9は本発明のX線露光マスクの作製装置のフ
ランジの概略図である。
ランジの概略図である。
【図10】図10は本発明のX線露光マスクを使用したレ
ジストへの転写状態を示す説明図である。
ジストへの転写状態を示す説明図である。
【図11】図11(A)及び(B)は本発明のX線露光マ
スクを使用した露光概略図である。
スクを使用した露光概略図である。
【図12】図12は本発明のX線露光マスクを使用し基板
上のレジスト(PMMA)に転写した状態を示す拡大断
面図である。
上のレジスト(PMMA)に転写した状態を示す拡大断
面図である。
【図13】図13は本発明のX線露光マスクを使用し、X
線露光した場合の角度ずれの許容範囲を示す説明図であ
る。
線露光した場合の角度ずれの許容範囲を示す説明図であ
る。
【図14】図14は本発明のX線露光マスクを使用した場
合のエネルギー分布を示す図である。
合のエネルギー分布を示す図である。
【図15】図15は本発明のX線露光マスクを使用した場
合の導波路幅Tの各値に対するエネルギー分布図であ
る。
合の導波路幅Tの各値に対するエネルギー分布図であ
る。
【図16】図16は本発明のX線露光マスクを使用した場
合のコアの幅に対するピッチの最小値(2y)を示す特
性図である。
合のコアの幅に対するピッチの最小値(2y)を示す特
性図である。
1 InP基板 2,4 GaInAs薄膜層 3,5 InP薄膜層 6 凹部 7 X線の方向 H X線の光路長 8 電子銃 9 Cu−ターゲット 10 X線 11 ステージ 12 サンプル 13 真空ポンプ 14 マスク 15 PMMAレジスト 16 Si基板 17 X線の方向 L マスクとして働く長さ d X線の光路長 Q X線を当てる角度 18 入射X線 19 出力X線 20 ステージ 21 転写基板 22 レジスト 23 マスク基板 24 X線吸収体 25 入射電子線 26 Cu−ターゲット 27 マスク 28 ステージ 41 ポリイミド基板 41A アルミニウム基板 42 カーボン薄膜 43 タングステン薄膜 W タングステンによるX線吸収特性 C カーボンによるX線吸収特性 44 GaP基板 45,47 AlP薄膜層 46,48 GaP薄膜層
Claims (3)
- 【請求項1】 基板上に、2種類の化合物半導体をエピ
タキシ結晶成長法により交互に1原子層程度の制御性を
もって薄膜を周期構造をもって積層し、周期構造を形成
する一方の材料のみを選択的にエッチングし、前記積層
体の隣接層間に凹凸の差を形成し、積層方向と平行にX
線露光することにより、各層間のX線吸収量の差を利用
して所要のレジスト上に縞状に露光するためのマスクを
作製することを特徴とするX線露光マスクの作製法。 - 【請求項2】 前記積層体の隣接層間に形成する凹凸の
差は少くとも2000Å以上である請求項1記載のX線露光
マスクの作製法。 - 【請求項3】 前記基板は少くとも結晶体である請求項
1記載のX線露光マスクの作製法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8555892A JPH06105681B2 (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | X線露光マスクの作製法 |
| US07/953,669 US5364717A (en) | 1992-04-07 | 1992-10-01 | Method of manufacturing X-ray exposure mask |
| EP92203051A EP0565784A1 (en) | 1992-04-07 | 1992-10-05 | Method of manufacturing X-ray exposure mask |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8555892A JPH06105681B2 (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | X線露光マスクの作製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05291118A JPH05291118A (ja) | 1993-11-05 |
| JPH06105681B2 true JPH06105681B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=13862150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8555892A Expired - Lifetime JPH06105681B2 (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | X線露光マスクの作製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5364717A (ja) |
| EP (1) | EP0565784A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06105681B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5668018A (en) * | 1995-06-07 | 1997-09-16 | International Business Machines Corporation | Method for defining a region on a wall of a semiconductor structure |
| GB9817745D0 (en) * | 1998-08-15 | 1998-10-14 | Philips Electronics Nv | Manufacture of electronic devices comprising thin-film circuit elements |
| DE102004021415B4 (de) * | 2004-04-30 | 2007-03-22 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zum Strukturbelichten einer photoreaktiven Schicht und zugehörige Be lichtungsvorrichtung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5051326A (en) * | 1989-05-26 | 1991-09-24 | At&T Bell Laboratories | X-Ray lithography mask and devices made therewith |
-
1992
- 1992-04-07 JP JP8555892A patent/JPH06105681B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-01 US US07/953,669 patent/US5364717A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-05 EP EP92203051A patent/EP0565784A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05291118A (ja) | 1993-11-05 |
| US5364717A (en) | 1994-11-15 |
| EP0565784A1 (en) | 1993-10-20 |
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