JPH0610681B2 - Method for producing dyeable antireflection lens - Google Patents

Method for producing dyeable antireflection lens

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JPH0610681B2
JPH0610681B2 JP1304998A JP30499889A JPH0610681B2 JP H0610681 B2 JPH0610681 B2 JP H0610681B2 JP 1304998 A JP1304998 A JP 1304998A JP 30499889 A JP30499889 A JP 30499889A JP H0610681 B2 JPH0610681 B2 JP H0610681B2
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layer
coating
antireflection
refractive index
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孝 谷口
治郎 実生
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は染色可能な反射防止性レンズの製造方法に関す
るものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a dyeable antireflection lens.

[従来の技術] 眼鏡用レンズにおいては、装着時に光線の反射によっ
て、ゴースト、フレアーなどと呼ばれる反射像を生じて
目に不快感を与えるという問題点がある。これらの改良
法としては従来より、レンズ基材上に反射防止膜を形成
させる方法が行なわれた。また反射防止膜形成方法に関
して種々の提案がされている。(光学技術コンタクトVo
l.9,no.8,17〜23(1971))。
[Prior Art] A lens for spectacles has a problem that a reflection image called a ghost or a flare is generated due to reflection of a light beam when the lens is worn, and the eye is uncomfortable. As a method for improving these, conventionally, a method of forming an antireflection film on a lens substrate has been performed. Further, various proposals have been made regarding a method for forming an antireflection film. (Optical technology contact Vo
l.9, no.8, 17-23 (1971)).

一方、眼鏡レンズにおいては、近年ファッション化が進
み、レンズの着色化、とくにハーフカラーと呼ばれるレ
ンズに濃淡の着色をする(通常は上部が濃い),いわゆ
るぼかし染めに対する要求が高くなっている。
On the other hand, with respect to spectacle lenses, with the recent trend of fashioning, there is an increasing demand for so-called gradation dyeing, that is, so-called gradation dyeing, which is called half-color, in which the lens is tinted (usually the upper part is dark).

以上のような、反射防止機能とレンズの着色化の両者を
満足させることを目的として、従来より行なわれていた
方法は、レンズ基材をあらかじめ染色あるいはレンズ基
材の原着によって着色したのち、反射防止加工を施すこ
とである。
As described above, for the purpose of satisfying both the antireflection function and the coloring of the lens, the conventional method is to dye the lens base material in advance by dyeing or dyeing the lens base material, It is to apply antireflection processing.

しかし、この方法により形成された反射防止着色レンズ
には、次のような問題点がある。
However, the antireflection colored lens formed by this method has the following problems.

(1) 装着法で反射防止膜を形成させる場合、高度の真
空度を要するために処理すべき着色レンズの色の濃さ、
色相などが、反射防止加工前後において変化し、再現性
に乏しい。
(1) When forming an antireflection film by the mounting method, a high degree of vacuum is required, so the color depth of the colored lens to be processed,
Hue changes before and after anti-reflection processing and poor reproducibility.

(2) 液状物質をコーティング法によって反射防止膜を
形成させる場合、着色レンズを液状物質に浸漬した時に
着色物質の脱落、着色物質の液状物質による化学変化な
どによって、着色レンズの色の濃さ、色相などが反射防
止加工前後で変化が生じる。
(2) When a liquid substance is used to form an antireflection film by a coating method, when the colored lens is immersed in the liquid substance, the colored substance falls off, the color change of the colored substance causes the color depth of the colored lens, The hue changes before and after the antireflection treatment.

(3) 蒸着法、あるいは液状物質コーティング法のいず
れにおいても、反射防止膜の形成を後にするため多様な
彩色に関する要求に簡単に応じられない。
(3) In either the vapor deposition method or the liquid material coating method, since the antireflection film is formed later, it is not possible to easily meet the demands for various coloring.

(4) 反射防止加工工程にミスを生じた場合、再生が困
難であり、コストに重大な影響を及ぼす。
(4) If an error occurs in the antireflection processing process, it is difficult to reproduce, and the cost is seriously affected.

また、表面被膜をレンズ表面に構成し、これを染色する
技術が検討されている。
Further, a technique for forming a surface coating on the lens surface and dyeing the surface coating has been studied.

特開昭49−14139号公報では、アクリル基材上に
ケイ素化合物からなる0.3ミクロン以上の単層膜から
なる硬質被膜が提案されている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 49-14139 proposes a hard coating consisting of a single layer film of 0.3 micron or more made of a silicon compound on an acrylic base material.

また他の公知例として、基材上に少なくとも2層の塗布
層を形成せしめ、活性エネルギー線を照射することによ
って架橋硬化させる技術が提案されている(特開昭50
−145246号公報)。
As another known example, a technique has been proposed in which at least two coating layers are formed on a base material and cross-linked and cured by irradiating with active energy rays (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 50).
-145246).

さらに他の公知例として、基材上に硬質ポリシロキサン
系被膜を一層設け、染色などによって模様入り物品を得
る技術が提案されている(特開昭53−30677号公
報)。
As another known example, a technique has been proposed in which a hard polysiloxane coating is provided on a substrate and a patterned article is obtained by dyeing or the like (JP-A-53-30677).

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、特開昭49−14139号公報の技術
は、染色が困難である上、全光線透過率が94.5%程
度が限度であり好ましい反射防止性は得られないという
問題点を有していた。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in the technique disclosed in JP-A-49-14139, dyeing is difficult, and the total light transmittance is limited to about 94.5%. It had a problem that it could not be done.

また、特開昭50−145246号公報の技術の2層以
上の膜はいずれも光増感剤の濃度を変化させるものであ
り、反射防止を効果的に行うことは困難である。
Further, the films of two or more layers disclosed in JP-A-50-145246 all change the concentration of the photosensitizer, and it is difficult to effectively prevent reflection.

さらに、特開昭50−145246号公報に記載されて
いる技術は単層による被膜であるので、反射防止効果は
満足されない。すなわち、かかる3つの公知例はいずれ
も反射防止効果を期待することができないものである。
Furthermore, since the technique described in Japanese Patent Laid-Open No. 50-145246 is a single-layer coating, the antireflection effect is not satisfied. That is, none of these three known examples can be expected to have an antireflection effect.

さらに、特開昭57−37301号公報においては、レ
ンズ基材の表面に合成樹脂のハードコート層を設け、こ
のハードコート層上に単層または多層合成樹脂の層から
なる反射防止層を設けた合成樹脂性レンズが記載されて
いる。しかしながら、かかる公知例中には、コロイド状
シリカについての記載はなく、そのため、染色性に劣る
といった問題点を有していた。
Further, in JP-A-57-37301, a hard coat layer of synthetic resin is provided on the surface of a lens substrate, and an antireflection layer composed of a single layer or a multilayer synthetic resin layer is provided on the hard coat layer. Synthetic resin lenses are described. However, there is no description of colloidal silica in such known examples, and therefore, there is a problem that dyeability is poor.

本発明は、これらの問題点を解決しようとするものであ
り、高濃度に染色可能であり、かつ、高い反射防止効果
を有する反射防止性レンズの製造方法を提供することを
目的とする。
The present invention is intended to solve these problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing an antireflection lens that can be dyed at a high density and that has a high antireflection effect.

さらに本発明のポイントとなる技術は前記従来の技術で
はまったく想起できなかった、屈折率の異なる液状コー
ティング材料を用いて多層コーティングし、さらに高い
屈折率を有する層中にコロイド状シリカを含有させるこ
とにより、反射防止機能と染色性を発揮させることにあ
る。
Further, the technique which is the key point of the present invention is to perform multi-layer coating using liquid coating materials having different refractive indexes, which cannot be recalled at all by the conventional techniques, and to contain colloidal silica in a layer having a higher refractive index. Therefore, the antireflection function and the dyeability are exhibited.

[課題を解決するための手段] 本発明は上記目的を達成するため下記の構成を有する。[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configurations in order to achieve the above object.

「 レンズ基材とその表面の反射防止膜からなるレンズ
の製造方法において、染色可能材料からなるレンズ基材
の上に、まず液状物質のコーティング法を用いて金属化
合物を含有する成分からなる相対的に高い屈折率を有す
る層を少なくとも一層設け、かつ該高い屈折率を有する
層の少なくとも相対的に低い屈折率を有する層と接する
層はコロイド状シリカを含有する成分からなるものであ
り、次いで液状物質のコーティング法を用いてコロイド
状シリカを含有してなる相対的に低い屈折率を有する層
を少なくとも一層設けることを特徴とする染色可能な反
射防止性レンズの製造方法。」 ここで染色可能なレンズ基材とは、たとえばジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート重合体、ポリカーボ
ネート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリスチレンお
よびその共重合体、ポリメチルメタクリレートおよびそ
の共重合体などに代表されるプラスチック材料のほか、
染色可能な処理を施したガラスも含まれる。また、無機
ガラスに代表される基材のように染色できないものにお
いては、基材上に染色可能な被覆材によって被覆された
ものも本発明の染色可能レンズ基材に含めることができ
る。
“In the method of manufacturing a lens composed of a lens substrate and an antireflection film on the surface of the lens substrate, a lens substrate made of a dyeable material is first coated with a liquid substance to form a metal compound-containing component. Is provided with at least one layer having a high refractive index, and the layer in contact with at least the layer having a relatively low refractive index of the layer having a high refractive index is composed of a component containing colloidal silica, and then a liquid A method for producing a dyeable antireflection lens, characterized in that at least one layer having a relatively low refractive index containing colloidal silica is provided by using a material coating method. Examples of the lens base material include diethylene glycol bisallyl carbonate polymer, polycarbonate, polyurethane, epoxy resin, and Styrene and its copolymers, other polymethylmethacrylate and plastic materials typified copolymers thereof,
It also includes glass that has been subjected to a dyeable treatment. Further, in the case of a material that cannot be dyed, such as a base material typified by inorganic glass, a dyeable lens base material of the present invention may include a base material coated with a dyeable coating material.

染色可能な被覆材としてはたとえば、USP4,22
1,823に記載の可染性高硬度化被膜が好適な例とし
て挙げられる。さらにこれらの可染性高硬度化被膜は、
レンズ基材としてプラスチックを使用する場合には付着
性、硬度、対薬品性、耐久性などの諸物性の向上が期待
される。
Examples of dyeable coating materials include USP 4,22
The dyeable and hardened coating described in No. 1,823 is mentioned as a suitable example. Furthermore, these dyeable and hardened coatings,
When plastic is used as the lens substrate, it is expected to improve various physical properties such as adhesion, hardness, chemical resistance, and durability.

本発明で言う染色とは分散染料、塩基性染料、酸性染
料、金属錯塩型染料などの有機染料を使ってレンズ基材
およびまたは反射防止膜全体の染色、段階的に濃淡のあ
るボカシ染色などのほか、転写紙などによる模様染色も
これに含まれる。また染色にあたって使用する染料はあ
らかじめ水、糊剤、染色助剤、界面活性剤、レベリング
剤、pH調整剤等で目的に応じた性状にコントロールさ
れるべきである。一方、染色速度、染色濃度等を増大さ
せる目的でキャリヤーと呼ばれるところの各種有機薬品
を添加し、染色特性を向上させることも容易に可能であ
る。また前記した方法で粘稠なペースト状染料配合液を
調整し、これで直接スクリーン印刷法などにより反射防
止膜上に彩色するか、まず染料ペーストで柄模様を紙、
布、フイルムなどの可とう性のある基材に印刷してお
き、これらを反射防止膜上に貼りつけて染料層と反射防
止膜表面間に密着状態をつくり、それを60〜200℃
の温度で10分〜2時間乾熱もしくは湿熱処理して染料
の塗膜への移行、固着を行なわせる方法によって模様の
染色などが実現される。染色終了後は湯洗もしくは水洗
により余分の染料ペースト、染料支持層を除去すればよ
い。
The dyeing referred to in the present invention includes disperse dyes, basic dyes, acid dyes, organic complex dyes, and other organic dyes for dyeing the lens substrate and / or the antireflection film as a whole, and blurring gradations such as gradation. In addition, this includes pattern dyeing with transfer paper. Further, the dye used for dyeing should be controlled in advance with water, a sizing agent, a dyeing auxiliary agent, a surfactant, a leveling agent, a pH adjusting agent, etc. to have properties suitable for the purpose. On the other hand, for the purpose of increasing the dyeing speed, dyeing density, etc., it is possible to easily add various organic chemicals called carriers to improve the dyeing characteristics. In addition, a viscous paste-like dye compounding solution is prepared by the above-mentioned method, and then the antireflection film is colored directly by a screen printing method or the like, or a pattern pattern is first formed with a dye paste on paper,
It is printed on a flexible substrate such as cloth or film, and these are pasted on the antireflection film to form a close contact between the dye layer and the surface of the antireflection film.
Dyeing of a pattern or the like is realized by a method in which the dye is transferred to the coating film and fixed by heating at 70 ° C. for 10 minutes to 2 hours. After the completion of dyeing, the excess dye paste and dye support layer may be removed by washing with hot water or water.

また染料としては可視領域に吸収をもつ有色染料ばかり
でなく、紫外線によって発色するホトクロミック染料、
あるいは螢光を発する螢光染料などもこれに含まれる。
Also, as dyes, not only colored dyes that have absorption in the visible region, but also photochromic dyes that develop color by ultraviolet light,
Alternatively, a fluorescent dye that emits fluorescence is also included in this.

反射防止膜形成方法としては、簡便であり、また、プラ
スチック基材の場合には線膨張係数の差による染色時に
発生するクラックの防止という点から液状物質のコーテ
ィングによる方法が用いられる。
As a method for forming an antireflection film, a method of coating with a liquid substance is used because it is simple and, in the case of a plastic substrate, from the viewpoint of preventing cracks generated during dyeing due to a difference in linear expansion coefficient.

また液状物質のコーティングによって反射防止性を付与
させる被膜を形成するための液状組成物としては、被膜
形成性物質のみでなる場合の他、必要な塗布作業性を付
与するための各種の揮発性溶媒を含んだものも用いるこ
とができる。
Further, as the liquid composition for forming a coating film which imparts antireflection property by coating with a liquid substance, various volatile solvents for imparting necessary coating workability other than the case where only the film forming substance is formed. Those containing can also be used.

ここで液状組成物とは通常の塗布作業が適用できる範囲
の粘度を有する組成物であって適用温度で10ポイズ以
下、好ましくは1ポイズ以下のものが用いられる。すな
わち、これより高い粘度を有する液状組成物は、均一な
塗膜を得ることが困難となる場合がある。塗布方法とし
ては通常のコーティング作業で用いられる方法が可能で
あるが、薄膜の膜厚コントロールの観点からはカーテン
フロー塗装、浸漬塗装、スピン塗装などが好ましい。
Here, the liquid composition is a composition having a viscosity in a range in which ordinary coating work can be applied, and a composition having a viscosity of 10 poise or less, preferably 1 poise or less at an application temperature is used. That is, it may be difficult to obtain a uniform coating film with a liquid composition having a viscosity higher than this. As a coating method, a method used in ordinary coating work can be used, but from the viewpoint of controlling the thickness of a thin film, curtain flow coating, dip coating, spin coating and the like are preferable.

本発明にいう反射防止膜とは、屈折率が相対的に異なる
複数の薄層を形成することによって反射防止効果を透明
基材に対して与えるような被膜であり、相対的に高い屈
折率を有する層として金属化合物を含有する成分からな
る層を少なくとも一層基材上に配置し、さらに、該高い
屈折率を有する層の相対的に低い屈折率を有する層と接
する層は、シリカを含有する成分からなる層であること
が必要である。さらに、表面側にも、シリカを含有して
なる相対的に低い屈折率を有する層を少なくとも一層配
置するものである。好適な具体例としては、チタン、ジ
ルコニウムのアルコキシドあるいはキレート化合物とエ
ポキシ樹脂、コロイド状シリカから得られる高い屈折率
を有する被膜と、コロイド状シリカと一般式 R1 aR2 bSi(OR)4-a-bで表わされる有機ケイ素化合
物の加水分解物を主成分とする低い屈折率を有する被膜
との組み合せが挙げられる。この場合、反射防止効果を
最も発現させるためには各々の被膜の厚みおよび屈折率
の選択が重要であることはいうまでもない。
The antireflection film in the present invention is a film that provides a transparent substrate with an antireflection effect by forming a plurality of thin layers having relatively different refractive indexes, and has a relatively high refractive index. At least one layer comprising a component containing a metal compound is disposed on the substrate as a layer having, and the layer in contact with the layer having a relatively low refractive index of the layer having a high refractive index contains silica. It is necessary that the layer is composed of components. Further, at least one layer containing silica and having a relatively low refractive index is also disposed on the surface side. Preferred specific examples include a coating having a high refractive index, which is obtained from titanium or zirconium alkoxide or chelate compound, epoxy resin, and colloidal silica, and colloidal silica and the general formula R 1 a R 2 b Si (OR) 4 -ab in combination with a coating having a low refractive index whose main component is a hydrolyzate of an organosilicon compound. In this case, it goes without saying that the selection of the thickness and refractive index of each coating is important in order to maximize the antireflection effect.

上記の高い屈折率を有する被膜を形成するためのチタ
ン、ジルコニウムのアルコキシドあるいはキレート化合
物の具体例としては、チタンテトラエトキシド、チタン
テトラ−i−プロポキシド、チタンテトラ−n−プロポ
キシド、チタンテトラ−n−ブトキシド、チタンテトラ
−sec−プトキシド、チタンテトラ−tert−プトキシ
ド、ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテト
ラ−i−プロポキシド、ジルコニウムテトラ−n−プロ
ポキシド、ジルコニウムテトラ−n−ブトキシド、ジル
コニウムテトラ−sec−プトキシド、ジルコニウムテト
ラ−tert−ブトキシドなどの金属アルコレート化合物、
さらにはジ−イソプロポキシチタニウムビスアセチルア
セトネート、ジ−ブトキシチタニウムビスアセチルアセ
トネート、ジ−エトキシチタニウムビスアセチルアセト
ネート、ビスアセチルアセトンジルコニウム、トリ−n
−ブトキシドジルコニウムモノエチルアセトアセテート
などのキレート化合物などを挙げることができる。
Specific examples of the titanium or zirconium alkoxide or chelate compound for forming the above-mentioned coating having a high refractive index include titanium tetraethoxide, titanium tetra-i-propoxide, titanium tetra-n-propoxide and titanium tetra. -N-butoxide, titanium tetra-sec-butoxide, titanium tetra-tert-butoxide, zirconium tetraethoxide, zirconium tetra-i-propoxide, zirconium tetra-n-propoxide, zirconium tetra-n-butoxide, zirconium tetra- sec-Putoxide, metal alcoholate compounds such as zirconium tetra-tert-butoxide,
Further, di-isopropoxytitanium bisacetylacetonate, di-butoxytitanium bisacetylacetonate, di-ethoxytitanium bisacetylacetonate, bisacetylacetone zirconium, tri-n.
Examples thereof include chelate compounds such as butoxide zirconium monoethylacetoacetate.

また低い屈折率を有する被膜の形成に使用されるところ
の一般式R1 aR2 bSi(OR)4-a-bで表わされる有機ケ
イ素化合物において、R1、R2は各々アルキル基、ア
ルケニル基、アリル基、またはハロゲン基、エポキシ
基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基ない
しシアノ基を有する炭化水素基を示し、またRは炭素数
が1〜8のアルキル基、アルコキシアルキル基、アシル
基であり、aおよびbは0または1である。これらの有
機ケイ素化合物中で本発明の反射防止着色レンズ製造に
あたってはとくにエポキシ基を含む化合物を含有した組
成物が有効である。
In the organosilicon compound represented by the general formula R 1 a R 2 b Si (OR) 4-ab used for forming a coating having a low refractive index, R 1 and R 2 are each an alkyl group or an alkenyl group. Represents a hydrocarbon group having an allyl group, a halogen group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, a methacryloxy group or a cyano group, and R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, an acyl group. And a and b are 0 or 1. Of these organosilicon compounds, a composition containing an epoxy group-containing compound is particularly effective for producing the antireflection colored lens of the present invention.

これらの有機ケイ素化合物の具体的な代表例としては、
グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシ
メチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルト
リメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラ
ン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシ
ブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルト
リエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキ
シシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシド
キシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチ
ルトリエトキシシラン、(3,4-エポキシシクロヘキシ
ル)メチルトリメトキシシラン、(3,4-エポキシシクロ
ヘキシル)メチルトリエトキシシラン、β−(3,4-エポ
キシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−
(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシ
ラン、β−(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリ
プロポキシシラン、β−(3,4-エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリブトキシシラン、β−(3,4-エポキシシ
クロヘキシル)エチルトリメトキシエトキシシラン、β
−(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリフェノキ
シシラン、γ−(3,4-エポキシシクロヘキシル)プロピ
ルトリメトキシシラン、γ−(3,4-エポキシシクロヘキ
シル)プロピルトリエトキシシラン、δ−(3,4-エポキ
シシクロヘキシル)ブチルトリメトキシシラン、δ−
(3,4-エポキシシクロヘキシル)ブチルトリエトキシシ
ラン,グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グ
リシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシ
ドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキ
シエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエ
チルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチル
メチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポ
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフ
ェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシ
シランなどのエポキシ基含有有機ケイ素化合物およびそ
の加水分解物、メチルシリケート、エチルシリケート、
n−プロピルシリケート、i−プロピルシリケート、n
−ブチルシリケート、sec-ブチルシリケートおよびt−
ブチルシリケートなどのテトラアルコキシシラン類、お
よびその加水分解物さらにはメチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシエ
トキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルト
リブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
ビニルトリメトキシエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルト
リアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリアセトキシシラン、3,3,3-トリフロ
ロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
β−シアノエチルトリエトキシシラン、メチルトリフェ
ノキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロ
ロメチルトリエトキシシランなどのトリアルコキシ、ト
リアシルオキシまたはトリフェノキシシラン類またはそ
の加水分解物およびジメチルジメトキシシラン、フェニ
ルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチ
ルジエトキシシラン、ジメチルアセトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシ
ラン、メチルビニルジエトキシシランなどジアルコキシ
シランまたはジアシルオキシシラン類またはその加水分
解物がその例である。
Specific representative examples of these organosilicon compounds include:
Glycidoxymethyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltriethoxysilane, α-glycidoxyethyltrimethoxysilane, α-glycidoxyethyltriethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycid Xyethyltriethoxysilane, α-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane, α-glycidoxypropyltriethoxysilane, β-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- Glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltripropoxysilane, γ-glycidoxypropyltributoxysilane,
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriphenoxysilane, α-glycidoxybutyltrimethoxysilane, α-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-glycidoxybutyltriethoxysilane, γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-
Glycidoxybutyltriethoxysilane, δ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl Triethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltripropoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltributoxysilane, β- (3,4- Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxyethoxysilane, β
-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriphenoxysilane, γ- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane, γ- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltriethoxysilane, δ- (3,4 -Epoxycyclohexyl) butyltrimethoxysilane, δ-
(3,4-epoxycyclohexyl) butyltriethoxysilane, glycidoxymethylmethyldimethoxysilane, glycidoxymethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane , Β-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyl Diethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldipropoxysilane, γ-glycidoxy Cypropylmethyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiphenoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylphenyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylphenyldiethoxysilane and other epoxy group-containing organosilicon compounds and Its hydrolyzate, methyl silicate, ethyl silicate,
n-propyl silicate, i-propyl silicate, n
-Butyl silicate, sec-butyl silicate and t-
Tetraalkoxysilanes such as butyl silicate, and their hydrolysates, further methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxyethoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxy. Silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane,
Vinyltrimethoxyethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, γ-
Chloropropyltriacetoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane Silane, γ-
Mercaptopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane,
β-cyanoethyltriethoxysilane, methyltriphenoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, trialkoxy such as chloromethyltriethoxysilane, triacyloxy or triphenoxysilanes or hydrolysates thereof and dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, Dimethyldiethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane, dimethylacetoxysilane, γ-
Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ
-Methacryloxypropylmethyldiethoxysilane,
γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-
The dialkoxysilanes or diacyloxysilanes such as mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, and methylvinyldiethoxysilane or their hydrolysates are Here is an example.

これらの有機ケイ素化合物は1種または2種以上添加す
ることも可能である。
These organosilicon compounds may be added alone or in combination of two or more.

これらの有機ケイ素化合物はキュア温度を下げ硬化をよ
り進行させるためには加水分解して使用することが好ま
しい。
These organosilicon compounds are preferably used after being hydrolyzed in order to lower the curing temperature and accelerate curing.

加水分解は純水または塩酸、酢酸あるいは硫酸などの酸
性水溶液を添加、攪拌することによって製造される。さ
らに純水、あるいは酸性水溶液の添加量を調節すること
によって加水分解の度合をコントロールすることも容易
に可能である。加水分解に際しては、アルコキシ基と当
モル以上、3倍モル以下の純水または酸性水溶液の添加
が硬化促進の点で特に好ましい。
Hydrolysis is produced by adding pure water or an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, acetic acid or sulfuric acid, and stirring. Furthermore, the degree of hydrolysis can be easily controlled by adjusting the amount of pure water or acidic aqueous solution added. At the time of hydrolysis, it is particularly preferable to add pure water or an acidic aqueous solution that is at least equimolar and at most 3 times the molar amount of the alkoxy group from the viewpoint of accelerating the curing.

加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるので
無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分解を
さらに均一に行なう目的で有機ケイ素化合物と溶媒を混
合した後、加水分解を行なうことも可能である。また目
的に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および/ま
たは減圧下に適当量除去して使用することも可能である
し、その後に適当な溶媒を添加することも可能である。
During hydrolysis, it is possible to hydrolyze without solvent because alcohol etc. will be generated.However, for the purpose of making the hydrolysis even more uniform, it is necessary to mix the organic silicon compound with the solvent and then perform the hydrolysis. Is also possible. It is also possible to remove an appropriate amount of alcohol after hydrolysis under heating and / or reduced pressure for use depending on the purpose, and to add an appropriate solvent after that.

これらの溶媒としてはアルコール、エステル、エーテ
ル、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素などの溶媒が挙げられる。
またこれらの溶媒は必要に応じて2種以上の混合溶媒と
して使用することも可能である。また、目的に応じて加
水分解反応を促進し、さらに予備縮合等の反応を進める
ために室温以上に加熱することも可能であるし、予備縮
合を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて行な
うことも可能であることは言うまでもない。
Examples of these solvents include alcohols, esters, ethers, ketones, halogenated hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
Further, these solvents can be used as a mixed solvent of two or more kinds, if necessary. Further, depending on the purpose, it is possible to accelerate the hydrolysis reaction and further heat it to room temperature or higher in order to proceed the reaction such as precondensation, or to lower the hydrolysis temperature to room temperature or lower in order to suppress precondensation. It goes without saying that it is possible to do it.

本発明において、レンズ基材の上に反射防止層を設けた
レンズは、全体として全光線透過率が94.8%以上で
あることが必要である。94.8%未満の場合にはゴー
スト、フレアーなどが発生し、実質的に反射防止機能を
有しない。さらには高い透明性を確保し、以後の段階で
染色されても透明性を保たせるためである。
In the present invention, the lens provided with the antireflection layer on the lens substrate is required to have a total light transmittance of 94.8% or more as a whole. If it is less than 94.8%, ghosts, flares, etc. occur, and there is substantially no antireflection function. Further, it is to ensure high transparency and maintain the transparency even when dyed in a subsequent stage.

本発明の製造方法により得られる反射防止性を有する着
色レンズは、従来のものに比較して再現性が向上するの
みならず顧客の多様な要求に対しても迅速に対応できる
などの効果がある。このことは、たとえばあらかじめ反
射防止加工したレンズなどを眼鏡店の店頭で顧客の好み
に応じて染色することが可能になるということである。
The colored lens having the antireflection property obtained by the manufacturing method of the present invention has an effect that not only the reproducibility is improved as compared with the conventional one but also the various requirements of the customer can be promptly responded to. . This means that, for example, it becomes possible to dye lenses, which have been subjected to antireflection processing in advance, at the store of an eyeglass store according to the taste of the customer.

本発明で言うレンズとはサングラス用、ファッショング
ラス用、安全眼鏡用、矯正用などの眼鏡用レンズばかり
でなく、スキー用ゴーグルなどもこれに含まれる。
The lens referred to in the present invention includes not only spectacle lenses for sunglasses, fashion glasses, safety spectacles, corrective lenses, but also ski goggles.

[実施例] 以下実施例により本発明の内容を説明するがこれに限定
されるものでない。
[Examples] The contents of the present invention will be described below with reference to Examples, but the invention is not limited thereto.

実施例1 (1) 第1層コーティング組成物の調整 アセチルアセトン168.6gに攪拌下でシリコーン系
界面活性剤0.10gおよびメタノール分散コロイド状
シリカ(平均粒子径12±1mμ、固形分30%)1
8.0gを添加する。充分攪拌したのち、さらにテトラ
−n−ブチルチタネート15.5gを添加し、充分攪拌
を行なってコーティング組成物とした。
Example 1 (1) Preparation of coating composition for the first layer 0.186 g of a silicone-based surfactant and 160.0 g of acetylacetone under stirring and methanol-dispersed colloidal silica (average particle size 12 ± 1 mμ, solid content 30%) 1
8.0 g is added. After sufficiently stirring, 15.5 g of tetra-n-butyl titanate was further added and sufficiently stirred to obtain a coating composition.

(2) 第2層コーティング組成物の調整 (a) シラン加水分解物の調整 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン56.5
g、ビニルトリエトキシシラン24.0gに0.05規
定塩酸水溶液19.8gを10℃にコントロールしなが
ら攪拌下で滴下混合した。滴下終了後は室温でさらに1
時間攪拌を行ない、シラン加水分解物を得た。
(2) Preparation of second layer coating composition (a) Preparation of silane hydrolyzate γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 56.5
g, and 24.0 g of vinyltriethoxysilane, 19.8 g of a 0.05N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise under stirring while controlling at 10 ° C. 1 more at room temperature after dropping
Stirring was carried out for a time to obtain a silane hydrolyzate.

(b) コーティング組成物の調整 前記シラン加水分解物39.3g中に攪拌しながらn−
プロパノール150.5g、水71.2g、エチルセロ
ソルブ23.9g、実施例1で使用したと同じメタノー
ル分散コロイド状シリカ32.5g、シリコーン系界面
活性剤0.22gとアルミニウムアセチルアセトネート
0.98gを添加し、充分攪拌混合を行なって、コーテ
ィング組成物を得た。
(b) Preparation of coating composition n-
Propanol 150.5 g, water 71.2 g, ethyl cellosolve 23.9 g, the same methanol-dispersed colloidal silica 32.5 g used in Example 1, silicone surfactant 0.22 g and aluminum acetylacetonate 0.98 g. The mixture was added and thoroughly mixed with stirring to obtain a coating composition.

(3) 塗布およびキュア まず前項(1)で調製した塗料を用いて、カセイソーダ水
溶液に浸漬後、洗浄したジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート重合体レンズ(直径75mm、厚み2.1
mm、CR−39プラノレンズ)に下記の条件でスピンコ
ートした。コートしたレンズは90℃で1時間加熱乾燥
を行なった。
(3) Coating and curing First, using the coating material prepared in (1) above, diethylene glycol bisallyl carbonate polymer lens (diameter 75 mm, thickness 2.1
mm, CR-39 plano lens) was spin-coated under the following conditions. The coated lens was heated and dried at 90 ° C. for 1 hour.

スピンコート条件 回転数:3500rpm 回転時間:60秒 加熱乾燥後、40℃の熱水に1時間浸漬し、さらに11
0℃で1時間加熱乾燥した。
Spin coating conditions Rotational speed: 3500 rpm Rotational time: 60 seconds After drying by heating, dipping in hot water at 40 ° C. for 1 hour, and further 11
It heat-dried at 0 degreeC for 1 hour.

得られた第1層上さらに上記(2)、(b)で調製した第2層
コーティング組成物を第1層と同じ条件でスピンコート
し、コート後は93℃の熱風乾燥機で2時間加熱硬化を
行なった。
The second layer coating composition prepared in the above (2) and (b) was spin-coated on the obtained first layer under the same conditions as the first layer, and after coating, heated for 2 hours in a hot air dryer at 93 ° C. Cured.

(4) 試験結果 得たれたレンズの全光線透過率は96.7%であり、赤
紫色の反射光色を有する反射防止レンズであった。なお
反射防止加工前レンズの全光線透過率は92.6%であ
った。またこの反射防止レンズを赤、青、黄の3色を混
合した分散染料を水に分散溶解させた染色浴を用い、9
0℃、30分間染色した。このレンズは全光線透過率が
40.6%まで染色されていた。また染色後も反射防止
効果は全く低下していなかった。
(4) Test result The total light transmittance of the obtained lens was 96.7%, and the lens was an antireflection lens having a reddish purple reflected light color. The total light transmittance of the lens before antireflection processing was 92.6%. Further, this antireflection lens is used in a dyeing bath in which disperse dyes mixed with three colors of red, blue and yellow are dispersed and dissolved in water.
Staining was performed at 0 ° C. for 30 minutes. This lens was dyed to a total light transmittance of 40.6%. Further, the antireflection effect was not deteriorated after dyeing.

実施例2 (1) アンダーコーティング組成物の調製 (a) シラン加水分解物の調製 γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン10
6.8gを10℃に冷却し、攪拌しながら0.05規定
塩酸水溶液15.5gを徐々に滴下し、滴下終了後、室
温にてさらに1時間攪拌をつづけてシラン加水分解物を
得た。
Example 2 (1) Preparation of Undercoating Composition (a) Preparation of Silane Hydrolyzate γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane 10
6.8 g was cooled to 10 ° C., 15.5 g of 0.05 N hydrochloric acid aqueous solution was gradually added dropwise with stirring, and after completion of the addition, stirring was continued at room temperature for 1 hour to obtain a silane hydrolyzate.

(b) コーティング組成物の調整 前記シラン加水分解物に、エポキシ樹脂(“エピコート
827”,シェル化学株式会社製品)25g、エポキシ
樹脂(“エポライト3002”,共栄社油脂化学工業株
式会社製品)25g、ジアセトンアルコール58.9
g、ベンジルアルコール29.5g、メタノール310
g、シリコーン系界面活性剤1.5gを添加混合し、さ
らに実施例1で使用したメタノール分散コロイド状シリ
カ416.7gとアルミニウムアセチルアセトネート1
2.5gを添加し、充分攪拌した後、コーティング組成
物とした。
(b) Preparation of coating composition 25 g of an epoxy resin (“Epicote 827”, a product of Shell Chemical Co., Ltd.), 25 g of an epoxy resin (“Epolite 3002”, a product of Kyoeisha Yushi-Kagaku Kogyo Co., Ltd.) were added to the silane hydrolyzate. Acetone alcohol 58.9
g, benzyl alcohol 29.5 g, methanol 310
g, and 1.5 g of a silicone-based surfactant were added and mixed, and 416.7 g of the methanol-dispersed colloidal silica used in Example 1 and aluminum acetylacetonate 1 were mixed.
After 2.5 g was added and sufficiently stirred, a coating composition was prepared.

(2) アンダーコートの塗布、キュアおよび前処理 前項コーーティング組成物を使って、実施例1で使用し
たジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体
レンズに浸漬法で塗布し、93℃で4時間加熱した。キ
ュアされたレンズは前処理として表面処理用プラズマ装
置(PR 501Aヤマト科学株式会社製)を用い、酸
素流量100ml/分、出力50wで2.5時間処理を行
なった。
(2) Coating, curing and pretreatment of undercoat The diethylene glycol bisallylcarbonate polymer lens used in Example 1 was coated with the coating composition by the dipping method and heated at 93 ° C. for 4 hours. The cured lens was subjected to a pretreatment using a plasma treatment apparatus for surface treatment (PR 501A Yamato Scientific Co., Ltd.) for 2.5 hours at an oxygen flow rate of 100 ml / min and an output of 50 w.

(3) 反射防止膜の製造および試験結果 前記アンダーコートレンズを使用する以外はすべて実施
例1と同様に行なった。
(3) Production of antireflection film and test results The same procedure as in Example 1 was carried out except that the undercoat lens was used.

得られたレンズの全光線透過率は96.2%であり、反
射光色は赤紫色がかった色を呈した。また得られたレン
ズを#0000のスチールウールにて耐摩耗性を調べた
ところ、摩耗後もほとんど傷発生は認められなかった。
またこの反射防止レンズを赤、青、黄の3色を混合した
分散染料を水に分散溶解させた染色浴を用い、90℃、
30分間染色した。このレンズは全光線透過率が54.
9%まで染色されていた。また染色後においても反射防
止効果はまったく低下されていなかった。なお、アンダ
ーコート処理のみからなるレンズの全光線透過率は9
2.78%であった。
The total light transmittance of the obtained lens was 96.2%, and the reflected light color was reddish purple. When the abrasion resistance of the obtained lens was examined with # 0000 steel wool, almost no damage was observed even after abrasion.
Further, this antireflection lens is used at 90 ° C. by using a dyeing bath in which a disperse dye in which three colors of red, blue and yellow are mixed is dispersed and dissolved in water.
Stained for 30 minutes. This lens has a total light transmittance of 54.
It was dyed to 9%. The antireflection effect was not reduced even after dyeing. It should be noted that the total light transmittance of a lens composed only of undercoat treatment is 9
It was 2.78%.

比較例1 前記実施例2において、アンダーコート処理レンズをあ
らかじめ赤色染料で染色した後、実施例2とまったく同
様に反射防止膜を製造したところ第1層コーティング組
成物中に染料の溶出が認められ、溶液が赤く変質した。
Comparative Example 1 In Example 2, the undercoat-treated lens was dyed with a red dye in advance, and then an antireflection film was produced in exactly the same manner as in Example 2. Elution of the dye was observed in the first layer coating composition. , The solution turned red.

実施例3 使用レンズをレンズ度数が−4.00ジオプターのジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート重合体レンズ
に変える以外はすべて実施例2と同様に行なった。
Example 3 The procedure of Example 2 was repeated except that the used lens was changed to a diethylene glycol bisallyl carbonate polymer lens having a lens power of -4.00 diopters.

得られたレンズは実施例2とまったく同様の性能を有す
るものであった。
The lens obtained had exactly the same performance as in Example 2.

実施例4 使用レンズをレンズ度数が+2.00 ジオプターのジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート重合体レン
ズに変える以外はすべて実施例2と同様に行なった。得
られたレンズは実施例2とまったく同様の性能を有する
ものであった。
Example 4 The procedure of Example 2 was repeated except that the used lens was changed to a diethylene glycol bisallyl carbonate polymer lens having a lens power of +2.00 diopters. The lens obtained had exactly the same performance as in Example 2.

実施例5 使用レンズを無機ガラスレンズ(直径65mm、厚み2.
0mm)を使用する以外はすべて実施例2に準じて行なっ
た。
Example 5 The lens used was an inorganic glass lens (diameter 65 mm, thickness 2.
0 mm) was used, and all the operations were performed according to Example 2.

得られたレンズの全光線透過率は94.8%であり染色
時間を3時間にして染色したところ、70.0%まで染
色された。なお未処理のレンズの全光線透過率は91.
9%であった。
The total light transmittance of the obtained lens was 94.8%, and when dyeing was carried out for a dyeing time of 3 hours, 70.0% was dyed. The total light transmittance of the untreated lens is 91.
It was 9%.

比較例2 特開昭49−14139号公報の実施例2に準じて塗料
を調製した。すなわちビニルトリエトキシシラン190
重量部と、メチルトリメトキシシラン136重量部およ
び氷酢酸40重量部の溶液を0.02規定の塩酸水溶液
で加水分解した後、この液にn−ブチルシリケート10
8重量部、エチルアルコール40重量部を加水分解した
液を混合し、さらに酢酸ナトリウム2.0重量部、ベン
ジルアルコール20重量部を加え、完全に溶解して塗料
とした。この塗料を用いて実施例1の第1層と同じ条件
で“CR−39”のレンズに塗布し加熱硬化させた。得
られたレンズの、硬度、耐擦傷性、耐溶剤性は好ましか
ったが、全光線透過率は94.5%で実施例1〜5のも
のに比べて劣っていたうえ、この塗膜は染料透過性、染
色性がほとんど無く、染色することはできなかった。
Comparative Example 2 A coating material was prepared according to Example 2 of JP-A-49-14139. That is, vinyltriethoxysilane 190
A solution of 1 part by weight, 136 parts by weight of methyltrimethoxysilane and 40 parts by weight of glacial acetic acid was hydrolyzed with an aqueous solution of 0.02N hydrochloric acid, and then n-butyl silicate 10 was added to this solution.
A liquid obtained by hydrolyzing 8 parts by weight and 40 parts by weight of ethyl alcohol was mixed, 2.0 parts by weight of sodium acetate and 20 parts by weight of benzyl alcohol were further added, and they were completely dissolved to obtain a paint. This coating composition was applied to a lens of "CR-39" under the same conditions as in the first layer of Example 1 and cured by heating. The hardness, scratch resistance, and solvent resistance of the obtained lens were favorable, but the total light transmittance was 94.5%, which was inferior to those of Examples 1 to 5, and the coating film It had almost no dye permeability and dyeability, and could not be dyed.

比較例3 実施例1において、第1層および第2層いずれの層にも
含まれるコロイド状シリカを除いて、それぞれの層膜厚
を最大透過率が得られる条件に最適化して行う以外は、
すべて実施例1と同様に行った。その結果、得られたレ
ンズの全光線透過率は、97.3%であったが、染色後
の全光線透過率は93.0%であり、染色レンズとして
は全く実用性のないものであった。
Comparative Example 3 In Example 1, except that the colloidal silica contained in both the first layer and the second layer was excluded, and the layer thickness of each layer was optimized to the condition that maximum transmittance was obtained.
All were carried out in the same manner as in Example 1. As a result, the total light transmittance of the obtained lens was 97.3%, but the total light transmittance after dyeing was 93.0%, which is completely impractical as a dyed lens. It was

[発明の効果] 本発明は、少なくとも低屈折率層と接する層がシリカを
含有してなる層である、金属化合物を含有してなる高屈
折率層と、シリカを含有する組成物からなる低屈折率層
とからなる複数層の反射防止被膜を液状物質のコーティ
ングによって形成するため、一定の品質のレンズを、簡
便に、効率よく製造することができ、さらに得られたレ
ンズは反射防止性に優れ、かつ高濃度に染色可能なもの
とすることができる。
EFFECTS OF THE INVENTION The present invention comprises a high refractive index layer containing a metal compound, which is a layer containing silica at least in a layer in contact with the low refractive index layer, and a low composition containing a composition containing silica. Since a multiple layer antireflection coating consisting of a refractive index layer is formed by coating a liquid substance, it is possible to easily and efficiently manufacture a lens of a certain quality, and the lens obtained has an antireflection property. The dye can be excellent and can be dyed at a high density.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】レンズ基材とその表面の反射防止膜からな
るレンズの製造方法において、染色可能材料からなるレ
ンズ基材の上に、まず液状物質のコーティング法を用い
て金属化合物を含有する成分からなる相対的に高い屈折
率を有する層を少なくとも一層設け、かつ該高い屈折率
を有する層の少なくとも相対的に低い屈折率を有する層
と接する層はコロイド状シリカを含有する成分からなる
ものであり、次いで液状物質のコーティング法を用いて
コロイド状シリカを含有してなる相対的に低い屈折率を
有する層を少なくとも一層設けることを特徴とする染色
可能な反射防止性レンズの製造方法。
1. A method for producing a lens comprising a lens substrate and an antireflection film on the surface thereof, wherein a component containing a metal compound is first applied onto a lens substrate made of a dyeable material by a liquid material coating method. Is provided with at least one layer having a relatively high refractive index, and the layer in contact with at least the layer having a relatively low refractive index of the layer having a high refractive index is composed of a component containing colloidal silica. A method for producing a dyeable antireflection lens, characterized in that at least one layer having a relatively low refractive index and containing colloidal silica is provided by a coating method of a liquid substance.
JP1304998A 1989-11-24 1989-11-24 Method for producing dyeable antireflection lens Expired - Lifetime JPH0610681B2 (en)

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FR2909187B1 (en) * 2006-11-23 2009-01-02 Essilor Int OPTICAL ARTICLE COMPRISING A BICOUCHE ANTI-ABRASION AND ANTI-SCRATCH COATING AND METHOD OF MANUFACTURE

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