JPH061068A - 熱変色性積層体およびこの積層体を製造する為に使用する組成物とシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 可逆的に銀色から無色または他の色に熱変色
する積層体とこの積層体を形成する組成物とシートを提
供する。 【構成】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸
化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７
０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔
料と膜形成材とからなる反射光の波長を調整する層を第
一層とし、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物
と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体
とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が６
以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色材
料と膜形成材により形成された層を第二層とした、可逆
的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層
体であって、第２層に非熱変色性染顔料を含むことも出
来る。第１層と第２層を形成する塗装組成物と夫々のシ
ートも包含する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は銀色の金属光沢熱変色性
積層体およびこの積層体を形成するのに用いられる塗装
組成物とシートに関する。さらに詳細には、温度変化に
より銀色からの色変色を呈する金属光沢調の熱変色性積
層体およびこの積層体を形成するのに用いられる塗装組
成物とシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、温度変化により有色←→無
色、有色〔１〕←→有色〔２〕の可逆的色変化を呈する
熱変色性材は特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５
１−４４７０７号公報、特公昭５１−４４７０８号公
報、特公昭５２−７７６４号公報、特公昭５１−４６５
４８号公報、特開昭６２−１４０８８１号公報等に記載
されており、これを利用して彩色した熱変色材は示温要
素、玩具要素、マジック要素等として実用に供されてい
る。

【０００３】しかしながら、温度変化により銀色の金属
光沢色から無色への可逆的変化や、他の異なる有色への
可逆的色変化を呈する熱変色性材及び前記色変化を鮮明
に発現させる熱変色材料は、未だ知られていない。この
他、色変化を多様化させる試みは実公平３−１４４００
号公報に開示されている。この公報に記載されている熱
変色材は感熱液晶を真珠光沢層で覆い、真珠光沢感のあ
る色変化を発現させようとするものである。

【０００４】ところが液晶は本来無色であり、可視光線
の選択的散乱である特定の波長を反射する為、裏面に黒
っぽい不透明層が必要であり、従って、その色変化は、
黒−赤−黄−緑−青−紫−黒に見えるため、その上に真
珠光沢層を設けたとしても、色変化は鮮明にならない。
例えば、銀色真珠光沢顔料を使用した場合、その色変化
は、銀色−銀色かかった赤−銀色かかった黄−銀色かか
った緑−銀色かかった青−銀色かかった紫−銀色とな
り、金属光沢を帯びない色への明瞭な変化を示さない。
又、真珠光沢色から無色の色変化を発現させることが出
来ず、下地を隠蔽したり、顕現させることが出来ない。
銀色は豪華な目立つ色であり銀色からの変化は看者の注
目を集めるのでこのような色変化を行なう材料に対する
要求が大きかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、熱変色
性材料による変色効果を有効に奏させ銀色の金属光沢色
から鮮明で多彩に熱変色させるため研究を行ない、本発
明を完成させたのである。本発明に用いる熱変色性材料
は、液晶と異なり、熱変色性材料自体に明瞭な色変化が
ある為、下層に黒っぽい不透明層を設ける必要がなく、
しかも有色−無色の変化が出来る特徴がある。全可視光
線が反射されると白色に見える。この場合入射光の全波
長の光の一部が吸収され残りが反射されると暗くなりグ
レーになる。雲母は層状に並ぶので反射光は乱反射せず
に同一方向に反射される。このような反射光は金属光沢
を呈する。したがって金属光沢を帯びたグレーは銀色と
なる。こうして金属光沢の銀色面が表出されるのであ
る。また非変色性着色剤を混合させることによる銀色の
金属光沢色から有色への明瞭な色変化を看者に視覚させ
ることも出来る。さらに金属光沢色で下層の着色層を隠
顕させる構成となすことが出来る。この種の色変化や隠
蔽は前記液晶の系では発現出来ない。更には、熱変色性
材料としてヒステリシス幅が極めて大きい熱変色性材料
いわゆる色彩記憶性感温色素を含む色材を使用すること
により、熱変色に要した熱又は冷熱を取り去った後も変
化した状態を保持させることが出来、常温域でその状態
を視覚させることが出来る効果をも奏する。こうして銀
色の金属光沢色の熱による色変化が明瞭に発現されるの
で、本発明は、装飾分野、インテリヤ分野、玩具、文
具、情報分野に広く利用される。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、 「１． Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化
チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０
ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料
と膜形成材とからなる反射光の波長を調整する層を第一
層とし、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱
変色材料で発色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状
態の無色の明度値が８以上である熱変色材料と膜形成材
により形成された層を第二層とした、可逆的に銀色の金
属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体。 ２． Ａ．第一層が（ａ）天然雲母の表面を１６〜３９
重量％の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１
１０〜１７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色
金属光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成
物を被覆して形成した銀色の金属光沢呈色塗膜層と、
（ｂ）天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化チタン
で被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０ｎｍで
あって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料と合成
樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シート、とから
選んだ反射光の波長を調整する層であり、 Ｂ．第二層が（ａ）電子供与性化合物と電子受容性化合
物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒
体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が
６以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色
材料と塗膜形成材と展色料からなる塗装組成物を被覆し
て形成した層と、（ｂ）電子供与性化合物と電子受容性
化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合
物媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度
値が６以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱
変色材料と合成樹脂により成形した熱変色シート、とか
ら選んだ熱変色する層である１項に記載された、可逆的
に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層
体。 ３． 第２層の熱変色性層が非熱変色性の有色の染料ま
たは顔料を配合した熱変色材料であり発色時の混合系の
色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で消色時の混合系の有
色の明度値（Ｖ２）が４以上であって（Ｖ２）−（Ｖ
１）＞１である１項または２項に記載された、可逆的に
銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積
層体。 ４． １項ないし３項のいずれか１項に記載された可逆
的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色
する熱変色性積層体の熱変色性層の次に非熱変色性の有
色の染料または顔料と膜形成材により形成された色濃度
の明度値（Ｖ３）が４以上であって熱変色材料の発色時
の明度値（Ｖ４）との間に（Ｖ３）−（Ｖ４）＞１の関
係が成り立つ、非熱変色性の染顔料着色層を配置した可
逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変
色性積層体。 ５． 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合物
と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機媒体をマイ
クロカプセルに包んだ熱変色材である１項ないし４項の
いずれか１項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色
から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体。 ６． １項ないし５項のいずれか１項に記載された可逆
的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色
する熱変色性積層体を裁断して粉末化した熱変色性粒状
体。 ７． １項ないし５項のいずれか１項に記載された可逆
的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色
する熱変色性積層体を裁断して糸状とした熱変色性糸。 ８． Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化チ
タンで被覆した被覆層の光学的厚さが１８０〜２４０ｎ
ｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料と
塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発
色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無色の明
度値が８以上である熱変色材料と塗膜形成材と展色料と
からなる塗装組成物、の二種類の塗装組成物を組合わせ
た、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変
色性積層体形成用二液型塗装組成物。 ９． 熱変色材料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装
組成物が非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した
発色時の混合系の色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で消
色時の混合系の有色の明度値（Ｖ２）が４以上であって
（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１の熱変色性組成物である８項に
記載された可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に
変色する熱変色性積層体形成用二液型塗装組成物。 １０． Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化
チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０
ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料
と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 Ｂ．（ａ）電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者
の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とから
なる発色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無
色の明度値が８以上である熱変色材料と塗膜形成材と展
色料とからなる塗装組成物と、（ｂ）電子供与性化合物
と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起さ
せる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度
値が６以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱
変色材料と膜形成材と展色料に非熱変色性の有色の染料
または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値
（Ｖ１）が６以下で消色時の混合系の有色の明度値（Ｖ
２）が４以上であって（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１の塗装組
成物と、から選んだ熱変色性組成物、 Ｃ．非熱変色性の染料または顔料と塗膜形成材と展色料
により形成された色濃度の明度値（Ｖ３）が４以上であ
って熱変色材料の発色時の明度値（Ｖ４）との間に（Ｖ
３）−（Ｖ４）＞１の関係が成り立つ、非熱変色性の染
顔料の着色塗装組成物、の三種類の重ね塗り塗装組成物
を組合わせた可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色
に変色する熱変色性積層体形成用三液型塗装組成物。 １１． 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合
物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機媒体をマ
イクロカプセルに包んだ熱変色材である８項ないし１０
項のいずれか１項に記載された、可逆的に銀色から無色
または染顔料の色に変色する熱変色性積屑体形成用液状
塗装組成物。 １２． Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化
チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０
ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料
と樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シートと、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発
色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無色の明
度値が８以上である熱変色材料と樹脂により成形した熱
変色シート、の二種類のシートを組み合わせた、可逆的
に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体
形成用シート。 １３． 熱変色シートが熱変色材料の他に非熱変色性の
有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃
度の明度値（Ｖ１）が６以下で消色時の混合系の有色の
明度値（Ｖ２）が４以上であって（Ｖ２）−（Ｖ１）＞
１の熱変色性シートである１２項に記載された可逆的に
銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積
層体形成用シート。 １４． Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化
チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０
ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料
と樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シートと、 Ｂ．（ａ）電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者
の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とから
なる発色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無
色の明度値が８以上である熱変色材料とにより成形した
シートと、（ｂ） 電子供与性化合物と電子受容性化合
物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒
体と合成樹脂とからなる発色状態の色濃度の明度値が６
以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色材
料の他に非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した
発色時の混合系の色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で消
色時の混合系の有色の明度値（Ｖ２）が４以上であって
（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１のシートと、から選んだ熱変色
性シートと、 Ｃ．非熱変色性の有色の染料または顔料を合成樹脂に配
合した色濃度の明度値（Ｖ３）が４以上であって熱変色
材料の発色時の明度値（Ｖ４）との間に（Ｖ３）−（Ｖ
４）＞１の関係が成り立つ、着色性シート、の三種類の
シートを組み合わせた、可逆的に銀色の金属光沢色から
染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用三種組み合
わせシート。 １５． 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合
物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機媒体をマ
イクロカプセルに包んだ熱変色材である１２項ないし１
４項のいずれか１項に記載された、可逆的に銀色から無
色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用組
合せシート。」に関する。

【０００７】本発明で使用する銀色の金属光沢顔料は、
具体的には、天然雲母粒子の表面を酸化チタンで被覆し
た、銀色を呈する顔料である。銀色の金属光沢顔料を更
に具体的に説明すれば、銀色金属光沢顔料は天然雲母粒
子の表面を１６〜３９重量％の酸化チタンで被覆した、
被覆層の光学的厚さ１１０〜１７０ｎｍ、粒度５〜１０
０μｍのものである。

【０００８】本発明の被覆層の光学的厚さとは屈折率×
幾何学的厚さのことであって、この厚さは或る一定の波
長を反射させることに関連している。言いかえれば特定
の光学的厚みが特定の波長の光を反射させるのであり、
天然雲母の表面に形成した１１０〜１７０ｎｍの酸化チ
タン層が３８０〜７００ｎｍの銀色の光を反射するので
ある。熱変色層は電子供与性呈色化合物と電子受容性化
合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の
三成分を含む熱変化材料が用いられる。

【０００９】熱変色材料はマイクロカプセルに内包して
使用するのが最も好ましい。それは種々の使用条件にお
いて熱変色材料は同一の組成に保たれ、同一の作用効果
を奏することが出来るからである。

【００１０】本発明の熱変色性積層体は前述の銀色の金
属光沢顔料と熱変色性材料が透明な膜形成材より結合さ
れた層からなる。本発明における明度値とは無彩色の配
列において、完全な黒を０、完全な白を１０として、そ
の間を明るさの感覚の差が等間隔になるように分割した
マンセル色票系の明度値を示し、有彩色の明度は有彩色
の明るさの感覚がこれと等しい無彩色の明度値を示す。
即ち、明度値が小さい程、黒色に近く、明度値が大きい
程、白色に近い為、可視光線をどの程度吸収し、どの程
度反射するかの指標に使うことができ、この指標は、銀
色金属光沢顔料層を透過した可視光線がその下層にある
熱変色性層でどのように反射・吸収するかを示すことに
なる。

【００１１】

【作用】本発明の熱変性積層体は、熱変色層に銀色の金
属光沢顔料層を積層した積層体であって、熱変色層の色
変化を銀色の金属光沢顔料層を透して看者に視覚させる
ものである。前述の通り全可視光線が反射されると白色
に見える。この場合入射光の全波長の光の一部が吸収さ
れ残りが反射されると暗くなりグレーになる。

【００１２】雲母は層状に並ぶので反射光は乱反射せず
に同一方向に反射される。このような反射光は金属光沢
を呈する。したがって金属光沢を帯びたグレーは銀色と
なる。こうして金属光沢の銀色面が表出されるのであ
る。ここで重要なことは酸化チタンは光学的厚み１１０
〜１７０ｎｍの要件を満たさなければならないことであ
る。光学的厚みが上記の範囲外であれば反射光の波長選
択性が生じて着色し銀色にならないのである。

【００１３】また熱変色層として非変色性染顔料着色剤
を配合した層を用いると、銀色の金属光沢色から着色料
の有色への可逆的色変化が視覚される。銀色の金属光沢
顔料層は透明性であるから、最下層に非変色性着色層を
配置するとこの着色層の色を熱変色層の熱変色と同時に
視覚させることが出来る。熱変色層の着色状態で下層の
非変色性着色層例えば文字、図柄等も隠蔽されるが、こ
の際、銀色の金属光沢顔料層の光反射効果により熱変色
のみの隠蔽効果に比べて隠蔽効果を高める。前述のよう
に熱変色層は電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物
と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成
分が用いられる。

【００１４】具体的には例えば前述の特公昭５１−３５
４１４号公報等に記載されるものである。 （１） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない鎖式脂肪族１価アルコールの三成分を必須成
分とした可逆性熱変色材料。または、 （２） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない脂肪族１価アルコールと極性の置換基を有さ
ない脂肪族モノカルボン酸から得た極性の置換基を有さ
ないエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分とし
た可逆性熱変色材料。または、 （３） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない高級脂肋族１価アルコールと、極性の置換基
を有さない脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さ
ない鎖式脂肪族１価アルコールから得た極性の置換基を
有さないエステルのいずれかより選んだ化合物の三成分
からなる可逆性熱変色材料。あるいは、 （４） （イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）フ
エノール性水酸基を有する化合物と（ハ）極性の置換基
を有さない高級脂肪族１価アルコールと、極性の置換基
を有さない高級脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を
有さない鎖式脂肪族１価アルコールとから得た極性の置
換基を有さないエステルより選んだ化合物の三成分を必
須成分としてなる熱変色性材料。等である。

【００１５】この他、特開昭６０−２６４２８５号公報
に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変
色する色彩記憶性感温変色性色素を含む熱変色性材料即
ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線
の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇
させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降さ
せていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタ
イプの変色材で低温側変色点の間の常温域において、前
記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化
させた状態を記憶保持出来る特徴を有する熱変色材料も
使用される。本発明の熱変色積屑体を具体的に説明す
る。

【００１６】本発明の熱変色積層体は、次の（Ａ）〜
（Ｃ）の積層体を包含する。 （Ａ）熱変色層に銀色の金属光沢顔料層を積層した積層
体。 （Ｂ）熱変色性材料に非変色性染顔料を混合してなる熱
変色層に銀色の金属光沢顔料層を積層した積層体。 （Ｃ）非変色性着色層に熱変色層を積層し、前記熱変色
層上に銀色の金属光沢顔料層を積層した積層体。 前記の熱変色積層体は支持体上に直接積層されてもよ
く、また熱変色層と銀色の金属光沢顔料層との間にクリ
ヤーコート層や透明ラミネート層を介在させてもよく、
銀色の金属光沢顔料層の上側に透明保護膜が積層されて
もよい。また支持体を用いずに積層体を形成してもよ
い。

【００１７】前記した（Ａ）の積層体において、銀色の
金属光沢顔料層は、粒度約５〜１００μｍの銀色の金属
光沢顔料が透明樹脂に分散状態で固着された層であり、
熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性
化合物、前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機
化合物媒体の三成分の均質相溶体からなる熱変色性材料
（以下、熱変色性材料とあるは、前記構成の熱変色性材
料である）とからなる変色材料が分散状態で透明な膜形
成材で固着された、発色状態の色濃度の明度値が６以
下、消色状態の無色の明度値が８以上である層であっ
て、銀色の金属光沢色から無色、無色から銀色の金属光
沢色の可逆的色変化を呈する銀色の金属光沢調熱変色積
層体が構成される。発色状態の色濃度の明度値が６以下
にあると、上層にある銀色の金属光沢顔料を透過した光
を十分吸収する能力があり、例えば、銀色の金属光沢顔
料の場合、明瞭に銀色の金属光沢色に見える。しかし、
発色状態の明度値が６を越える場合、銀色の金属光沢顔
料を透過した光を十分吸収できなくなり、一部は又、反
射してしまうため、着色し明瞭な銀色の金属光沢色に見
えなくなる。一方、消色状態の無色の明度値が８以上に
あると銀色の金属光沢顔料を透過した光を十分反射する
能力があるため、銀色の金属光沢顔料で反射した光と熱
変色性材料で反射した光が混合し、白色光に戻るため、
銀色に見えない。

【００１８】（Ｂ）の積層体において、前記銀色の金属
光沢顔料層が約５〜１００μｍの銀色の金属光沢顔料が
透明樹脂に分散状態で固着された層であり、熱変色層
が、前記熱変色性材料と非変色性の着色剤（染料、顔
料）が混合された、発色状態の色濃度の明度値（Ｖ_１）
が６以下、消色状態の有色の明度値（Ｖ_２）が４以上で
あり、且つ前記明度値（Ｖ_２）−明度値（Ｖ_１）＞１の
関係を満す層であって、銀色の金属光沢色から有色、有
色から銀色の金属光沢色の可逆的色変化を呈する銀色の
金属光沢調熱変色積層体が形成される。発色状態の混色
系の色濃度の明度値（Ｖ_１）が６以下である理由は前記
と同様である。一方、消色状態の混色系の有色の明度値
（Ｖ_２）が４以上で、且つ前記Ｖ_２−Ｖ_１＞１を満足す
る必要がある理由は、この系では非変色着色剤、非熱変
色性の染料、顔料が混合され有色となるため明度値は小
さくなり、染顔料の色によって変動する。例えば、黄
色、橙色等では比較的明度値は大きく、逆に赤色、紫色
等では明度値は小さくなる。しかし、満足する色変化を
得るためには消色状態の明度値は発色状態の明度値より
少なくとも１より大であることが必要であり、１以下の
場合にはコントラストが小さすぎて色変化が鮮明になら
ない。このような条件下で４以上の明度値があれば、例
えば銀色から有色、有色から銀色の可逆的色変化を呈す
ることが出来る。しかし、４未満になると下地の混色層
の色濃度が濃くなりすぎ、銀色が消色状態でも見えてし
まう。

【００１９】（Ｃ）の積層体において、熱変色層の下層
に色濃度の明度値（Ｖ_３）が４以上であり、且つ熱変色
層の発色状態の明度値（Ｖ４）との間に、Ｖ３−Ｖ４＞
１の関係を満す非変色性着色層が形成されており、銀色
の金属光沢色と非変色性着色層の色との可逆的色変化を
呈する銀色の金属光沢調熱変色積層体が構成される。
尚、前記した通り熱変色性材料の発、消色時の明度値が
小さい程、黒色に近く、明度値が大きい程、白色に近い
為、可視光線をどの程度吸収し、どの程度反射するかを
示しこの指標は、銀色金属光沢顔料層を透過した可視光
線がその下層にある熱変色性層でどのように反射・吸収
するかを示すことになる。従って、熱変色性層が６以下
の明度値であれば、銀色金属光沢顔料を透過した可視光
線を十分吸収できる能力を持ち、その結果として、銀色
金属光沢顔料層で反射した銀色光のみが視覚できる為、
銀色に見える。また、逆に、８以上の明度値になると、
銀色金属光沢顔料層を透過した可視光線を反射すること
になるので、銀色金属光沢顔料層で反射した光と熱変色
性層で反射した光の両方を一緒に視覚することになる
為、銀色には見えなくなる。

【００２０】即ち、熱変色性材料の変色温度以下で銀色
に見え、変色温度以上で銀色が消える特性を有するかど
うかの指標である。本発明の明度値は、下記の如く調整
した試料について、東京電色株式会社製 ＴＣ−３６０
０色差計を用いて測定して求めた値である。 １． 熱変色層（非変色性染顔料を混合させた系も含
む）の明度値の測定 （１）熱変色層（有色←→無色）の明度値の測定 熱変色性材料１０部、５０％アクリル酸エステル樹脂／
キシレン溶液４５部、キシレン２０部及びメチルイソブ
チルケトン２０部を撹拌、混合し、明度値９．１の白色
の塩化ビニールシートにスプレーガンにてスプレー塗装
し、乾燥後の厚み４０μｍの熱変色層を調製する。得ら
れた熱変色層の発色状態及び消色状態の明度値を測定す
る。 （２）熱変色層（有色Ｉ←→有色ＩＩ）の明度値の測定 熱変色性材料１０部、非熱変色性染顔料を所望量、５０
％アクリル酸エステル樹脂／キシレン溶液４５部、キシ
レン２０部及びメチルイソブチルケトン２０部を撹拌、
混合し、明度値９．１の白色の塩化ビニールシートにス
プレーガンにてスプレー塗装し、乾燥後の厚み４０μｍ
の熱変色層を調製する。得られた熱変色層の発色状態及
び消色状態の明度値を測定する。 ２． 非変色性着色層（非熱変色性染顔料による彩色）
の明度値の測定 非熱変色性染顔料を所望量、５０％アクリル酸エステル
樹脂／キシレン溶液４５部、キシレン２０部及びメチル
イソブチルケトン２０部を撹拌、混合し、明度値９．１
の白色の塩化ビニールシートにスプレーガンにてスプレ
ー塗装し、乾燥後の厚み１０μｍの非変色性着色層を調
製する。得られた非変色性着色層の明度値を測定する。

【００２１】つぎに膜形成材を例示する。アイオノマー
樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂共重合樹脂、
アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、
アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニト
リル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチ
レン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト
共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩
素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中
低密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エ
ステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ
アクリレート樹脂。アルキルフェノール樹脂、ロジン変
性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノー
ル樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹
脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド
樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹
脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エ
マルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン
樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性
アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、
水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポ
リブタジエン樹脂。酢酸セルローズ、エチルセルローズ
等のセルローズ誘導体が挙げられる。本発明では前記し
た樹脂を合成樹脂といい、前記した樹脂より、目的に応
じて適宜選択され適用される。本発明の熱変色性積層体
の各層は塗装組成物を塗布して形成した塗膜も含まれ
る。

【００２２】つぎに、塗装組成物について説明する。塗
装組成物としては、前述の膜形成材のアルキルフェノー
ル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹
脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アク
リル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリル酸エステル樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン
樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アク
リル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹
脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェ
ノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエ
ン樹能、セルローズ誘導体等の合成樹脂を水または有機
溶剤等の展色料に溶解または分散した組成物が使用され
る。

【００２３】この他本発明の熱変色性積層体の各層は、
各顔料又は熱変色性材料を配合した成形シートも包含す
る。これ等のシートとしては上記の膜形成材のアイオノ
マー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂共重合樹
脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロ
ニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、
エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラ
フト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプ
ロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹
脂、中低密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチ
レン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリ
ル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エ
ポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキッド樹
脂、ポリウレタン樹脂、等の樹脂が使用される。本発明
の積層体はシートと塗装膜を併用することも出来る。金
属光沢顔料層は透明な樹脂を使用することが好ましい。
積層体は基材表面に形成することも出来また、基材を用
いない積層膜状物として形成することも出来る。基材と
しては各種のフイルムやシートの他、成形体自体の表面
も利用される。つまり成形体の表面に熱変色性積屑体を
形成して熱変色性成形物とすることも出来るのである。
基材は紙、合成紙、布、不織布、合成皮革、レザー、プ
ラスチック、ガラス、陶磁器、金属、木材、石材等が用
いられる。又、平面状に限らず、凹凸状、繊維状等加工
面を有するものも使用出来る。

【００２４】積層体の形成は、従来より公知の方法、例
えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印
刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗
り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ロ
ーラー塗り、浸漬塗装、等の手段により行うことが出来
る。又、押出成形等によりフイルム−シート化し、貼り
合わせたり、熱変色層と金属光沢顔料層を多層成形によ
って得ることも出来る。尚、紫外線吸収剤、赤外線吸収
剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、老化防止剤、帯電
防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤、安定剤、
可塑剤、難燃剤、体質顔料、滑剤、発泡剤等の添加剤を
必要に応じて、クリヤーコート層、金属光沢顔料層、熱
変色層に添加することができる。

【００２５】

【実施例】次に本発明の具体化例を図面について説明す
る。 実施例１ 図１は本発明の実施例１で、１は二層からなる熱変色性
積層体である。３は天然雲母の表面を２９重量％の酸化
チタンで被覆した被覆層の光学的厚みが１４０ｎｍで、
粒度が１０〜６０μｍの銀色金属光沢顔料とアクリル酸
エステル樹脂とからなる厚み約４０μｍの第１の層であ
って、この層は反射光の波長を調節する作用を奏する。
４は入射光であり、５は反射光である。入射光４のう
ち、反射しなかった６は、熱変色層２に吸収される。熱
変色層２は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチル
アミノフルオラン３部、ビスフェノールＡ６部、ステア
リン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組
成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化剤の界面重合法によ
る微小カプセル化で得られた平均粒子系８μｍの微小カ
プセル形態で、発色時の明度値が２．２、消色時の明度
値が９．０である熱変色性材料Ａとアクリル酸エステル
樹脂とからなる厚み約４０μｍの第２層であって、熱に
より発色と消色を可逆的に行なう。１５℃以下で熱変色
層が発色して、入射光の可視光線の一部である光５を反
射し、それ以外の波長の光６を吸収すると、銀色の金属
光沢色となり、３０℃で熱変色層が消色して、透過光６
を反射すると、入射光全てを反射することになり、銀色
金属光沢色は消え無色となる。前記実施例中の部とある
のは重量部である。以下の実施例中の部も同様である。

【００２６】実施例２ 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオランに代え、２−アニリノ−３−メチル−６
−ジブチルアミノフルオラン１部、１，３−ジメチル−
６−ジエチルアミノフルオラン２部とし、同様に調製し
た発色時の明度値が２．７、消色時の明度値が８．８で
ある熱変色性材料を使用した以外は実施例１と同一とし
た。同様に１５℃以下では、銀色の金属光沢色となり、
３０℃以上では、銀色金属光沢色は消え無色となる。

【００２７】実施例３ 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオランに代え、２−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−６−ジエチルアミノフルオラン２．５部とし、同様に
調製した発色時の明度値が３．０、消色時の明度値が
８．７である熱変色性材料を使用した以外は実施例１と
同一とした。同様に１５℃以下では、銀色の金属光沢色
となり、３０℃以上では、銀色金属光沢色は消え無色と
なる。

【００２８】実施例４ 実施例１の２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオランに代え、３−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリド１．５部と
し、同様に調製した発色時の明度値が３．２、消色時の
明度値が８．７である熱変色性材料を使用した以外は実
施例１と同一とした。同様に１５℃以下では、銀色の金
属光沢色となり、３０℃以上では、銀色金属光沢色は消
え無色となる。

【００２９】実施例５ 実施例１の銀色金属光沢顔料に代え、天然雲母の表面を
３８重量％の酸化チタンで被覆した、光学的厚みが１６
０ｎｍで、粒度が５〜２０μｍの銀色金属光沢顔料を使
用した以外は実施例１と同一とした。同様に１５℃以下
では、銀色の金属光沢色となり、３０℃以上では、銀色
金属光沢色は消え無色となる。

【００３０】実施例６ 図２の積層体１において、熱変色層７は、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、ビ
スフェノールＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部
の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミ
ン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られ
た平均粒子径８μｍの微小カプセル形態の熱変色性材料
と、蛍光黄色顔料とアクリル酸エステル樹脂とからな
る、混合系の発色時の明度値が２．５、消色時の明度値
が８．９である厚み約４０μｍの熱による発色と蛍光黄
色顔料の色へと消色を可逆的に行なう熱変色層であり、
銀色金属光沢層３は実施例１と同一とした。前記積層体
１は、１５℃以下では、熱変色層が発色して、入射光の
可視光線の一部である光５を反射し、それ以外の波長の
光６を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、３０℃以
上で熱変色層が消色すると、銀色金属光沢色は消え、蛍
光黄色顔料の色となる。９は熱変色層７で反射された黄
色光を示す。

【００３１】実施例７ 図２の積層体１において、熱変色層７は、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン１部、
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン２
部、ビスフェノールＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル
５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂
／アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で
得られた平均粒子径８μｍの微小カプセル形態の熱変色
性材料と、蛍光ピンク顔料とアクリル酸エステル樹脂と
からなる、混合系の発色時の明度値が２．３、消色時の
明度値が５．５である厚み約４０μｍの熱による発色と
蛍光ピンク顔料の色へと消色を可逆的に行なう熱変色層
であり、銀色金属光沢層３は実施例１と同一とした。前
記積層体１は、１５℃以下では、銀色の金属光沢色とな
り、３０℃以上で銀色金属色は消え、蛍光ピンク顔料の
色となる。９は熱変色層７で反射されたピンク色光を示
す。

【００３２】実施例８ 図２の積層体１において、熱変色層７は、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、ビ
スフェノールＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部
の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミ
ン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られ
た平均粒子径８μｍの微小カプセル形態の熱変色性材料
と、蛍光ピンク顔料と青色顔料とアクリル酸エステル樹
脂とからなる、混合系の発色時の明度値が２．４、消色
時の明度値が５．５である厚み約４０μｍの熱による発
色と蛍光ピンク顔料と青色顔料の混合色であるラヴェン
ダーへと消色を可逆的に行なう熱変色層であり、銀色金
属光沢層３は実施例１と同一とした。前記積層体１は、
１５℃以下では、銀色の金属光沢色となり、３０℃以上
では、銀色金属色は消え蛍光ピンク顔料と青色顔料の混
合色であるラヴェンダーの色となった。９は熱変色層７
で反射されたラヴェンダー色光を示す。

【００３３】実施例９ 図２の積層体１において、熱変色層７は、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、ビ
スフェノールＡ６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部
の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミ
ン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られ
た平均粒子径８μｍの微小カプセル形態の熱変色性材料
と青色顔料と白色顔料とアクリル酸エステル樹脂とから
なる、混合系の発色時の明度値が２．２、消色時の明度
値が５．４である厚み約４０μｍの熱による発色と青色
顔料と白色顔料の混合色であるパステルブルーの色へと
消色を可逆的に行なう熱変色層であり、銀色金属光沢層
３は実施例１と同一とした。前記積層体１は、１５℃以
下では、銀色の金属光沢色となり、３０℃以上では、銀
色金属色は消え青色顔料と白色顔料の混合色であるパス
テルブルーの色となった。９は熱変色層７で反射された
パステルブルー色光を示す。

【００３４】実施例１０ 図３は本発明の実施例であって、２および３は実施例１
と同じ層であるが、この実施例は熱変色層２の次に非熱
変色性着色剤を配合した第３の層である着色層８を配置
した三層からなる熱変色性積層体である。着色層８は明
度値が６．３である蛍光オレンジ顔料とアクリル酸エス
テル樹脂とからなる厚み約１０μｍの蛍光オレンジ層で
ある。１５℃以下で熱変色層が発色して、入射光の可視
光線の一部である光５を反射し、それ以外の波長の光６
を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、３０℃以上で
熱変色層が消色すると、銀色金属光沢色は消え、下層の
蛍光オレンジ顔料の色となる。１０は非熱変色着色層８
で反射されたオレンジ光を示す。

【００３５】実施例１１ 実施例１０の着色層８において、蛍光オレンジ顔料に代
え、明度値が４．７である蛍光レッド顔料を使用し、発
色時の明度値が２．２、消色時の明度値が９．０である
２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオ
ラン３部、ビスフェノールＡ６部、ミリスチルアルコー
ル２５部、カプリン酸セチル２５部の相溶体からなる熱
変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化剤の界面重
合法による微小カプセル化で得られた平均粒子系８μｍ
の微小カプセル形態の熱変色性材料とアクリル酸エステ
ル樹脂とからなる厚み約４０μｍの第２層以外は実施例
１０と同一とした。２０℃以下で熱変色層が発色して、
入射光の可視光線の一部である光５を反射し、それ以外
の波長の光６を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、
２０℃以上で熱変色層が消色すると、銀色金属光沢色は
消え、下層の蛍光レッド顔料の色となる。１０は非熱変
色着色層８で反射されたレッド光を示す。

【００３６】実施例１２ 実施例１０の着色層８において、蛍光オレンジ顔料に代
え、明度値が５．６である蛍光ピンク顔料を使用した以
外は実施例１０と同一とした。同様に２０℃以下で熱変
色層が発色して、入射光の可視光線の一部である光５を
反射し、それ以外の波長の光６を吸収すると、銀色の金
属光沢色となり、２０℃以上で熱変色層が消色すると、
銀色金属光沢色は消え、下層の蛍光ピンク顔料の色とな
る。１０は非熱変色着色層８で反射されたピンク光を示
す。

【００３７】実施例１３ 実施例１０の着色層８において、蛍光オレンジ顔料に代
え、明度値が８．２の蛍光グリーン顔料を使用した以外
は実施例１０と同一とした。同様に２０℃以下で熱変色
層が発色して、入射光の可視光線の一部である光５を反
射し、それ以外の波長の光６を吸収すると、銀色の金属
光沢色となり、２０℃以上で熱変色層が消色すると、銀
色金属光沢色は消え、下層の蛍光グリーン顔料の色とな
る。１０は非熱変色着色層８で反射されたグリーン光を
示す。

【００３８】比較例１ 実施例１の熱変色性材料に代え、発色時の明度値が４．
５、消色時の明度値が６．０である２−アニリノ−３−
メチル−６−ジブチルアミノフルオラン６部、ビスフェ
ノールＡ１０部、ステアリン酸ネオペンチル２５部の相
溶体からなる消色時に無色とならない熱変色性組成物を
エポキシ／アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプ
セル化で得られた平均粒子系８μｍの微小カプセル形態
の熱変色性材料を使用した以外は、実施例１と同一とす
る。１５℃以下では熱変色層が発色して、入射光の可視
光線の一部である光５を反射し、それ以外の波長の光６
を吸収すると、銀色の金属光沢色となる。この比較例で
は、３０℃以上で熱変色層が消色しても、透過光６をま
だ十分吸収することができる為、やや銀色が薄くなった
だけで、依然として銀色の金属光沢色に見える。

【００３９】比較例２ 図２の積層体１において、熱変色層７は、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン６部、ビ
スフェノールＡ１０部、ステアリン酸ネオペンチル２５
部の相溶体からなる消色時に無色とならない熱変色性組
成物をエポキシ樹脂／アミン系硬化剤の界面重合法によ
る微小カプセル化で得られた平均粒子径８μｍの微小カ
プセル形態の熱変色性材料と、青色顔料とアクリル酸エ
ステル樹脂とからなる、混合系の発色時の明度値が２．
５、消色時の明度値が３．３である厚み約４０μｍの熱
変色層であり、銀色金属光沢層３は実施例１と同一とし
た。この比較例では、３０℃以上で熱変色層が消色して
も、透過光６をまだ十分吸収することができる為、やや
青みがかった銀色になっただけで、依然として銀色の金
属光沢色に見える。

【００４０】比較例３ 実施例１０の蛍光オレンジ顔料に代え、明度値が３．７
である着色層８の赤色顔料層を使用した以外は、実施例
１０と同一とする。同様に１５℃以下では、熱変色層が
発色して、入射光の可視光線の一部である光５を反射
し、それ以外の波長の光６を吸収すると、銀色の金属光
沢色となる。この比較例では、３０℃以上で熱変色層が
消色しても、透過光６をまだ十分吸収することができる
為、やや赤みがかった銀色になっただけで、依然として
銀色の金属光沢色に見える。

【００４１】

【発明の効果】本発明の熱変色性積層体は、温度変化に
より銀色の金属光沢色から無色又は併用した非熱変色性
着色料の色に可逆的に尚、本発明にあっては、用いた熱
変色性材料の機能はそのまま維持され、その機能を有効
に発現出来る。即ち、前記変色において、ヒステリシス
幅の極めて小さい熱変色性材料により熱変色層が形成さ
れた系では、温度変化により高感度に応答して変色し、
中間的なヒステリシス幅の熱変色性材料を適用した系で
は、温度変化に相応の応答を示して変色する。ヒステリ
シス幅が極めて大きい熱変色性材料により熱変色層が形
成された系では、色変化に要した熱または冷熱を取り去
った後も常温域では変化した様相を保持しており、その
様相を視覚させることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例である銀色の熱変色性積層体の
説明図である。

【図２】他の実施例の説明図である。

【図３】他の実施例の説明図である。

【符号の説明】

１ 銀色の金属光沢熱変色性積層体 ２ 熱変色層 ３ 銀色の金属光沢層 ４ 入射光 ５ 反射光 ６ 透過光 ７ 非熱変色着色料を含んだ熱変色層 ８ 非熱変色着色層 ９ 消色時の熱変色層７で反射された光 １０ 消色時において非熱変色着色層８で反射された光

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４４Ｆ 1/08 9134−3Ｋ Ｃ０９Ｄ 5/38 ＰＲＦ 7211−4Ｊ Ｄ０２Ｇ 3/06 // Ｃ０９Ｃ 1/40 ＰＢＢ 6904−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＳＤ 6904−4Ｊ

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％
   の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜
   １７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光
   沢顔料と膜形成材とからなる反射光の波長を調整する屑
   を第一層とし、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化
   合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物
   媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値
   が６以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱変
   色材料と膜形成材により形成された層を第二層とした、
   可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性
   積層体。
2. 【請求項２】 Ａ．第一層が（ａ）天然雲母の表面を１
   ６〜３９重量％の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的
   厚さが１１０〜１７０ｎｍであって粒度が５〜１００μ
   ｍの銀色金属光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる
   塗装組成物を被覆して形成した銀色の金属光沢呈色塗膜
   層と、（ｂ）天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化
   チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜１７０
   ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料
   と合成樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シート、
   とから選んだ反射光の波長を調整する層であり、 Ｂ．第二層が（ａ）電子供与性化合物と電子受容性化合
   物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒
   体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が
   ６以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色
   材料と塗膜形成材と展色料からなる塗装組成物を被覆し
   て形成した層と、（ｂ）電子供与性化合物と電子受容性
   化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合
   物媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度
   値が６以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱
   変色材料と合成樹脂により成形した熱変色シート、とか
   ら選んだ熱変色する層である請求項１に記載された、可
   逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積
   層体。
3. 【請求項３】 第２層の熱変色性層が非熱変色性の有色
   の染料または顔料を配合した熱変色材料であり発色時の
   混合系の色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で消色時の混
   合系の有色の明度値（Ｖ２）が４以上であって（Ｖ２）
   −（Ｖ１）＞１である請求項１または２に記載された、
   可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱
   変色性積層体。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
   された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料
   の色に変色する熱変色性積層体の熱変色性層の次に非熱
   変色性の有色の染料または顔料と膜形成材により形成さ
   れた色濃度の明度値（Ｖ３）が４以上であって熱変色材
   料の発色時の明度値（Ｖ４）との間に（Ｖ３）−（Ｖ
   ４）＞１の関係が成り立つ、非熱変色性の染顔料着色層
   を配置した可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に
   変色する熱変色性積層体。
5. 【請求項５】 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容
   性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機媒
   体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である請求項１
   ないし４項のいずれか１項に記載された、可逆的に銀色
   の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変
   色性積層体。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
   された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料
   の色に変色する熱変色性積層体を裁断して粉末化した熱
   変色性粒状体。
7. 【請求項７】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
   された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料
   の色に変色する熱変色性積層体を裁断して糸状とした熱
   変色性糸。
8. 【請求項８】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量％
   の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０〜
   １７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属光
   沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
   反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発
   色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無色の明
   度値が８以上である熱変色材料と塗膜形成材と展色料と
   からなる塗装組成物、の二種類の塗装組成物を組合わせ
   た、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変
   色性積層体形成用二液型塗装組成物。
9. 【請求項９】 熱変色材料と塗膜形成材と展色料とから
   なる塗装組成物が非熱変色性の有色の染料または顔料を
   配合した発色時の混合系の色濃度の明度値（Ｖ１）が６
   以下で消色時の混合系の有色の明度値（Ｖ２）が４以上
   であって（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１の熱変色性組成物であ
   る請求項８に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から
   染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用二液型装組
   組成物。
10. 【請求項１０】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量
    ％の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０
    〜１７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属
    光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物
    と、 Ｂ．（ａ）電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者
    の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とから
    なる発色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無
    色の明度値が８以上である熱変色材料と塗膜形成材と展
    色料とからなる塗装組成物と、（ｂ）電子供与性化合物
    と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起さ
    せる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度
    値が６以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱
    変色材料と膜形成材と展色料に非熱変色性の有色の染料
    または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値
    （Ｖ１）が６以下で消色時の混合系の有色の明度値（Ｖ
    ２）が４以上であって（Ｖ２）−（Ｖ１）＞１の塗装組
    成物と、から選んだ熱変色性組成物、 Ｃ．非熱変色性の染料または顔料と塗膜形成材と展色料
    により形成された色濃度の明度値（Ｖ３）が４以上であ
    って熱変色材料の発色時の明度値（Ｖ４）との間に（Ｖ
    ３）−（Ｖ４）＞１の関係が成り立つ、非熱変色性の染
    顔料の着色塗装組成物、の三種類の重ね塗り塗装組成物
    を組合わせた可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色
    に変色する熱変色性積層体形成用三液型塗装組成物。
11. 【請求項１１】 熱変色材が電子供与性化合物と電子受
    容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機
    媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である請求項
    ８ないし１０項のいずれか１項に記載された、可逆的に
    銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する
    熱変色性積層体形成用液状塗装組成物。
12. 【請求項１２】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量
    ％の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０
    〜１７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属
    光沢顔料と樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シー
    トと、 Ｂ．電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色
    反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発
    色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無色の明
    度値が８以上である熱変色材料と樹脂により成形した熱
    変色シート、の二種類のシートを組み合わせた、可逆的
    に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体
    形成用シート。
13. 【請求項１３】 熱変色シートが熱変色材料の他に非熱
    変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合
    系の色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で消色時の混合系
    の有色の明度値（Ｖ２）が４以上であって（Ｖ２）−
    （Ｖ１）＞１の熱変色性シートである請求項１２に記載
    された可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色
    する熱変色性積層体形成用シート。
14. 【請求項１４】 Ａ．天然雲母の表面を１６〜３９重量
    ％の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが１１０
    〜１７０ｎｍであって粒度が５〜１００μｍの銀色金属
    光沢顔料と樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シー
    トと、 Ｂ．（ａ）電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者
    の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とから
    なる発色状態の色濃度の明度値が６以下で消色状態の無
    色の明度値が８以上である熱変色材料とにより成形した
    シートと、（ｂ） 電子供与性化合物と電子受容性化合
    物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒
    体と合成樹脂とからなる発色状態の色濃度の明度値が６
    以下で消色状態の無色の明度値が８以上である熱変色材
    料の他に非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した
    発色時の混合系の色濃度の明度値（Ｖ１）が６以下で消
    色時の混合系の有色の明度値（Ｖ２）が４以上であって
    （Ｖ２）−（Ｖ１）＞１のシートと、から選んだ熱変色
    性シートと、 Ｃ．非熱変色性の有色の染料または顔料を合成樹脂に配
    合した色濃度の明度値（Ｖ３）が４以上であって熱変色
    材料の発色時の明度値（Ｖ４）との間に（Ｖ３）−（Ｖ
    ４）＞１の関係が成り立つ、着色性シート、の三種類の
    シートを組み合わせた、可逆的に銀色の金属光沢色から
    染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用三種組み合
    わせシート。
15. 【請求項１５】 熱変色材が電子供与性化合物と電子受
    容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機
    媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である請求項
    １２ないし１４項のいずれか１項に記截された、可逆的
    に銀色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積
    層体形成用組合せシート。