JPH06107643A - 殺菌性（２−アリール−２−置換）エチル−１，２，４−トリアゾール化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】（２−アリール−２−置換）エチル−１，２，
４−トリアゾール化合物、ならびにそのエナンチオマ
ー、酸付加塩および金属塩錯体およびこれらの化合物の
製造方法およびこれらの化合物を植物病原性菌類に対す
る殺菌剤として使用する方法を提供する。 【構成】 〔式中、Ａｒは置換されていてもよいフェニル、ナフチ
ル、ピリジル、チェニル又はフリル、ＺはＣ_２〜１２ア
ルキル、ハロアルキル、シクロアルキルなど、Ｑはトリ
アゾリル、Ｘは ， ， −ＣＨＯ，−ＣＯＮ_３などの基を示す〕で表わされる化
合物。具体的一例を示すと、２−（４−クロロフェニ
ル）−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
２−ヘキシルイソシアニドになる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】発明の分野 本発明は（２−アリール−２−置換）エチル−１，２，
４−トリアゾール化合物、それらのエナンチオマー、酸
付加塩および金属塩錯体、これらの化合物を含有する組
成物、およびこれらの化合物を殺菌剤として、特に植物
病原性菌類に対する殺菌剤として使用することに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】関連技術の説明 米国特許Ｎｏ．４，３６６，１６５には、殺菌剤として
１−および４−アリールシアノアルキル−１，２，４−
トリアゾール化合物が記載されている。この特許に記載
の化合物は、そのトリアゾール上のアルキル置換基のベ
ータ炭素に結合しているシアノ基を有する化合物に限定
されている。

【０００３】ヨーロッパ特許出願Ｎｏ．６１，７９８に
は、エチル基のベータ炭素上にフェニル置換基を有する
２−エチルトリアゾール誘導体が記載されている。この
特許に記載の化合物はいずれもまた、このベータ炭素上
に結合した水素原子、およびまた二級または三級アミノ
基を有するものである。ヨーロッパ特許出願Ｎｏ．５２
４２４には、そのエチル基のベータ炭素がクロロ、シア
ノまたはオキシ置換基を有する２−エチル置換トリアゾ
ール化合物が記載されている。

【０００４】英国特許出願Ｎｏ．ＧＰ２，１０４，０６
５Ａには、微生物性マンデル酸誘導体およびマンデロニ
トリル化合物が記載されている。これらの化合物は一般
に、そのエチル基のベータ炭素が芳香族置換基、オキシ
置換基、およびカルボキシルまたはシアノ基により置換
されている２−エチル置換トリアゾール化合物である。
この特許に記載の化合物はいずれも、そのエチル基のベ
ータ炭素上の置換基の少なくとも１個がをオキシ置換基
であることを要件とするものである。

【０００５】米国特許Ｎｏ．4,６２２，３３５には、殺
菌性のヒドロキシエチルアゾリル−オキシム誘導体が記
載されている。この特許に記載の化合物はまたいずれ
も、不斉炭素上にオキシム官能性基を有することに加え
て、この同一炭素がヒドロキシ基を有するものである。
米国特許Ｎｏ．４，５９８，０８５には、殺菌剤とし
て、１−（２−アリール−２−Ｒ−エチル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール化合物が記載されている。こ
の特許に記載の化合物はいずれも、置換されていてもよ
いフェニル基および低級アルキル、シクロアルキル、低
級アルケニル、アリールメチルおよびアリールエチル置
換基に加えて、そのエチル置換トリアゾールのベータ炭
素上に水素原子を有するものである。

【０００６】ドイツ国特許公開３４０８１２７には、殺
菌性のＮ−（アゾリルエチル）カルボキシアミド化合物
が記載されている。この特許に記載の化合物は、一般的
記述として、そのトリアゾールのエチル置換基のベータ
炭素に結合しているカルボキシアミド基を有するもので
ある。米国特許Ｎｏ．４３９８９４２には、有害生物撲
滅活性のフェニルアセトニトリル化合物が記載されてい
る。これらの化合物は、置換エチル−トリアゾール化合
物であって、そのエチル置換基のベータ炭素上に、シア
ノ基またはエチニル基のどちらかを有するものである。

【０００７】発明の開示 発明の要旨 本発明は、新規な（２−アリール−２−置換）エチル−
１，２，４−トリアゾール化合物、そのエナンチオマ
ー、酸付加塩および金属塩錯体、およびこれらの化合物
を高活性で、広いスペクトルを有する全身性殺菌剤とし
て使用することに関する。特に、本発明は、下記式で表
わされる化合物、および農業上で許容されるそのエナン
チオマー、酸付加塩および金属塩錯体に関するものであ
る：

【化３】

【０００８】式中、Ｘは、−Ｎ≡Ｃ、−ＣＨ₂ Ｎ≡Ｃ、
−ＣＨＯ、−ＣＯＮ₃ 、−ＣＨ＝ＮＯＲ、−ＣＨ₂ ＮＨ
ＣＨＯ、−ＮＨＣＯ₂ Ｒ、−ＮＨＣＯＮＨＲ、−ＣＨ＝
Ｃ（Ｒ）₂ 、−ＮＨ₂ 、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯＣＨ
₃ 、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）₂ 、−ＮＣＯ、−ＮＯ₂ 、または下
記の基であり；

【化４】 Ｒは独立して、水素、低級アルキル、フェネチル、ベン
ジルまたはフェニルであり；Ａｒは、置換されていても
よいアリール基であり；Ｚは、アルキル、ハロアルキ
ル、シクロアルキル、アリール、シクロアルキルアルキ
ルまたはアラルキルであり；Ｑは、１−（１，２，４−
トリアゾリル）または４−（１，２，４−トリアゾリ
ル）である。

【０００９】発明の詳細 本発明は、新規な（２−アリール−２−置換）エチル−
１，２，４−トリアゾール化合物、そのエナンチオマ
ー、酸付加塩および金属塩錯体、およびこれらの化合物
を高活性で、広いスペクトルを有する全身性殺菌剤とし
て使用することに関する。特に、本発明は、下記式で表
わされる化合物、およびその農業上で許容されるエナン
チオマー、酸付加塩および金属塩錯体に関するものであ
る。

【化５】

【００１０】式中、Ａｒは、置換されていてもよいアリ
ール、例えばフェニル、ナフチル、ピリジル、チエニル
またはフリルであり；Ｚは、（Ｃ₂ −Ｃ₁₂）アルキル、
ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキ
ル、アリールまたはアラルキルであり；Ｑは、トリアゾ
リルであり；Ｘは、−Ｎ≡Ｃ、−ＣＨ₂ Ｎ≡Ｃ、−ＣＨ
Ｏ、−ＣＯＮ₃ 、−ＣＨ＝ＮＯＲ、−ＣＨ₂ ＮＨＣＨ
Ｏ、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨＣＯ
₂ Ｒ、−ＮＨＣＯＮＨＲ、−ＮＨ₂ 、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ）
₂ 、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）₂ 、−ＮＣＯ、−ＮＯ₂ 、または下
記の基であり：

【化６】 そしてＲは、水素または低級アルキルである。

【００１１】「アルキル」の用語は、炭素原子１−１２
個を有する分枝鎖状および直鎖状の両方のアルキル基を
包含する。代表的なアルキル基には、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、イソオク
チル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデ
シルなどがある。「低級アルキル」は、Ｃ₁ −Ｃ₅ アル
キルを意味する。

【００１２】「ハロアルキル」の用語は、１−３個のハ
ロゲン原子により置換されているアルキル基を表わす。
「アルコキシ」の用語は、１−１２個の炭素原子の鎖長
を有する直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基を表わ
す。「ハロアルコキシ」の用語は、１−３個のハロゲン
原子により置換されているアルコキシ基を表わす。「ア
ルケニル」の用語は、２−１２の炭素鎖長を有し、かつ
また１個または２個のエチレン性結合を有する直鎖状ま
たは分枝鎖状のエチレン性不飽和炭化水素基を表わす。

【００１３】「ハロアルケニル」の用語は、１−３個の
ハロゲン原子により置換されているアルケニル基を表わ
す。「アルキニル」の用語は、２−１２の炭素原子鎖長
を有し、かつまた１個または２個のアセチレン性結合を
有する直鎖状または分枝鎖状のアルキニル基を表わす。
「シクロアルキル」の用語は、炭素原子３−８個を有す
る飽和環系を表わす。「シクロアルケニル」の用語は、
炭素原子５−８個を有し、１個または２個のエチレン性
結合を有する不飽和環系を表わす。「シクロアルキルア
ルキル」の用語は、上記定義のとおりの低級アルキルに
より置換されているシクロアルキルを表わす。

【００１４】「アリール」の用語は、フェニル、ナフチ
ル、ピリジル、チエニルまたはフリル、好ましくはフェ
ニルまたはナフチル基から選ばれる芳香族環を意味し、
これらの基は、３個までの、好ましくは２個までの、ハ
ロゲン、トリハロメチル、フェニル、フェノキシ、ハロ
置換されていてもよい（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキルおよび
（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルコキシにより置換されていてもよ
い。

【００１５】代表的なアリール置換基は、これらに制限
されないものとして、フェニル、ナフチル、４−クロロ
フェニル、４−フルオロフェニル、４−ブロモフェニ
ル、２−メトキシフェニル、２，４−ジブロモフェニ
ル、３，５−ジフルオロフェニル、２，４，６−クロロ
フェニル、２，３，４−トリブロモフェニル、３，４−
ジクロロフェニル、２−クロロ−４−ヨードフェニル、
３，４，５−トリメチルフェニル、４−メトキシフェニ
ル、２−クロロナフチル、２，４−ジメトキシフェニ
ル、４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，４−ジ
ヨードナフチル、２−ヨード−４−メチルフェニル、２
−，３−または４−ピリジン、２−または３−チオフェ
ン、２−または３−フランなどを包含する。

【００１６】「アラルキル」の用語は、そのアルキル鎖
が１−５個の炭素原子を有し、直鎖状または分枝鎖状で
あることができ、好ましくは直鎖状であり、そしてこの
基のアリール部分が上記定義のとおりの意味を有する基
を意味する。代表的なアラルキル置換基は、これらに制
限されないものとして、２，４−ジクロロベンジル、
２，４−ジブロモベンジル、２，４，６−トリクロロベ
ンジル、３，５−ジメトキシフェネチル、２，４，５−
トリメチルフェンブチル、２，４−ジブロモナフチルブ
チル、２，４−ジクロロフェネチルなどを包含する。

【００１７】Ｑの定義に関して、「置換されていてもよ
い１−（１，２，４−トリアゾリル）または４−（１，
２，４−トリアゾリル）」の用語は、未置換の１−およ
び４−（１，２，４−トリアゾリル）およびハロまたは
（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキルから選ばれる２個までの置換基
により置換されていてもよい１−および４−（１，２，
４−トリアゾリル）を包含する意味を有する。

【００１８】本発明の好適態様の化合物は、式（Ｉ）に
おいて、Ａｒがフェニルまたは置換基として、ハロ、ト
リハロメチル、好ましくはトリフルオロメチル、シア
ノ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルコキ
シまたはフェニルから独立して選ばれる３個まで、好ま
しくは２個までの置換基を有するフェニルであり；Ｚ
が、（Ｃ₂ −Ｃ₁₂）アルキル、（Ｃ₁ −Ｃ₁₂）ハロアル
キル、（Ｃ₃ −Ｃ₈ ）シクロアルキル、（Ｃ₃ −Ｃ₈ ）
シクロアルキル（Ｃ₁ −Ｃ₅ ）アルキル、未置換のフェ
ニル、ベンジルまたはフェネチル、あるいはその芳香族
環が２個までのハロゲン原子またはトリハロメチルによ
り置換されているフェニル、ベンジルまたはフェネチル
であり；Ｑが未置換の１−（１，２，４−トリアゾー
ル）であり；そしてＲがＨまたは（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキ
ルである化合物、エナンチオマー、塩および錯体であ
る。

【００１９】本発明のさらに好適な態様の化合物は、式
（Ｉ）において、Ａｒがフェニルまたはその４位置に置
換基としてクロロ、ブロモ、フルオロまたはトリフルオ
ロメチルを有するフェニルであり；Ｚが、（Ｃ₂ −
Ｃ₆ ）アルキル、フェニル、ベンジルまたはフェネチ
ル、あるいはモノクロロ置換フェニル、ベンジルまたは
フェネチルであり；Ｑが１−（１，２，４−トリアゾー
ル）であり；そしてＲがＨである化合物、エナンチオマ
ー、塩および錯体である。

【００２０】本発明によって包含される代表的化合物に
は、下記の化合物が含まれる：Ｎ−｛２−（４−クロロ
フェニル）−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）メチル〕ヘキシル｝ホルムアミド；２−（４−ク
ロロフェニル）−２−〔（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）メチル〕ヘキシルイソシアニド；２−（４−
クロロフェニル）−２−〔（１，２，４−トリアゾール
−１−イル）メチル〕ヘキサナル；３−（４−クロロフ
ェニル）−３−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）メチル〕−１−ヘプテン；

【００２１】２−（４−クロロフェニル）−（Ｅ，Ｚ）
−１−ヒドロキシアミノ−２−〔（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）メチル〕ヘキサナル；２−（４−ク
ロロフェニル）−２−〔（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）メチル〕ヘキサノイルアジド；２−（４−ク
ロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−２−ヘキシルアミン；Ｎ−〔２−（４−クロ
ロフェニル）−１−（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−２−ヘキシル〕ホルムアミド；２−（４−クロ
ロフェニル）−１−〔（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−２−ヘキシルイソシアニド；およびＮ−〔２
−（４−クロロフェニル）−１−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）−２−ヘキシル〕アセトアミド。

【００２２】本明細書に記載されている化合物は、アリ
ールシアノエチル−１，２，４−トリアゾール化合物か
ら出発する、３段階合成方法によって合成される。この
出発物質の合成は、Ｍｉｌｌｅｒの米国特許Ｎｏ．４３
６６１６５に記載されており、この記載を引用してここ
に組み入れる。この段階的合成方法は、当業者にとって
周知である。これらの合成は、例えばＪｅｒｒｙ Ｍａ
ｒｃｈによるＡｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉ
ｓｍ ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌ
ｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，１９８５に記載されている。
この刊行物を以下で「Ｍａｒｃｈ」と記す。

【００２３】Ｍｉｌｌｅｒの米国特許Ｎｏ．４３６６１
６５のアリールシアノエチル−１，２，４−トリアゾー
ル化合物のシアノ基は、強酸性条件の下に、例えば濃塩
酸、臭化水素酸または５０％硫酸の存在の下に、約１０
０−１４０℃の温度で、相当するカルボン酸に加水分解
することができる、Ｍａｒｃｈ、７８８頁。この酸は次
いで、適当な還元剤、例えば水素化リチウムアルミニウ
ムを、適当な溶媒中で、約−２０°−１０℃の温度で使
用して、アルコールに還元することができる、Ｍａｒｃ
ｈ、１０９９頁。別法として、このシアノ基は、不活性
溶媒、例えばエーテルまたはテトラヒドロフラン中で適
当な還元剤、例えば水素化リチウムアルミニウムにより
アミンに還元することができる、Ｍａｒｃｈ、８１５
頁。これらの酸、アルコールおよびアミンを使用して、
本発明の新規な殺菌剤を得ることができる。これらの出
発物質である酸、アルコールおよびアミンの製造例を以
下の例Ａ−Ｄに示す。

【００２４】第一段階において、２−置換−２−アリー
ル−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メ
チル〕エタン−１−オール化合物を、クロム由来酸化
剤、例えばクロロホルム中の三酸化クロム／ピリジン、
などの酸化剤を使用してアルデヒドに酸化する、Ｍａｒ
ｃｈ、１０５７頁。このアルデヒドを使用し、次いで三
種の別の誘導体、すなわちオキシム化合物、オキシムエ
ーテル化合物、およびアルキレン化合物が得られる。こ
のアルデヒドをヒドロキシルアミン塩酸塩またはアルコ
キシアミン塩酸塩により処理すると、オキシム化合物ま
たはオキシムエーテル化合物が得られる、Ｍａｒｃｈ、
３５９頁、８０５頁。アルキル（トリフェニル）ホスホ
ニウムブロマイドから誘導されるイリド化合物を、この
アルデヒド化合物に付加すると、フラッシュクロマトグ
ラフィによる精製の後に、アルキレン化合物が得られ
る、Ｍａｒｃｈ、８４５頁。このアルキレン化合物は、
種々の過酸のうちのいづれか一種、例えばメタ−クロロ
過安息香酸により処理することによって、エポキシドに
変換することができる、Ｍａｒｃｈ、７３５頁。このア
ルキレン化合物はまた、ハロゲン化し、次いで脱ハロゲ
ン化水素化することによって、アルキン化合物を得るこ
とができる。

【００２５】第二段階は、２−置換−２−アリール−２
−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕
エチルアミンから開始する。無水酢酸およびぎ酸からそ
の場で生成される混合アルデヒドに、このアミンを付加
すると、メチレノホルムアミドが得られる。このメチレ
ノホルムアミドを室温で、３−エチル−２−クロロベン
ズ−オキサゾリウムテトラフルオロボレートにより脱水
させると、フラッシュクロマトグラフィの後に、メチレ
ンイソシアニドが得られる。Ｍａｒｃｈ、９３４頁。

【００２６】第三段階は、２−置換−２−アリール−２
−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕
酢酸から出発する。室温において約１５時間、ジフェニ
ルホスホリルアジドおよびトリエチルアミンにより処理
し、イソシアネートを得る、Ｍａｒｃｈ、９８４頁。同
一反応を、還流の下に４８時間行うと、アミンが得られ
る。このアミンは、種々の酸クロライドまたは無水酢酸
により処理すると、アミド化合物が得られる。このアミ
ン化合物はまた、カルバメート化合物または尿素化合物
に変換することができる。さらにまた、このアミン化合
物を過酸により酸化すると、ニトロトリアゾールが得ら
れる。ホルムアミド化合物はまた、上記のとおりにイソ
シアニドに、脱水させることができる。

【００２７】上記反応は、以下の例１−１０で説明され
ている。本発明のもう一つの態様は、下記の式で表わさ
れる金属塩錯体にある：

【化７】 式中、Ａｒ、Ｚ、ＱおよびＸは、上記式（Ｉ）に定義さ
れているとおりであり、Ｍは、周期律表の第ＩＩＡ族、
第ＩＢ族、第ＩＩＢ族、第ＩＶＡ族、第ＶＩＢ族、第Ｖ
ＩＩＢ族、および第ＶＩＩＩ族から選ばれるカチオンで
あり、そしてＹは、カチオンＭとアニオンＹとの電荷の
合計がゼロであるように選ばれる対抗アニオンである。

【００２８】本発明の金属塩錯体の代表的カチオンは、
マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、亜鉛、鉄、コ
バルト、カルシウム、錫、カドミウム、水銀、クロム、
鉛、バリウムなどである。本発明によって包含される代
表的アニオンは、クロライド、ブロマイド、ヨウダイ
ド、フルオライド、サルフェート、ビサルフェート、ナ
イトレート、ニトライト、ホスフェート、カーボネー
ト、ビカーボネート、アセテート、チトレート、オキサ
レート、タータレート、マレート、マレエート、フマレ
ート、ｐ−トルエンスルホネート、メタンスルホネー
ト、モノまたはジ（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキルジチオカルバ
メート、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキレン−ビスジチオカルバ
メートなどである。

【００２９】本発明の酸付加塩の生成に使用できる酸
は、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸、ヨウ化水
素酸、フッ化水素酸、過塩素酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸、マレイン酸、シュウ酸、フマール酸、フタル酸な
どを包含する。本発明の１，２，４−トリアゾール化合
物の酸付加塩は、当業者に周知の標準的技術によって製
造することができる。例えば、式（ＩＩ）で表わされる
１，２，４−トリアゾール化合物を適当な溶剤、例えば
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エタノール、
メタノールなど、あるいはその組み合わせ中に溶解し、
次いで等量または過剰量の鉱酸または有機酸により処理
する。これらの鉱酸または有機酸は、適当な溶剤に溶解
できるものでも、溶剤に溶解できないものでもよい。こ
の混合物を次いで、冷却するか、または蒸発させ、塩を
生成させる。この生成物は、適当な溶剤あるいはその組
み合わせから再結晶することができる。

【００３０】上記１，２，４−トリアゾール化合物の金
属塩錯体は、適当な溶剤あるいはその組み合わせ中に溶
解した化学量論量の金属塩を、攪拌しながら、滴下して
添加することによって製造することができる。この反応
混合物を、短時間攪拌し、次いで溶剤を減圧の下に分離
して、式（ＩＩ）で表わされる１，２，４−トリアゾー
ル化合物の金属塩錯体を生成させる。この金属塩錯体は
また、化学量論量または過剰量の金属塩と式（Ｉ）で表
わされる１，２，４−トリアゾール化合物とを、植物に
噴霧する直前に、適当な助剤を含有する所望量の溶剤中
で混合することによって、製造することもできる。この
その場での生成に包含させることができる助剤は、農業
用途に使用される、洗剤、乳化剤、湿潤剤、展延剤、分
散剤、増粘剤、接着剤などであることができる。

【００３１】これらの製造に使用することができる溶剤
には、すべての極性溶剤、例えば水、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノールまたはエチレングリコールお
よびまたすべての中性溶剤、例えばジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ニトロメ
タン、またはアセトンが含まれる。これらの製造に使用
することができる金属塩カチオンは、カルシウム、マグ
ネシウム、マンガン、銅、ニッケル、亜鉛、鉄、コバル
ト、錫、カドミウム、水銀、クロム、鉛、バリウムなど
から選択することができる。

【００３２】この金属塩の対抗アニオンとしては、いづ
れか適当なアニオン、例えばクロライド、ブロマイド、
ヨウダイド、サルフェート、ビサルフェート、ホスフェ
ート、ナイトレート、パークロレート、カーボネート、
ビカーボネート、ヒドロサルファイド、ヒドロオキサイ
ド、アセテート、オキサレート、マレエート、チトレー
トなどを使用することができる。

【００３３】本発明の化合物は、不斉炭素原子を有し、
したがってラセミ体混合物として存在する。これらのラ
セミ体混合物のｄおよびｌ エナンチオマーは、標準的
技術、例えばｄ−酒石酸、ｌ−酒石酸、ｌ−キニン酸な
どを用いて分別結晶化し、引き続いてｄまたはｌエナン
チオマー形態の遊離塩基の塩基性化および抽出を行うこ
とによって、分離することができる。

【００３４】

【実施例】次例は本発明の中間体および化合物の製造方
法を説明するものである。 例 Ａ２−（４−クロロフェニル）−２−〔（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）メチル〕ヘキサン酸 アルファ−ｎ−ブチル−アルファ−（４−クロロフェニ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−プロパン
ニトリル６０．０グラム（ｇ）（０．２０８モル）およ
び４８％臭化水素酸２００ミリリットル（ｍＬ）の混合
物を、９６時間還流の下に、攪拌した、その後のＧＬＣ
は出発物質の消失を示した。この反応混合物をエチルエ
ーテルにより稀釈し、次いでｐＨが中性になるまで水に
より抽出した。このエーテル相を、そのｐＨを１４に維
持するのに充分の１０％水酸化ナトリウムにより抽出
し、引き続いて３５％塩酸により中和した。この時点
で、白色固形沈殿が生じた。この固形物を濾過により採
取し、次いで水性洗液が中性になるまで、水により洗浄
した。生成物を減圧の下に乾燥させ、白色固形物４９．
０ｇ（収率：７６．５％）を得た。融点：１６９−１７
１℃。

【００３５】例 Ｂ４−（４−クロロフェニル）−２−〔（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）メチル〕ブタン−１−オール 乾燥テトラヒドロフラン１０００ｍＬ中の水素化リチウ
ムアルミニウム１６ｇ（０．４２モル）のスラリーを、
窒素雰囲気の下に、攪拌しながら５℃に冷却した；温度
を５−１０℃に維持しながら、乾燥テトラヒドロフラン
１５００ｍＬ中の２−（４−クロロフェニル）−２−
〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕ブ
タン酸１４２ｇ（０．４０モル）を滴下して加えた。こ
の混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応を飽和硫
酸ナトリウム５００ｍＬの添加により５℃で静め、次い
で溶剤を減圧の下に分離した。得られたゼラチン状固形
物を、トルエンを用いて濾過し、水２×１０００ｍＬお
よび飽和塩化ナトリウム溶液（ブライン）１０００ｍＬ
により洗浄した。溶剤を乾燥させ、セライト（Ｃｅｌｉ
ｔｅ；登録商品名）に通して濾過し、濃縮し、粘性の黄
色ガラス状物９９ｇ（収率：７２．６％）を得た。この
生成物は、ゆっくりと結晶化した；融点：４０−４５℃

【００３６】例 Ｃ２−フェニル−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）メチル〕−１−ヘキシルアミン 乾燥エーテル２５００ｍＬ中のアルファ−ｎ−ブチル−
アルファ−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−プロパンニトリル１２７ｇ（０．５０モル）を、
窒素雰囲気の下に、攪拌しながら２．５時間にわたっ
て、水素化リチウムアルミニウム２１ｇ（０．５５モ
ル）に添加した。この反応混合物をさらに５時間攪拌し
た。この後のＧＬＣは反応の完了を示した。この反応を
硫酸ナトリウムにより静め、濾過し、その有機相を分離
した。水性相はエーテル１０００ｍＬにより抽出した。
有機相を集め、氷水３×１．５リットルにより抽出し、
乾燥させ、濾過し、次いで外部加熱を用いずに、濃縮さ
せ、淡緑色油状物８８ｇ（収率：６９．２％）を得た。

【００３７】例 Ｄ４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−
〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−
１−ブチルアミン 乾燥テトラヒドロフラン１０００ｍＬ中の水素化リチウ
ムアルミニウム１８ｇ（０．４５モル）のスラリーを、
窒素雰囲気の下に、攪拌しながら５℃に冷却した。この
スラリーに、乾燥テトラヒドロフラン２０００ｍＬ中の
アルファ−〔２−（４−クロロフェニル）エチル〕−ア
ルファ−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−プロパンニトリルを、３時間にわたって加えた。こ
の添加時間中は温度を５−１０℃に維持し、次いで室温
まで温め、一夜にわたり攪拌した。この反応混合物を氷
浴中で冷却させ、硫酸ナトリウムの添加により反応をゆ
っくり静めた。溶剤を除去し、残留物を酢酸エチルによ
り抽出し、水１０００ｍＬおよびブライン１０００ｍＬ
により洗浄した。乾燥させ、次いで溶剤を分離した後
に、非常に粘性の油状物１３７ｇ（収率：８９．５％）
を得た。

【００３８】例 １Ｎ−（２−（４−クロロフェニル）−２−〔（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）メチル〕ヘキシル）ホル
ムアミド 無水酢酸１．０９ｍＬ（１１．５１ミリモル）および８
８％ぎ酸０．４５ｍＬ（１０．２６ミリモル）の攪拌し
た混合物を窒素雰囲気の下に２時間、５０℃に加熱し
た。生成した溶液を０℃に冷却し、次いでテトラヒドロ
フラン３ｍＬ中の２−（４−クロロフェニル）−２−
〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−
２−ヘキシルアミン１．０ｇ（３．４２ミリモル）の溶
液を加えた。この混合物を室温まで温め、次いで２４時
間攪拌した。この溶液を氷−水中に注ぎ入れ、エチルエ
ーテルにより抽出した。この有機相を集め、飽和重炭酸
ナトリウム溶液により洗浄し（洗液がｐＨ紙により塩基
性になるまで）、次いで硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。溶剤を減圧の下に除去すると、所望のホルムアルデ
ヒド化合物１．０ｇ（９１％）が、シロップ様油状物と
して得られた。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，Ｍｅ₄ Ｓ
ｉ）０．９５（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，ＣＨ₂ −ＣＨ ₃ ），
１．０−１．５（ｍ），１．５−１．８（ｍ），３．０
−３．７５（ｍ，ＣＨ ₂−ＮＨＣＨＯ），４．３５
（ｓ，ＣＨ₂ −Ｎ），７．１（ｍ，芳香族Ｈ），７．５
（ｓ，ＣＨ＝Ｎ），７．７（ｓ，ＣＨ＝Ｎ），８．１ｐ
ｐｍ（ｂｒｄ，ＮＨＣＨＯ）；ＩＲ（フィルム）３３０
０，３１４０，３０６０，２９６０，２９４０，１６７
０，１５００，１３８０，１２７５，１１４０，１０１
０，９６０，８３０，６８０ｃｍ^-1．

【００３９】例 ２２−（４−クロロフェニル）−２−〔（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）メチル〕ヘキシルイソシアニド 無水塩化メチレン５ｍＬ中のＮ−（２−（４−クロロフ
ェニル）−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）メチル〕ヘキシル）ホルムアミド０．５０ｇ（１．
５５ミリモル）の攪拌した溶液に、トリエチルアミン
０．４４ｍＬ（３．１０ミリモル）を加え、引き続いて
３−エチル−２−クロロベンズオキサゾリウムテトラフ
ルオロボレート０．４１８ｇ（１．５５ミリモル）を加
えた。室温で１２時間攪拌した後に、生成した混合物を
氷−水中に注ぎ入れ、酢酸エチルにより抽出した。この
有機相を集め、１０％塩酸、ブラインにより洗浄し、次
いで硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧の下に
除去すると、粗製混合物が得られる。この生成物をクロ
マトグラフィに付し〔Ｍｅｒｃｋ ６０（登録商品名）
シリカゲル、５０％酢酸エチル−ヘキサン〕、所望のイ
ソシアニド化合物０．３００ｇ（６４％）を清明な無色
油状物として得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄
Ｓｉ）０．８５（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，ＣＨ₂ −ＣＨ ₃ ），
１．０−１．５５（ｍ），１．６−１．８（ｍ），３．
４−４．０（ｍ，ＣＨ₂ −ＮＣ），４．５５（ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ，ＣＨ₂ −トリアゾール），４．６５（ｄ，Ｊ＝
１２Ｈｚ，ＣＨ₂ −トリアゾール），７．０−７．４
（ｍ，芳香族Ｈ），７．８５ｐｐｍ（ｍ，ＣＨ＝Ｎ）；
ＩＲ（フィルム）３１４０，３０８０，２９６０，２９
４０，２８８０，２１７５，１６１０，１４８０，１４
７０，１４００，１２７０，１２５０，１１４０，１０
１０，９２０，８３０，７４０，６８０ｃｍ^-1．

【００４０】例 ３２−（４−クロロフェニル）−２−〔（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）メチル〕ヘキサナル 塩化メチレン１０ｍＬ中の三酸化クロム０．４１０ｇ
（４．１ミリモル）の攪拌した溶液に、ピリジン０．６
５ｍＬ（８．２ミリモル）を加えた。生成した溶液の色
が黄色から赤茶褐色に変わった後に（約１５分）、２−
（４−クロロフェニル）−２−〔（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）メチル〕ヘキサン−１−オール０．
２００ｇ（０．７ミリモル）を加えた。３０分後に、上
澄液を傾斜により除去し、残留物をエーテルにより２回
洗浄した。この有機相を集め、５％水酸化ナトリウムに
より３回、５％塩酸により２回、５％飽和重炭酸ナトリ
ウム、ブラインにより洗浄し、次いで硫酸マグネシウム
上で乾燥した。溶剤を減圧の下に除去し、淡黄色油状物
を得た。残留ピリジンを充分の減圧の下に除去し、アル
デヒド化合物０．１２ｇ（６３％）を粘性の油状物とし
て得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，Ｍｅ₄ Ｓｉ）０．
９−１．１（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，ＣＨ₂ −ＣＨ ₃），１．
３−１．６（ｍ），１．８−２．３（ｍ），４．６５
（ｓ，ＣＨ₂ −Ｎ），７．２（ＡＢｑ，＝２０．５Ｈ
ｚ，Ｊ_AB＝８Ｈｚ，フェニルＨ），７．５（ｓ，ＣＨ＝
Ｎ），７．８（ｓ，ＣＨ＝Ｎ），９．５ｐｐｍ（ｓ，Ｃ
ＨＯ）；ＩＲ（フィルム）３１００，２９４０，２９０
０，３８４０，１７００，１５７５，１４７５，１２６
０，１１９５，１１２５，１０８０，１０００，８２
０，７４５，６６５ｃｍ^-1．

【００４１】例 ４３−（４−クロロフェニル）−３−〔（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）メチル〕−１−ヘプテン テトラヒドロフラン２５ｍＬ中のメチルトリフェニルホ
スホニウムブロマイド１．６４ｇ（４．６ミリモル）の
攪拌した溶液に、１．４Ｍｎ−ブチルリチウム−ヘキサ
ン溶液３．０ｍＬ（４．２ミリモル）を、滴下して加え
た。２時間後に、テトラヒドロフラン５ｍＬ中の２−
（４−クロロフェニル）−２−〔（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）メチル〕ヘキサナル１．２２ｇ
（４．２ミリモル）の溶液を加え、生成した混合物を４
８時間加熱還流させた。この反応を氷の添加により静
め、生成物を塩化メチレンにより単離した。溶剤を減圧
の下に除去し、次いでクロマトグラフィに付し〔Ｍｅｒ
ｃｋ ６０（登録商品名）シリカゲル、５０％酢酸エチ
ル−ヘキサン〕、オレフィン化合物０．５２０ｇ（４３
％）を清明な無色油状物として得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ₃ ，Ｍｅ₄ Ｓｉ）０．８−１．１（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，ＣＨ₂ −ＣＨ ₃ ），１．２−１．７（ｍ），１．７
５−２．１（ｍ），４．６（ｓ，ＣＨ₂ −Ｎ），５．０
−６．４（ｍ，ＢＨ＝ＣＨ₂ ），７．１−７．３（ｍ，
フェニルＨ），７．５（ｓ，ＣＨ＝Ｎ），７．９ｐｐｍ
（ｓ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（フィルム）３０８０，２９５
０，２８５０，１６５０，１４８０，１４５０，１２６
５，１１３０，１０９０，１０１０，９５０，９２０，
８３０，６８０ｃｍ^-1．

【００４２】例 ５２−（４−クロロフェニル）−２−〔（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）メチル〕ヘキサノイルアジド ジメチルホルムアミド３ｍＬ中の２−（４−クロロフェ
ニル）−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）メチル〕ヘキサン酸１．０ｇ（３．２５ミリモル）
の攪拌した溶液に、ｔｅｒｔ−ブタノール０．３ｍＬを
加えた。この溶液を、０℃に冷却し、次いでジメチルホ
ルムアミド１ｍＬ中のジフェニルホスホリルアジド１．
０７ｇ（３．９０ミリモル）を、次いでトリエチルアミ
ン０．７２ｍＬ（７．１５ミリモル）を加えた。生成し
た混合物を２時間攪拌し、次いで室温まで温め、さらに
１５時間攪拌した。氷を添加すると、生成物の沈殿が生
じた。この粗製生成物１．１０ｇを濾別し、酢酸エチル
とヘキサンとの１対３混合物から注意して再結晶させ、
アジド化合物０．４６ｇ（４７％）を白色結晶固形物と
して得た。融点：１００−１０１℃： ¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ₃ ，Ｍｅ₄ Ｓｉ）０．７−１．１（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，ＣＨ₂ −ＣＨ ₃ ），１．１−１．７（ｍ），１．７
５−２．１（ｍ），４．６（ｄ，ＣＨ₂ −Ｎ），６．８
−７．２（ｍ，フェニルＨ），７．３（ｓ，ＣＨ＝
Ｎ），７．７ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ＝Ｎ）：¹³Ｃ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ₃ ）１８１．４，１５１．７，１４４．０，
１３７．０，１３４．５，１２９．３，１２７．９，５
６．３，５３．２，３１．７，２６．３，２３．０，１
３．８ｐｐｍ． ＩＲ ３０２５，２９７５，２１４０，１６９５，１４
９０，１２７０，１２１５，１１８０，１０１０，６７
０ｃｍ^-1．

【００４３】例 ６２−（４−クロロフェニル）−（Ｅ，Ｚ）−１−ヒドロ
キシアミノ−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）メチル〕ヘキサナル エタノール４ｍＬ中の２−（４−クロロフェニル）−２
−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕
ヘキサナル１．２０ｇ（４．１ミリモル）の攪拌した溶
液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩０．３６０ｇ（５．１
３ミリモル）を加えた。この混合物を加熱還流させ、次
いで水１ｍＬ中の炭酸ナトリウム０．２７ｇ（２．５６
ミリモル）を加えた。さらに１５分間還流させた後に、
この混合物を氷−水中に注ぎ入れ、塩化ナトリウムによ
り飽和し、次いで酢酸エチルにより抽出した。この有機
相を集め、水、ブラインにより１回、洗浄し、次いで硫
酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧の下に除去
し、オキシム化合物１．１ｇ（８７％）を白色固形物と
して得た。融点：１２７−１３３℃： ¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ₃ ，Ｍｅ₄ Ｓｉ）０．６−１．０（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，ＣＨ₂ −ＣＨ ₃ ），１．１−１．６（ｍ），１．７
−２．１（ｍ），４．７（ｄ，ＣＨ₂ −Ｎ），７．２
（ＡＢｑ，＝１３．８Ｈｚ，Ｊ_AB＝８Ｈｚ，フェニル
Ｈ），７．６（ｓ，ＣＨ＝Ｎ），７．９（ｓ，ＣＨ＝
Ｎ），１０．９５ｐｐｍ（ｂｒ ｓ，−ＯＨ）．

【００４４】例 ７２−（４−クロロフェニル）−１−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−２−ヘキシルアミン ｔｅｒｔ−ブタノール１０ｍＬ中の２−（４−クロロフ
ェニル）−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）メチル〕ヘキサン酸１．０ｇ（３．２５ミリモル）
の攪拌した溶液に、ジフェニルホスホリルアジド０．８
７ｍＬ（３．２５ミリモル）を、次いでトリエチルアミ
ン０．３３ｍＬを加えた。この混合物を、４８時間、加
熱還流させた。ｔｅｒｔ−ブタノールを減圧の下に除去
し、この残留物を５％塩酸中に取り入れ、次いで酢酸エ
チルにより洗浄した。この酸性水性層を濃水酸化アンモ
ニウムにより塩基性にし、酢酸エチルにより抽出した。
この有機抽出液から溶剤を分離し、アミン化合物０．５
１０ｇ（５７％）を、粘性の油状物として得た。 ¹Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，Ｍｅ₄ Ｓｉ）０．８−１．２
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，ＣＨ₂ −ＣＨ ₃ ），１．２−１．７
（ｍ），１．７−２．２（ｍ），２．０（ｂｒｓ，−Ｎ
Ｈ₂ ），４．６（ｓ，ＣＨ₂ −Ｎ），７．４５（ｓ，フ
ェニルＨ），７．８（ｓ，ＣＨ＝Ｎ），８．０ｐｐｍ
（ｓ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（フィルム）３３５０，３２６
０，２９２５，１６５０，１５７０，１４７０，１２５
０，１１８０，１１２０，１０７０，９９０，８１０ｃ
ｍ^-1．

【００４５】例 ８Ｎ−〔２−（４−クロロフェニル）−１−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−２−ヘキシル〕ホルムア
ミド 無水酢酸０．６８ｍＬ（７．２ミリモル）および８８％
ぎ酸０．２８ｍＬ（６．４２ミリモル）の混合物を窒素
雰囲気の下に、２時間５０℃に加熱した。生成した溶液
を０℃に冷却し、次いでテトラヒドロフラン２ｍＬ中の
２−（４−クロロフェニル）−１−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−２−ヘキシルアミン０．６００
ｇ（２．１４ミリモル）の溶液を加えた。この混合物を
室温まで温め、次いで４８時間攪拌した。生成した溶液
を氷−水中に注ぎ入れ、酢酸エチルにより抽出した。水
性相は塩化ナトリウムにより飽和し、次いで酢酸エチル
により抽出した。この有機層を集め、飽和重炭酸ナトリ
ウム溶液、ブラインにより洗浄し、次いで硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。溶剤を減圧の下に除去して、泡状物
を得た。酢酸エチル−ヘキサンから再結晶させ、アミド
化合物０．３５ｇ（５３％）を白色結晶固形物として得
た。融点：１２９−１３１℃； ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
₃ ，Ｍｅ₄ Ｓｉ）０．８（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ ₃ ），１．０−１．５（ｍ），１．７−２．０
（ｍ），４．９５（ｂｒｄ，ＣＨ₂ −Ｎ），７．３
（ｍ，フェニルＨ），７．９５（ｂｒｓ，ＣＨ＝Ｎ），
８．２（ｂｒｄ，−ＮＣＨＯ），９．９ｐｐｍ（ｂｒ
ｓ，ＮＨＣＨＯ）；ＩＲ ３３００，３１５０，３０５
０，２９８０，２９５０，２８８０，１６８０，１４９
０，１２８０，１１４０，１１００，１０１５，８４
０，６８０ｃｍ ^-1．

【００４６】例 ９２−（４−クロロフェニル）−１−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−２−ヘキシルイソシアニド 塩化メチレン５ｍＬ中のＮ−〔２−（４−クロロフェニ
ル）−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
２−ヘキシル〕ホルムアミド０．４０ｇ（１．３ミリモ
ル）の攪拌した溶液に、窒素雰囲気の下に、トリエチル
アミン０．４５ｍＬ（３．２６ミリモル）を加えた。こ
の混合物に、窒素雰囲気の下に計量した３−エチル−２
−クロロベンズオキサゾリウムテトラフルオロボレート
０．４３９ｇ（１．６３ミリモル）の塩化メチレン５ｍ
Ｌ中のスラリーを加えた。この反応混合物を、室温で１
２時間攪拌した。この反応混合物を氷−水中に注ぎ入
れ、酢酸エチルにより抽出した。この有機層を集め、１
０％塩酸、ブラインにより洗浄し、次いで硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。溶剤を減圧の下に除去して、粗製油
状物を得た。この生成物をカラムクロマトグラフィによ
り精製し〔Ｍｅｒｃｋ６０（登録商品名）シリカゲル、
酢酸エチル−ヘキサン〕、清明な無色油状物０．２０ｇ
（５２％）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤ
Ｃｌ₃ ，Ｍｅ ₄ Ｓｉ）０．８（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，ＣＨ₂
−ＣＨ ₃ ），１．０−１．６（ｍ，４Ｈ），１．９０−
２．２（ｍ，２Ｈ），４．５５（ＡＢｑ，Ｊ＝１６．８
Ｈｚ，Ｊ_AB＝１５Ｈｚ，ＣＨ₂ −Ｎ），７．２−７．５
（ｑ，４Ｈ，芳香族Ｈ），７．９（ｓ，ＣＨ＝Ｎ），
８．０ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ＝Ｎ）．

【００４７】例１０Ｎ−〔２−（４−クロロフェニル）−１−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−２−ヘキシル〕アセトア
ミド 塩化メチレン１０ｍＬ中の２−（４−クロロフェニル）
−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−
ヘキシルアミン０．５４ｇ（１．９４ミリモル）および
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０２ｇ（０．１５
ミリモル）の攪拌し、冷却した溶液に、窒素雰囲気の下
に、無水酢酸０．５０ｍＬ（５．２８ミリモル）を、滴
下して加えた。５日後に、この反応をメタノールの添加
により静め、次いで溶媒を分離し、白色固形物を得た。
この固形物を、トルエン中に溶解し、次いでこの溶剤を
減圧の下に分離し、酢酸をいづれも除去した。生成した
固形物をクロロホルムから再結晶させ、白色結晶０．２
ｇ（３２％）を得た。融点：１７８．５−１７９℃。 ¹
Ｈ−ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ₃ ，Ｍｅ₄ Ｓｉ）
０．８５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ₂ −ＣＨ ₃ ），
１．０−１．４（ｍ，４Ｈ），１．８−２．２（ｍ，２
Ｈ），２．０５（ｓ，ＣＯＣＨ₃ ），４．８５（ＡＢ
ｑ，＝３５．３Ｈｚ，Ｊ_AB＝１２．５Ｈｚ，ＣＨ₂ −
Ｎ），５．９５（ｓ，ＮＨ），７．０５−７．４（ｑ，
芳香族Ｈ），７．８（ｓ，ＣＨ＝Ｎ），７．９５ｐｐｍ
（ｓ，ＣＨ＝Ｎ）．

【００４８】例１１ 本発明の例１−１０の化合物を、コムギうどんこ病（Ｗ
ＰＭ）、コムギ黒さび病（ＷＳＲ）、イネいもち病（Ｒ
Ｂ）、イネ紋枯病（ＲＳＢ）、およびキュウリ黄化萎縮
病（ＣＤＭ）に対して、ｉｎ ｖｉｖｏ殺菌活性に係わ
り試験した。穀類（イネいもち病試験に使用したイネ植
物を除く）に対する試験において、各植物は、植物の高
さを均一にするために、およびまた化合物の均一な施用
および菌類による接種を促進するために、殺菌化合物の
施用の前の約２４時間の時点で刈り込んだ。被験化合物
は、水、アセトンおよびメタノールの２：１：１混合物
中に溶解し、植物上に噴霧し、乾燥させ（４−６時
間）、次いでこれらの植物に菌類を接種した。各試験毎
に、対照植物を使用した。この対照植物には、水とアセ
トンとメタノールとの混合物を噴霧し、次いで菌類を接
種した。各試験のその他の技法は、下記に示し、これら
の結果は表１に、病気防除パーセンテイジ（未処理対照
植物と比較して、病気の症状または徴候が見られない、
本発明の化合物により処理した植物のパーセンテイジ）
として示す。

【００４９】コムギうどんこ病（ＷＰＭ） エリシフェ グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍ
ｉｎｉｓ）（ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）を、６５−７
０華氏度の制御温度室内で、Ｐｅｎｎｏｌコムギ苗木上
で培養した。ウドンコ菌胞子は、培養植物からＰｅｎｎ
ｏｌコムギ苗木上に振り掛けた。このコムギ苗木には予
め殺菌化合物を噴霧しておいた。この接種した苗木を６
５−７５華氏度の制御温度室内に保持し、地下排水し
た。病気防除パーセンテイジを、接種後の８−１０日の
時点で評価した。

【００５０】コムギ黒さび病（ＷＳＲ） プクシニア グラミニス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｇｒａｍ
ｉｎｉｓ）（ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉＲａｃｅ １５
Ｂ−２）を、Ｗａｎｚｅｒコムギ苗木上で、温室内にお
いて１４日間培養した。感染した植物の胞子の水懸濁液
を得た。この懸濁液の胞子濃度は、約２×１０⁵ 胞子／
脱イオン水ミリリットルに調整した。予め殺菌化合物に
より処理した、Ｗａｎｚｅｒコムギ植物を、ＤｅＶｉｌ
ｂｉｓｓアトマイザーにより、５ポンド／平方インチの
空気圧で、黒さび病胞子が溢れるまで施用することによ
って接種した。接種後に、植物を約７５華氏度の含水環
境におき、ここで植物を１２時間の連続暗時におき、引
き続いて最低３−４時間の、約５００フート燭の強度の
照光に晒した。室内の温度は、８５華氏度を越えないよ
うにした。照光期間の終了時に、植物を温室に入れた。
この温室内で、植物を２週間生育させ、この時点で、病
気防除パーセンテイジを測定した。

【００５１】イネいもち病（ＲＢ） Ｎａｔｏイネ植物の葉および茎に、ピリキュラリア オ
リザエ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）（約
２００００分生子／ｍＬ）をエアブラシにより、接種物
の均一フィルムが葉の上に見られるようになるまで噴霧
することによって、この植物に接種した。この接種植物
を含水環境において（７５−８５華氏度）、２４時間イ
ンキュベートし、次いで温室環境内（７０°−７５°華
氏度）に置いた。接種して７−８日間の後に、病気防除
パーセンテイジを測定した。

【００５２】イネ紋枯病（ＲＳＢ） ペリキュラリア フィラメントーサ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌ
ａｒｉａ ｆｉｌａｍｅｎｔｏｓａ）（ｆ．ｓｐ．ｓａ
ｓｉｋｉ）を、５００ｍＬエーレンメイヤーフラスコ中
で、オートクレーブ処理し、粉砕したイネ種子とジャガ
イモ デキストロース ブロスとの混合物（イネ種子１
００ｇ／ジャガイモ デキストロースブロスｍＬ）で培
養した。１０日後に、この培養物をブレンダーで混合し
て、均一な接種物を生成した。この接種物約１ティース
プーンを各ポットの土壌表面上のＬｅｂｏｎｎｅｔイネ
苗木中に噴霧した。この接種苗木を５日間、含水キャビ
ネット内（８５−９０華氏度）でインキュベートした。
このキャビネットから苗木を取り出し、直ちに病気防除
パーセンテイジを測定した。

【００５３】キュウリ黄化萎縮病（ＣＤＭ） プソイドペロノスポラ キュベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐ
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）を、温和な光
強度を有し、含水空気中の６５−７５華氏度の一定温度
室内の、生きているＭａｒｋｅｔｅｅｒキュウリ植物の
葉の上に７−８日間保持した。この感染した葉から、胞
子の水懸濁液を得た。その胞子濃度は約１×１０⁵ 胞子
／水ミリリットルに調整した。Ｍａｒｋｅｔｅｅｒキュ
ウリ苗木の葉の裏側に、ＤｅＶｉｌｂｉｓｓアトマイザ
ーにより、小滴が葉の上に見られるまで噴霧することに
よって、このキュウリ苗木に接種した。この接種植物を
約７０華氏度の湿ったチャンバー内で、２４時間インキ
ュベートし、次いで引き続き６５−７５華氏度の湿った
環境の下にある制御温度室内で、６−７日間インキュベ
ートした。このインキュベーション後の７日目に、病気
防除パーセンテイジを測定した。

【００５４】

【表１】

【００５５】本発明の１，２，４−トリアゾール化合
物、その酸付加塩および金属塩錯体は、農業用の殺菌剤
として有用であり、したがって、種子、土壌または葉な
どの種種の場所に施用することができる。このような目
的に対して、これらの化合物は製剤として、溶液とし
て、または組成物として、加工した形態で、あるいは純
粋な形態で使用することができる。これらの化合物は、
通常担体中に取り入れて使用され、あるいは引き続いて
殺菌剤として散布するのに適するように調剤される。例
えば、これらの化学剤は湿潤性粉末、乳化性濃縮物、散
末、顆粒組成物、エアゾル、または流動性エマルジョン
濃縮物として調剤することができる。このような組成物
において、これらの化合物は液状または固形担体によ
り、広く分散させることができ、また所望により適当な
界面活性剤を配合することができる。

【００５６】通常望ましくは、特に葉噴霧用組成物の場
合に、湿潤剤、遅延剤、分散剤、増粘剤、接着剤などの
助剤を、農業における実際の条件にしたがって配合する
ことができる。当技術で慣用のこのような助剤は、Ｊｏ
ｈｎ Ｗ．ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ，ｌｎｃ．の刊行物、
「Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅ
ｒｓ，Ａｎｎｕａｌ」に見出すことができる。一般に、
本発明の化合物は、或る種の溶剤、例えばアセトン、メ
タノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ピリジ
ンまたはジメチルスルホキシド中に溶解することがで
き、これらの溶液は、水により稀釈することができる。
この溶液の濃度は、約１％−約９０％、好ましくは約５
％−約５０％の間で変えることができる。

【００５７】乳化性濃縮物を調製する場合には、本発明
の化合物を、当該殺菌剤を水に分散できるようにする乳
化剤とともに、適当な有機溶剤または溶剤混合物に溶解
することができる。乳化性濃縮物中の活性成分の濃度
は、通常約１０％−約９０％であり、流動性エマルジョ
ン濃縮物の場合は、約７５％ほど高いことができる。

【００５８】噴霧に適する湿潤性粉末は、当該化合物を
微細に粉砕した固形物、例えばクレイ、無機シリケート
類、およびカーボネート類、およびまたシリカ類と混合
し、次いでこの混合物に湿潤剤、増粘剤および（また
は）分散剤を配合することによって調製することができ
る。このような組成物中に活性成分の濃度は、通常約２
０％−約９８％、好ましくは約４０％−約７５％の範囲
である。代表的な湿潤性粉末は、１，２，４−トリアゾ
ール化合物５０部、合成沈殿水和二酸化けい素４５部
（これはＨｉ−Ｓｉｌの登録商品名の下に市販されてい
る）およびナトリウム リグノスルホネート５部を配合
することによって調製される。別の組成物では、上記湿
潤性粉末において、Ｈｉ−Ｓｉｌの代わりにカリオン形
（Ｂａｒｄｅｎ）クレイを使用し、もう一つのこのよう
な組成物では、Ｈｉ−Ｓｉｌ２５％の代わりに合成ナト
リウム シリコ アルミネート（これはＺｅｏｌｅｘ７
の登録商品名の下に市販されている）を使用する。

【００５９】散末は、１，２，４−トリアゾール化合
物、またはそのエナンチオマー、塩および錯体を微細に
粉砕した固形物と混合することによって調製される。こ
の固形物は有機または無機物質であることができる。こ
の目的に有用な材料は、植物性細粉、シリカ、シリケー
ト類、カーボネート類、およびクレイ類を包含する。散
末の好ましい製造方法の一つでは、湿潤性粉末を微細に
粉砕した担体により稀釈する。通常、活性成分約２０％
−約８０％を含有する濃厚散末を作り、引き続いて約１
％−約１０％の施用濃度に稀釈する。

【００６０】１，２，４−トリアゾール化合物、または
そのエナンチオマー、塩および錯体は、慣用の方法、例
えば慣用の高ガロン量液圧スプレイ、低ガロン量液圧ス
プレイ、エアースプレイおよびダストを使用する慣用の
方法によって殺菌性スプレイとして施用することができ
る。稀釈および施用割合は、使用する用具の種類、施用
方法、処理する植物、および防除する病気に依存する。
一般に、本発明の化合物は、１エーカー当たり約０．０
１−約２０ポンドの活性成分の量で施用される。

【００６１】種子の防護の場合に、種子上に被覆する毒
性量は、種子の百ポンド当たりで約０．０５−約２０オ
ンス、好ましくは約０．０５−約４オンス、さらに好ま
しくは約０．１−約１オンスの施用割合である。土壌菌
類の場合には、当該化学物質を通常、１エーカー当たり
で約０．０２−約２０ポンド、好ましくは約０．０５−
約１０ポンド、さらに好ましくは約０．１−約５ポンド
の割合で、土壌に配合するか、または表面に施用する。
葉の殺菌の場合には、当該毒性物質を通常、１エーカー
当たりで約０．０１−約１０ポンド、好ましくは約０．
０２−約５ポンド、さらに好ましくは約０．２５−約１
ポンドの割合で、生育している植物に施用する。

【００６２】本発明の殺菌剤と組み合わせて使用するこ
とができる殺菌剤には、下記の殺菌剤が含まれる： （ａ）ジチオカルバメートおよびその誘導体、例えば：
フェルバム（ｆｅｒｂａｍ）、ジラム（ｚｉｒａｍ）、
マネブ（ｍａｎｅｂ）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅ
ｂ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉ
ｎｅｂ）、メタム（ｍｅｔａｍ）、チラム（ｔｈｉｒａ
ｍ）、ジネブとポリエチレンチウラムジサルファイドと
の複合物、ダゾメット（ｄａｚｏｍｅｔ）、これらと銅
塩との混合物； （ｂ）ニトロフェノール誘導体、例えば：ジノキャップ
（ｄｉｎｏｃａｐ）、ビナパクリル（ｄｉｎａｐａｃｒ
ｙｌ）、および２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロ
フェニルイソプロピルカーボネート；

【００６３】（ｃ）ヘテロ環状構造体、例えば：カプタ
ン（ｃａｐｔａｎ）、ホルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、グ
リヨジン（ｇｌｙｏｄｉｎ）、アニラジン（ａｎｉｌａ
ｚｉｎ）、４−ブチル−１，２，４−トリアゾール、５
−アミノ−１−〔ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニ
ル〕−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、エト
ラジアゾール（ｅｔｒａｄｉａｚｏｌ）、ジチアノン
（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、チオキノックス（ｔｈｉｏｑ
ｕｉｎｏｘ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、チアベン
ザゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌ）、４−（２−ク
ロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソオキ
サゾール、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉ
ｎ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、プロサイ
ミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、トリアジメノール
（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、ビテルタノール（ｂｉｔ
ｅｒｔａｎｏｌ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａ
ｚ）、フェナリモール（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、ビス−
（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノール、ビ
ス−（ｐ−クロロフェニル）−５−ピリジンメタノー
ル、

【００６４】トリアリモル（ｔｒｉａｒｉｍｏｌ）、フ
ルトリアホール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フルシラゾ
ール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、プロピコナゾール
（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌ）、エクタコナゾール（ｅ
ｃｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、マイクロブタニル（ｍｙｃ
ｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、アルファ−〔２−（４−クロロ
フェニル）エチル〕−アルファ−フェニル−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリル、ヘキサ
コナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、サイプロコ
ナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブコナゾ
ール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジニコナゾール
（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルオロイミド（ｆｌ
ｕｏｒｏｉｍｉｄｅ）、ピリジン−２−チオール−１−
オキシド、８−ヒドロキシキノリン硫酸塩およびその金
属塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６
−メチル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキサイ
ド、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−
メチル−１，４−オキサチイン、

【００６５】シス−Ｎ−〔（１，１，２，２−テトラク
ロロエチル）チオール〕−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボキシイミド、シクロヘキシイミド、デヒドロ
酢酸、カプタホル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、エチリモル
（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、キノメチオネート、Ｄ，Ｌ−
メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−
（２′−メトキシアセチル）アラニン メチルエステ
ル、Ｄ，Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）−Ｎ−クロロアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロ
ラクトン、Ｄ，Ｌ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）
−Ｎ−（フェニルアセチル）アラニン メチルエステ
ル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロ
フェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジ
ン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−
５−（メトキシメチル）−１，３−オキサゾリジ−２，
４−ジオン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−
イソプロピルカルバモイルヒダントイン、２−シアノ−
〔Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミ
ノ〕アセトアミド、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏ
ｐｉｍｏｒｐｈ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐ
ｉｄｉｎｅ）、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモル
ホリン、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、およびト
リホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）；

【００６６】（ｄ）雑多のハロゲン化殺菌剤、例えば：
クロラニル（ｃｈｌｏｒａｎｉｌ）、ジクロン（ｄｉｃ
ｈｌｏｎｅ）、クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）、ト
リカンバ（ｔｒｉｃａｍｂａ）、ＴＣＰＮ、ジクロラン
（ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）、２−クロロ−１−ニトロプロ
パン、ポリクロロニトロベンゼン類、例えばペンタクロ
ロニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）、およびテトラフルオロ
ジクロロアセトン；

【００６７】（ｅ）殺菌性抗生物質、例えば：グリセオ
フルビン（ｇｒｉｓｅｏｆｕｌｖｉｎ）、カスガマイシ
ン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ポリオキシン（ｐｏｌ
ｙｏｘｉｎ）、バリダマイシン（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉ
ｎ）、およびストレプトマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙ
ｃｉｎ）； （ｆ）銅を基材とする殺菌剤、例えば：水酸化銅、酸化
第一銅、塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸銅、銅テトラフ
タレート、銅ナフテネートおよびＢｏｒｄｅａｕｘ混合
物；および

【００６８】（ｇ）その他の殺菌剤、例えば：ドジン
（ｄｏｄｉｎ）、フェニル水銀アセテート、Ｎ−エチル
マーキュリ−１，２，３，６−テトラヒドロ−３，６−
エンドメタノ−３，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ
フタルイミド、フェニルマーキュリック モノメタノー
ル アンモニウム ラクテート、ｐ−ジメチルアミノベ
ンゼン ナトリウム スルホネート、メチル イソチオ
シアネート、１−チオシアノ−２，４−ジニトロベンゼ
ン、１−フェニルチオセミカルバジド、ニッケル含有化
合物、カルシウムシアナミド、石灰イオウ、チオファネ
ート−メチル、フルトラニル（ｆｌｕｔｌａｎｉｌ）、
エジノホス（ｅｄｉｎｏｐｈｏｓ）、イソプロチオラン
（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、プロペナゾール
（ｐｒｏｐｅｎａｚｏｌｅ）およびトリシクラゾール
（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）。

【００６９】本発明の１，２，４−トリアゾール化合
物、およびそのエナンチオマー、酸付加塩および金属塩
錯体は、種々の方法で有利に使用することができる。こ
れらの化合物は、広いスペクトルの殺菌活性を有するか
ら、これらの化合物は穀物粒の貯蔵に使用することがで
きる。これらの錯体は、小麦、大麦およびライ麦を含む
穀物、イネ、落花生、豆類、ブドウ、芝生、果実、ナッ
ツ類、野菜栽園、およびまたゴルフ場の手入れに、殺菌
剤として使用することができる。本発明の化合物が有用
である病気の例には、トウモロコシおよび大麦の葉枯
病、小麦および大麦のうどんこ病、小麦の葉および茎の
黒さび病、トマトの輪紋病、トマトの疫病、落花生の汚
斑病、ブドウうどんこ病、ブドウ黒根病、リンゴそうか
病、リンゴうどんこ病、キュウリうどんこ病、果実の灰
星病、ボトリティス菌による病気、豆うどんこ病、キュ
ウリ炭そ病、小麦ふ枯病、イネ紋枯病およびイネいもち
病が含まれる。

【００７０】本発明の１，２，４−トリアゾール化合物
のその他の用途は、農業分野の当業者にとってそれら自
体明白である。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式で表わされる化合物、ならびに
   その農業上で許容されるエナンチオマー、酸付加塩、お
   よび金属塩錯体： 【化１】 式中、Ａｒは、置換されていてもよいフェニル、ナフチ
   ル、ピリジル、チエニルまたはフリルであり；Ｚは、
   （Ｃ₂ −Ｃ₁₂）アルキル、ハロアルキル、シクロアルキ
   ル、シクロアルキルアルキル、アリールまたはアラルキ
   ルであり；Ｑは、トリアゾリルであり；Ｘは、−Ｎ≡
   Ｃ、−ＣＨ₂ Ｎ≡Ｃ、−ＣＨＯ、−ＣＯＮ₃ 、−ＣＨ＝
   ＮＯＲ、−ＣＨ₂ ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣ
   ＯＣＨ₃ 、−ＮＨＣＯ₂ Ｒ、−ＮＨＣＯＮＨＲ、−ＮＨ
   ₂ 、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ）₂ 、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）₂ 、−ＮＣ
   Ｏ、−ＮＯ₂ 、または下記式の基であり： 【化２】 そしてＲは、Ｈまたは低級アルキルである。
2. 【請求項２】 上記Ａｒがフェニルまたは置換基とし
   て、ハロ、トリハロメチル、シアノ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ア
   ルキル、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルコキシまたはフェニルから
   独立して選ばれる３個までの置換基を有するフェニルで
   あり；Ｚが、（Ｃ₂ −Ｃ₁₂）アルキル、（Ｃ₂ −Ｃ₁₂）
   ハロアルキル、（Ｃ₃ −Ｃ₈ ）シクロアルキル、（Ｃ₃
   −Ｃ₈ ）シクロアルキル（Ｃ₁ −Ｃ₅ ）アルキル、未置
   換のフェニル、ベンジルまたはフェネチル、あるいはそ
   の芳香族環が２個までのハロゲン原子またはトリハロメ
   チルにより置換されているフェニル、ベンジルまたはフ
   ェネチルであり；Ｑが未置換の１−（１，２，４−トリ
   アゾール）であり；そしてＲがＨまたは（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）
   アルキルである、請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】 上記Ａｒがフェニルまたはその４位置に
   置換基としてクロロ、ブロモ、フルオロまたはトリフル
   オロメチルを有するフェニルであり；Ｚが、（Ｃ₂ −Ｃ
   ₆ ）アルキル、フェニル、ベンジルまたはフェネチル、
   あるいはモノクロロ置換フェニル、ベンジルまたはフェ
   ネチルであり；そしてＲがＨである、請求項２に記載の
   化合物。
4. 【請求項４】 上記Ｚが、（Ｃ₂ −Ｃ₆ ）アルキルであ
   る、請求項３に記載の化合物。
5. 【請求項５】 上記Ｘが、−Ｎ≡Ｃ、−ＣＨ₂ Ｎ≡Ｃ、
   −ＣＨＯ、−ＣＯＮ ₃ 、−ＣＨ＝ＮＯＨ、−ＣＨ₂ ＮＨ
   ＣＨＯ、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨ₂ 、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、お
   よび−ＮＨＣＯＣＨ₃ から選ばれる、請求項４に記載の
   化合物。
6. 【請求項６】 ２−（４−クロロフェニル）−１−
   （１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ヘキシ
   ルイソシアニドである、請求項５に記載の化合物。
7. 【請求項７】 ２−（４−クロロフェニル）−２−
   〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕ヘ
   キシルイソシアニドである、請求項５に記載の化合物。
8. 【請求項８】 ２−（４−クロロフェニル）−１−
   （１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ヘキシ
   ルアミンである、請求項５に記載の化合物。
9. 【請求項９】 ２−（４−クロロフェニル）−２−
   〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕ヘ
   キサナルである、請求項５に記載の化合物。
10. 【請求項１０】 ３−（４−クロロフェニル）−３−
    〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−
    １−ヘプテンである、請求項５に記載の化合物。
11. 【請求項１１】 農業上で許容される担体および殺菌有
    効量の請求項１に記載の化合物を含有する殺菌組成物。
12. 【請求項１２】 菌類を防除する方法であって、防除が
    望まれる場所に、殺菌有効量の請求項１に記載の化合物
    を施用することからなる防除方法。