JPH06107919A - 難燃性ポリエステルエラストマー組成物およびそれからの成形品 - Google Patents
難燃性ポリエステルエラストマー組成物およびそれからの成形品Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 製品表面に組成物構成成分のブリードの問題
のない耐熱性に優れた難燃性ポリエステルエラストマー
組成物およびそれからの成形品。 【構成】 ポリエステルエラストマーにポリブロモ
ジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボジ
イミド誘導体を含ませた耐熱難燃性ポリエステルエラス
トマー組成物。 該組成物が所定の形状に成形され、
電離放射線を照射したチューブ。 該組成物が所定の
形状に成形され、電離放射線を照射して後、径方向に広
径固定した熱収縮チューブ。 単芯又は複数本の絶縁
電線の多芯撚り絶縁電線の外周に、該組成物を被覆し、
電離放射線を照射してなる絶縁ケーブル。 ポリブロ
モジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤として、
臭化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭素化フェ
ニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノール誘
導体、パークロロペンタシクロデカンを用いる。
のない耐熱性に優れた難燃性ポリエステルエラストマー
組成物およびそれからの成形品。 【構成】 ポリエステルエラストマーにポリブロモ
ジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボジ
イミド誘導体を含ませた耐熱難燃性ポリエステルエラス
トマー組成物。 該組成物が所定の形状に成形され、
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形状に成形され、電離放射線を照射して後、径方向に広
径固定した熱収縮チューブ。 単芯又は複数本の絶縁
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モジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤として、
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ニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノール誘
導体、パークロロペンタシクロデカンを用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、製品表面に組成物構成
成分のブリードの問題のない耐熱性に優れた難燃性ポリ
エステルエラストマー組成物およびそれからの成形品、
特にチューブ、熱収縮チューブ、絶縁ケーブルに関する
ものである。
成分のブリードの問題のない耐熱性に優れた難燃性ポリ
エステルエラストマー組成物およびそれからの成形品、
特にチューブ、熱収縮チューブ、絶縁ケーブルに関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルエラストマーは、引張、衝
撃、圧縮等の機械的強度に優れ、また、耐熱性や耐油性
等に優れた材料であることから、自動車に用いられる油
圧ホース、ジョイントブーツ、空気バネ、ハーネス保護
用チューブなどの材料として、あるいは熱収縮ーブなど
電子機器の各種の電子部品の構成材料や絶縁ケーブルの
外被材料として実用されている。
撃、圧縮等の機械的強度に優れ、また、耐熱性や耐油性
等に優れた材料であることから、自動車に用いられる油
圧ホース、ジョイントブーツ、空気バネ、ハーネス保護
用チューブなどの材料として、あるいは熱収縮ーブなど
電子機器の各種の電子部品の構成材料や絶縁ケーブルの
外被材料として実用されている。
【０００３】ポリエステルエラストマーは代表的には結
晶性（ハード）セグメントと非晶性（ソフト）セグメン
トからなるブロック共重合体であって、結晶性セグメン
トはポリブチレンテレフタレートであるものが多く、非
晶性セグメントにポリエーテルを使用したいわゆるポリ
エーテルタイプと脂肪族ポリエステルを用いたいわゆる
ポリエステルタイプの２つの種類がある。
晶性（ハード）セグメントと非晶性（ソフト）セグメン
トからなるブロック共重合体であって、結晶性セグメン
トはポリブチレンテレフタレートであるものが多く、非
晶性セグメントにポリエーテルを使用したいわゆるポリ
エーテルタイプと脂肪族ポリエステルを用いたいわゆる
ポリエステルタイプの２つの種類がある。
【０００４】ポリエステルエラストマーは、ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂の場合と同様にエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリアクリルホルマール、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性モ
ノマーを配合して成形し、加速電子線等の電離放射線照
射を施して架橋すれば、融点以上に加熱されても溶融変
形することのない、耐熱性ポリエステルエラストマー成
形品を得ることもできる。
ンテレフタレート樹脂の場合と同様にエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリアクリルホルマール、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性モ
ノマーを配合して成形し、加速電子線等の電離放射線照
射を施して架橋すれば、融点以上に加熱されても溶融変
形することのない、耐熱性ポリエステルエラストマー成
形品を得ることもできる。
【０００５】ところが、ポリエステルエラストマーはそ
れ自身は難燃性ではないために、難燃性が要求される用
途においては、必要に応じて難燃剤が配合されて使用さ
れる。ポリエステルエラストマーの難燃化には、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂等の難燃化の場合と同じく、
ポリブロモジフェニルエーテルなどの臭素系難燃剤と三
酸化アンチモン等の難燃助剤を併用配合して難燃化する
ことが一般的であり、なかでもデカブロモジフェニルエ
ーテルは添加部数と組成物の難燃性向上効果の観点から
最も多用されている難燃剤である。
れ自身は難燃性ではないために、難燃性が要求される用
途においては、必要に応じて難燃剤が配合されて使用さ
れる。ポリエステルエラストマーの難燃化には、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂等の難燃化の場合と同じく、
ポリブロモジフェニルエーテルなどの臭素系難燃剤と三
酸化アンチモン等の難燃助剤を併用配合して難燃化する
ことが一般的であり、なかでもデカブロモジフェニルエ
ーテルは添加部数と組成物の難燃性向上効果の観点から
最も多用されている難燃剤である。
【０００６】例えば、ショアＤ硬度４０のポリエーテル
タイプのポリエステルエラストマーの限界酸素指数は約
１９であるが、例えばポリエステルエラストマー１００
重量部に対し、テカブロモジフェニルエーテル２０重量
部と三酸化アンチモン１０部を配合すると、限界酸素指
数をおよそ２６に高めることができて、自動車のハーネ
ス保護用チューブなど水平難燃性が要求される用途にも
適用し得る難燃性のポリエステルエラストマー組成物を
得ることができる。
タイプのポリエステルエラストマーの限界酸素指数は約
１９であるが、例えばポリエステルエラストマー１００
重量部に対し、テカブロモジフェニルエーテル２０重量
部と三酸化アンチモン１０部を配合すると、限界酸素指
数をおよそ２６に高めることができて、自動車のハーネ
ス保護用チューブなど水平難燃性が要求される用途にも
適用し得る難燃性のポリエステルエラストマー組成物を
得ることができる。
【０００７】ところが、デカブロモフェニルエーテル等
のポリブロモジフェニルエーテルを配合したポリエステ
ルエラストマー組成物やその成型品は長時間放置してお
くと、ポリブロモジフェニルエーテルが製品表面にブリ
ードする問題があり、特に黒色製品の場合、難燃剤のブ
リードによって白化（白粉化）して製品の外観を著しく
損ねる問題があった。
のポリブロモジフェニルエーテルを配合したポリエステ
ルエラストマー組成物やその成型品は長時間放置してお
くと、ポリブロモジフェニルエーテルが製品表面にブリ
ードする問題があり、特に黒色製品の場合、難燃剤のブ
リードによって白化（白粉化）して製品の外観を著しく
損ねる問題があった。
【０００８】これに対し、ポリブロモジフェニルエーテ
ル以外の難燃剤、例えば、臭素化エチレンビスフタルイ
ミド誘導体やビス臭素化フェニルテレフタルアミド、臭
素化ビスフェノール誘導体などの有機系の臭素含有難燃
剤、パークロロペンタシクロデカン等の塩素含有難燃剤
を使用してポリエステルエラストマーを難燃化する方法
も知られている。
ル以外の難燃剤、例えば、臭素化エチレンビスフタルイ
ミド誘導体やビス臭素化フェニルテレフタルアミド、臭
素化ビスフェノール誘導体などの有機系の臭素含有難燃
剤、パークロロペンタシクロデカン等の塩素含有難燃剤
を使用してポリエステルエラストマーを難燃化する方法
も知られている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】これらの難燃剤はポリ
ブロモジフェニルエーテルに比べ、製品表面へのブリー
ドが少ないという利点がある半面、ポリエステルエラス
トマーの耐熱老化性を低下させ、しかも、ポリブロモジ
フェニルエーテルに比べ、同一配合部数での難燃化効果
が小さいために多量に配合する必要があり、組成物の耐
熱老化性をさらに低下させる問題があった。
ブロモジフェニルエーテルに比べ、製品表面へのブリー
ドが少ないという利点がある半面、ポリエステルエラス
トマーの耐熱老化性を低下させ、しかも、ポリブロモジ
フェニルエーテルに比べ、同一配合部数での難燃化効果
が小さいために多量に配合する必要があり、組成物の耐
熱老化性をさらに低下させる問題があった。
【００１０】
【課題を解決する手段】本発明者はかかる問題について
鋭意検討した結果、ポリエステルエラストマーの難燃剤
として、ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン
系難燃剤、例えば、臭素化エチレンビスフタルイミド誘
導体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭
素化ビスフェノール誘導体、他の有機系の臭素含有難燃
剤やパークロロペンタシクロデカン等の塩素含有難燃剤
を使用して難燃化した場合においても、カルボジイミド
誘導体を配合すれば耐熱老化性が低下する問題を解決で
きることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成
させるに至った。
鋭意検討した結果、ポリエステルエラストマーの難燃剤
として、ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン
系難燃剤、例えば、臭素化エチレンビスフタルイミド誘
導体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭
素化ビスフェノール誘導体、他の有機系の臭素含有難燃
剤やパークロロペンタシクロデカン等の塩素含有難燃剤
を使用して難燃化した場合においても、カルボジイミド
誘導体を配合すれば耐熱老化性が低下する問題を解決で
きることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成
させるに至った。
【００１１】すなわち、本発明は： ポリエステルエラストマーにポリブロモジフェニル
エーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボジイミド誘導
体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエステルエラストマー
組成物に関するものである。また、 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難
燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭
素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェ
ノール誘導体、パークロロペンタシクロデカンからなる
群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物である点に
特徴を有する。さらに、
エーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボジイミド誘導
体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエステルエラストマー
組成物に関するものである。また、 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難
燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭
素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェ
ノール誘導体、パークロロペンタシクロデカンからなる
群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物である点に
特徴を有する。さらに、
【００１２】 ポリエステルエラストマーにポリブロ
モジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボ
ジイミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエステル
エラストマー組成物をチューブ状に成形し、電離放射線
を照射してなる耐熱難燃性ポリエステルエラストマーチ
ューブに関するものである。また、 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難
燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭
素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェ
ノール誘導体、パークロロペンタシクロデカンからなる
群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物である耐熱
難燃性ポリエステルエラストマーチューブにも特徴があ
る。更に、
モジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボ
ジイミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエステル
エラストマー組成物をチューブ状に成形し、電離放射線
を照射してなる耐熱難燃性ポリエステルエラストマーチ
ューブに関するものである。また、 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難
燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭
素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェ
ノール誘導体、パークロロペンタシクロデカンからなる
群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物である耐熱
難燃性ポリエステルエラストマーチューブにも特徴があ
る。更に、
【００１３】 ポリエステルエラストマーにポリブロ
モジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボ
ジイミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエステル
エラストマー組成物をチューブ状に成形し、電離放射線
を照射した後、径方向に広径固定してなる耐熱難燃性ポ
リエステルエラストマー熱収縮チューブに関するもので
ある。また、 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難
燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭
素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェ
ノール誘導体、パークロロペンタシクロデカンからなる
群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物である耐熱
難燃性ポリエステルエラストマー熱収縮チューブに特徴
を有する。さらに、
モジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボ
ジイミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエステル
エラストマー組成物をチューブ状に成形し、電離放射線
を照射した後、径方向に広径固定してなる耐熱難燃性ポ
リエステルエラストマー熱収縮チューブに関するもので
ある。また、 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難
燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭
素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェ
ノール誘導体、パークロロペンタシクロデカンからなる
群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物である耐熱
難燃性ポリエステルエラストマー熱収縮チューブに特徴
を有する。さらに、
【００１４】 単芯もしくは複数本の絶縁電線の多芯
撚り絶縁電線の外周に、ポリエステルエラストマーにポ
リブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤と
カルボジイミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエ
ステルエラストマー組成物を被覆してなり、該被覆層が
電離放射線を照射されている耐熱難燃性ポリエステルエ
ラストマー絶縁ケーブルに関するものである。また、 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難
燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭
素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェ
ノール誘導体、パークロロペンタシクロデカンからなる
群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物である耐熱
難燃性ポリエステルエラストマー絶縁ケーブルに特徴を
有する。
撚り絶縁電線の外周に、ポリエステルエラストマーにポ
リブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤と
カルボジイミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエ
ステルエラストマー組成物を被覆してなり、該被覆層が
電離放射線を照射されている耐熱難燃性ポリエステルエ
ラストマー絶縁ケーブルに関するものである。また、 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難
燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭
素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェ
ノール誘導体、パークロロペンタシクロデカンからなる
群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物である耐熱
難燃性ポリエステルエラストマー絶縁ケーブルに特徴を
有する。
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるカルボジイミド誘導体とは、分子内にカルボジイ
ミド結合を有する化合物であり、その例としては、一般
式〔１〕〜〔２〕で示されるものを挙げることができ
る。例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジフェ
ニルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミドのよう
な化合物や一般式〔２〕で示されるポリカルボジイミド
化合物（カルボジイミド結合を繰返単位として有する重
合体）を挙げることができる。
用いるカルボジイミド誘導体とは、分子内にカルボジイ
ミド結合を有する化合物であり、その例としては、一般
式〔１〕〜〔２〕で示されるものを挙げることができ
る。例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジフェ
ニルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミドのよう
な化合物や一般式〔２〕で示されるポリカルボジイミド
化合物（カルボジイミド結合を繰返単位として有する重
合体）を挙げることができる。
【００１６】
【化１】 Ｒ1 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ2 〔１〕 （ここに、Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基、シクロアルキル基
又はフェニル又はベンジル基などの芳香族炭化水素基を
表わし、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一であっても異種であっても良
い。）
又はフェニル又はベンジル基などの芳香族炭化水素基を
表わし、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一であっても異種であっても良
い。）
【００１７】
【化２】 −（Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）n 〔２〕 （ここに、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、又はフ
ェニル又はベンジル基などの芳香族炭化水素を表わ
す。）
ェニル又はベンジル基などの芳香族炭化水素を表わ
す。）
【００１８】本発明に使用するポリエステルエラストマ
ーとは、一般的には、結晶性（ハード）セグメントＡと
非晶性（ソフト）セグメントＢからなる（ＡＢ）n 型の
マルチブロック共重合体の構造を呈し、構造的に結晶性
セグメントはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルであり、非晶性セ
グメントは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリエーテルタイプと脂肪族ポリエステ
ルなどのポリエステルタイプの２種類が挙げられる。
ーとは、一般的には、結晶性（ハード）セグメントＡと
非晶性（ソフト）セグメントＢからなる（ＡＢ）n 型の
マルチブロック共重合体の構造を呈し、構造的に結晶性
セグメントはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルであり、非晶性セ
グメントは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリエーテルタイプと脂肪族ポリエステ
ルなどのポリエステルタイプの２種類が挙げられる。
【００１９】ポリエステルエラストマーを製造するに
は、一般に、所望のエラストマー性を附与するように、
上記結晶性セグメントと非晶性セグメントとを所望の割
合でマルチブロック共重合化できればよく、通常芳香族
ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および（又は）、脂
環族ジカルボン酸などのジカルボン酸又はその低級アル
キルエステル成分（イ）とエチレングリコール、プロピ
ングリコールなどの低分子量グリコール（ロ）および
（又は）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコ
ール（ハ）とを、上記のような結晶性セグメントと非晶
性セグメントからなるポリエステルエラストマーを形成
できる組合せで、常法に従って（エステル交換法、エス
テル化法、重縮合法など）重縮合触媒の存在下で処理す
ることによりポリエステルエラストマーを得ることがで
きる。
は、一般に、所望のエラストマー性を附与するように、
上記結晶性セグメントと非晶性セグメントとを所望の割
合でマルチブロック共重合化できればよく、通常芳香族
ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および（又は）、脂
環族ジカルボン酸などのジカルボン酸又はその低級アル
キルエステル成分（イ）とエチレングリコール、プロピ
ングリコールなどの低分子量グリコール（ロ）および
（又は）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコ
ール（ハ）とを、上記のような結晶性セグメントと非晶
性セグメントからなるポリエステルエラストマーを形成
できる組合せで、常法に従って（エステル交換法、エス
テル化法、重縮合法など）重縮合触媒の存在下で処理す
ることによりポリエステルエラストマーを得ることがで
きる。
【００２０】本発明に用いるハロゲン系難燃剤として
は、臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭素
化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノ
ール誘導体、パークロロペンタシクロデカン等の有機系
臭素或いは塩素含有難燃剤が使用可能である。
は、臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭素
化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノ
ール誘導体、パークロロペンタシクロデカン等の有機系
臭素或いは塩素含有難燃剤が使用可能である。
【００２１】本発明のポリエステルエラストマー組成物
を構成する各成分比はとくに制限されないが、難燃作用
と抗ブリード作用のバランス上、ポリエステルエラスト
マー１００重量部当り、ハロゲン系難燃剤１０〜４０重
量部、好ましくは１５〜３５重量部とカルボジイミド誘
導体０．５〜５重量部、好ましくは１〜２重量部が望ま
しい。
を構成する各成分比はとくに制限されないが、難燃作用
と抗ブリード作用のバランス上、ポリエステルエラスト
マー１００重量部当り、ハロゲン系難燃剤１０〜４０重
量部、好ましくは１５〜３５重量部とカルボジイミド誘
導体０．５〜５重量部、好ましくは１〜２重量部が望ま
しい。
【００２２】上記の場合、ハロゲン系難燃剤が１０重量
部未満ではポリエステルエラストマーに所期の難燃効果
を与えることができず、また４０重量部を超えた場合に
は、所定量のカルボジイミド誘導体を配合してもポリエ
ステルエラストマーの耐熱老化性の低下を抑えることが
不充分となる。
部未満ではポリエステルエラストマーに所期の難燃効果
を与えることができず、また４０重量部を超えた場合に
は、所定量のカルボジイミド誘導体を配合してもポリエ
ステルエラストマーの耐熱老化性の低下を抑えることが
不充分となる。
【００２３】また、カルボジイミド誘導体の配合量が
０．５重量部未満では、ポリエステルエラストマーの耐
熱老化性を抑えることが難しくなるし、５重量部を超え
て配合しても、その効果が変らない。
０．５重量部未満では、ポリエステルエラストマーの耐
熱老化性を抑えることが難しくなるし、５重量部を超え
て配合しても、その効果が変らない。
【００２４】本発明のポリエステルエラストマー組成物
には、任意の添加剤、例えば三酸化アンチモンなどの難
燃助剤、多官能性モノマーや、アミン系やヒンダードフ
ェノール系安定剤などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系
化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やヒンダードアミ
ン系化合物などの光安定剤、加工助剤、顔料、充填剤な
どを配合することができる。
には、任意の添加剤、例えば三酸化アンチモンなどの難
燃助剤、多官能性モノマーや、アミン系やヒンダードフ
ェノール系安定剤などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系
化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やヒンダードアミ
ン系化合物などの光安定剤、加工助剤、顔料、充填剤な
どを配合することができる。
【００２５】これらの添加剤ならびに本発明に係る特定
のハロゲン系難燃剤とカルボジイミド誘導体とは、ポリ
エステルエラストマーの製造後であって、予めポリエス
テルエラストマーに混練等の手段により配合させてペレ
ットなどの成形粉に加工して後、各種成形手段によりポ
リエステルエラストマー成形品にする。
のハロゲン系難燃剤とカルボジイミド誘導体とは、ポリ
エステルエラストマーの製造後であって、予めポリエス
テルエラストマーに混練等の手段により配合させてペレ
ットなどの成形粉に加工して後、各種成形手段によりポ
リエステルエラストマー成形品にする。
【００２６】具体的には、本発明のポリエステルエラス
トマー組成物は、公知成形手段例えば押出被覆、押出成
形、射出成形、プレス成形などの手段により各種成形
品、例えばチューブ、熱収縮チューブ、絶縁ケーブルな
どにする。本発明の場合、得られたポリエステルエラス
トマー成形品は、耐熱性、耐薬品性などを向上させるた
めに、その後公知の電離性放射線（電子線など）の照射
により架橋して、架橋成形品にする。この場合、架橋促
進剤として多官能性モノマーを好適には予かじめ添加す
るとよい。
トマー組成物は、公知成形手段例えば押出被覆、押出成
形、射出成形、プレス成形などの手段により各種成形
品、例えばチューブ、熱収縮チューブ、絶縁ケーブルな
どにする。本発明の場合、得られたポリエステルエラス
トマー成形品は、耐熱性、耐薬品性などを向上させるた
めに、その後公知の電離性放射線（電子線など）の照射
により架橋して、架橋成形品にする。この場合、架橋促
進剤として多官能性モノマーを好適には予かじめ添加す
るとよい。
【００２７】また、本発明の成形品の場合、特に以下の
ような成形手段などにより各種成形品にすることができ
る。すなわち、本発明の耐熱難燃性ポリエステルエラス
トマー組成物を押出成形によりチューブとすることがで
きる。
ような成形手段などにより各種成形品にすることができ
る。すなわち、本発明の耐熱難燃性ポリエステルエラス
トマー組成物を押出成形によりチューブとすることがで
きる。
【００２８】また、該チューブを例えば電離性放射線を
照射することにより架橋後、加熱条件下で成形品の内部
に圧縮空気を送り込む等の方法により拡径して冷却固定
する方法で、熱収縮チューブとすることもできる。
照射することにより架橋後、加熱条件下で成形品の内部
に圧縮空気を送り込む等の方法により拡径して冷却固定
する方法で、熱収縮チューブとすることもできる。
【００２９】また、銅などの導体からなる単芯或いは複
数本の絶縁電線の多芯撚り絶縁電線の外周に、本発明の
耐熱難燃性ポリエステルエラストマー組成物を押出被覆
などの成形手段により被覆し、更に電離性放射線を照射
し架橋して、絶縁ケーブルとすることもできる。
数本の絶縁電線の多芯撚り絶縁電線の外周に、本発明の
耐熱難燃性ポリエステルエラストマー組成物を押出被覆
などの成形手段により被覆し、更に電離性放射線を照射
し架橋して、絶縁ケーブルとすることもできる。
【００３０】使用する多官能性モノマーとしては、ジエ
チレングリコール等のジアクリレート系、エチレングリ
コールメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート等のジメタクリレート系、トリメチロールエ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート等のトリアクリレート系、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレート等のトリメタクリレート系、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリル
シアヌレート、ジアリルフタレートなどが挙げられる。
チレングリコール等のジアクリレート系、エチレングリ
コールメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート等のジメタクリレート系、トリメチロールエ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート等のトリアクリレート系、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレート等のトリメタクリレート系、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリル
シアヌレート、ジアリルフタレートなどが挙げられる。
【００３１】本発明のポリエステルエラストマー組成物
および成形品の用途としては、該ポリエステルエラスト
マー組成物が引張、衝撃、圧縮等の機械的強度に優れ、
また、耐熱性や耐油性等に優れる上、耐熱老化性、耐ブ
リード性も良好な材料であることから、自動車に用いら
れる油圧ホース、ジョイントブーツ、空気バネ、ハーネ
ス保護用チューブなどの材料として、あるいは熱収縮チ
ューブなどの電子機器の各種の電子部品の構成材料や絶
縁ケーブルの外被材料として実用されている。
および成形品の用途としては、該ポリエステルエラスト
マー組成物が引張、衝撃、圧縮等の機械的強度に優れ、
また、耐熱性や耐油性等に優れる上、耐熱老化性、耐ブ
リード性も良好な材料であることから、自動車に用いら
れる油圧ホース、ジョイントブーツ、空気バネ、ハーネ
ス保護用チューブなどの材料として、あるいは熱収縮チ
ューブなどの電子機器の各種の電子部品の構成材料や絶
縁ケーブルの外被材料として実用されている。
【００３２】
【作用】前述のように、例えば、ショアＤ硬度４０のポ
リエーテルタイプのポリエステルエラストマー１００重
量部に対し、テカブロモジフェニルエーテル２０重量部
と三酸化アンチモン１０部を配合すると、限界酸素指数
が約２６の難燃性ポリエステルエラストマー組成物を得
ることができる。
リエーテルタイプのポリエステルエラストマー１００重
量部に対し、テカブロモジフェニルエーテル２０重量部
と三酸化アンチモン１０部を配合すると、限界酸素指数
が約２６の難燃性ポリエステルエラストマー組成物を得
ることができる。
【００３３】この組成物をプレス装置等を使用して厚み
１ｍｍのシート状に成形し、加速電圧が１ＭｅＶの電子
線を１００ｋＧｙ照射して架橋し、ダンベルに打ち抜い
て１５８℃に設定したギアオーブン中で１６８時間熱老
化させ、熱老化前後のダンベル試料の抗張力と伸びを比
較した結果、熱老化前は抗張力が１．９ｋｇ／ｍｍ2、
伸びが６５０％となる。
１ｍｍのシート状に成形し、加速電圧が１ＭｅＶの電子
線を１００ｋＧｙ照射して架橋し、ダンベルに打ち抜い
て１５８℃に設定したギアオーブン中で１６８時間熱老
化させ、熱老化前後のダンベル試料の抗張力と伸びを比
較した結果、熱老化前は抗張力が１．９ｋｇ／ｍｍ2、
伸びが６５０％となる。
【００３４】これに対し、この組成物は熱老化後には、
抗張力が１．４ｋｇ／ｍｍ2 、伸びが５７４％であり、
かつ熱老化後の抗張力や伸びの初期値に対する保持率が
７０％以上であり、良好な耐熱老化性を示す。
抗張力が１．４ｋｇ／ｍｍ2 、伸びが５７４％であり、
かつ熱老化後の抗張力や伸びの初期値に対する保持率が
７０％以上であり、良好な耐熱老化性を示す。
【００３５】しかし、この組成物に難燃剤として後記構
造式２の臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体を使用
した場合には、限界酸素指数を約２６にするためには、
同一のポリエステルエラストマー１００重量部に対し、
難燃剤を３０重量部と三酸化アンチモンを１０重量部配
合する必要があった。
造式２の臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体を使用
した場合には、限界酸素指数を約２６にするためには、
同一のポリエステルエラストマー１００重量部に対し、
難燃剤を３０重量部と三酸化アンチモンを１０重量部配
合する必要があった。
【００３６】この組成物を同様に厚み１ｍｍのシート状
に成形した後、加速電子線の照射により架橋し、１５８
℃に設定したギアオーブン中で１６８時間熱老化させ、
熱老化前後のダンベル試料の抗張力と伸びを比較した結
果、熱老化前は抗張力が１．８ｋｇ／ｍｍ2 、伸びが６
７１％とデカブロモジフェニルエーテルを難燃剤として
使用した場合と同等の結果が得られたのに対し、熱老化
後は０．７ｋｇ／ｍｍ2 、伸びが４８３％と特に抗張力
の低下が大きく、耐熱老化性は不十分であることが分っ
た。
に成形した後、加速電子線の照射により架橋し、１５８
℃に設定したギアオーブン中で１６８時間熱老化させ、
熱老化前後のダンベル試料の抗張力と伸びを比較した結
果、熱老化前は抗張力が１．８ｋｇ／ｍｍ2 、伸びが６
７１％とデカブロモジフェニルエーテルを難燃剤として
使用した場合と同等の結果が得られたのに対し、熱老化
後は０．７ｋｇ／ｍｍ2 、伸びが４８３％と特に抗張力
の低下が大きく、耐熱老化性は不十分であることが分っ
た。
【００３７】ところが、上記の臭素化エチレンビスフタ
ルイミド誘導体を３０重量部配合した組成物であって
も、ポリエステルエラストマー１００重量部に対して、
ジシクロヘキシルカルボジイミド０．５重量部を配合し
た本発明に係る組成物について、同様な熱老化試験を行
なったところ、熱老化前の抗張力が１．８ｋｇ／ｍ
ｍ2、伸びが６４４％であり、熱老化後は１．３ｋｇ／
ｍｍ2 、伸びが６２３％であり、デカブロモジフェニル
エーテルを難燃剤として使用した組成物と同等の耐熱老
化性を示すことが分った。
ルイミド誘導体を３０重量部配合した組成物であって
も、ポリエステルエラストマー１００重量部に対して、
ジシクロヘキシルカルボジイミド０．５重量部を配合し
た本発明に係る組成物について、同様な熱老化試験を行
なったところ、熱老化前の抗張力が１．８ｋｇ／ｍ
ｍ2、伸びが６４４％であり、熱老化後は１．３ｋｇ／
ｍｍ2 、伸びが６２３％であり、デカブロモジフェニル
エーテルを難燃剤として使用した組成物と同等の耐熱老
化性を示すことが分った。
【００３８】また、同じくハロゲン系難燃剤であって
も、デカブロモジフェニルエーテルを２０重量部配合し
て難燃化した組成物の場合には、ポリエステルエラスト
マー１００重量部に対し、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを１重量部配合しても、熱老化後の特性は抗張力が
１．４ｋｇ／ｍｍ2 、伸びが５５８％とカルボジイミド
化合物を配合しても耐熱老化性は殆ど変わりがなかっ
た。
も、デカブロモジフェニルエーテルを２０重量部配合し
て難燃化した組成物の場合には、ポリエステルエラスト
マー１００重量部に対し、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを１重量部配合しても、熱老化後の特性は抗張力が
１．４ｋｇ／ｍｍ2 、伸びが５５８％とカルボジイミド
化合物を配合しても耐熱老化性は殆ど変わりがなかっ
た。
【００３９】本発明で使用するカルボジイミド化合物
は、ポリエステルエラストマーの加水分解反応を抑制す
る効果のある化合物として知られている。よって、特定
のハロゲン系難燃剤を配合することによって難燃化した
ポリエステルエラストマーにカルボジイミド化合物を配
合した組成物あるいはそれからの成形品は耐水性や耐熱
水性が向上することはある程予想されることである。
は、ポリエステルエラストマーの加水分解反応を抑制す
る効果のある化合物として知られている。よって、特定
のハロゲン系難燃剤を配合することによって難燃化した
ポリエステルエラストマーにカルボジイミド化合物を配
合した組成物あるいはそれからの成形品は耐水性や耐熱
水性が向上することはある程予想されることである。
【００４０】しかし、上記の１５８℃で１６８時間の熱
老化試験は、ギヤオーブン中で行なう、いわば絶乾条件
での熱老化試験である。また、難燃剤がデカブロモジフ
ェニルエーテルである組成物の場合は、カルボジイミド
化合物の配合の有無による耐熱老化特性に差がないこと
などを考慮すると、耐熱老化性に対する水分の影響は考
えにくく、また、カルボジイミド化合物がデカブロモジ
フェニルエーテル以外のハロゲン難燃剤を使用した難燃
性ポリエステルエラストマー組成物系において、とくに
何らかの好ましい作用を奏しているものと考えられる。
老化試験は、ギヤオーブン中で行なう、いわば絶乾条件
での熱老化試験である。また、難燃剤がデカブロモジフ
ェニルエーテルである組成物の場合は、カルボジイミド
化合物の配合の有無による耐熱老化特性に差がないこと
などを考慮すると、耐熱老化性に対する水分の影響は考
えにくく、また、カルボジイミド化合物がデカブロモジ
フェニルエーテル以外のハロゲン難燃剤を使用した難燃
性ポリエステルエラストマー組成物系において、とくに
何らかの好ましい作用を奏しているものと考えられる。
【００４１】
【実施例】本発明を下記の実施例により説明するが、こ
れらは本発明の範囲を制限するものではない。 （実施例１〜６及び比較例１〜１１）下記表１〜３に記
載した配合組成に従い、各材料を１４０℃に設定した８
インチのオーブンロールミキサーで混練した後、混練物
を１５０℃に設定したプレス装置を用いて、厚み１ｍｍ
および２ｍｍのシート状に成形した。
れらは本発明の範囲を制限するものではない。 （実施例１〜６及び比較例１〜１１）下記表１〜３に記
載した配合組成に従い、各材料を１４０℃に設定した８
インチのオーブンロールミキサーで混練した後、混練物
を１５０℃に設定したプレス装置を用いて、厚み１ｍｍ
および２ｍｍのシート状に成形した。
【００４２】なお、表１〜３に記載した配合組成以外に
三酸化アンチモン１０重量部、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート２重量部、カーボンブラック１重量
部を共通に配合した。次に、シート状成形物に加速電圧
が１ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して架橋させ
た。
三酸化アンチモン１０重量部、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート２重量部、カーボンブラック１重量
部を共通に配合した。次に、シート状成形物に加速電圧
が１ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して架橋させ
た。
【００４３】試料の特性評価は、厚み１ｍｍのシート状
成形物をＪＩＳ３号のダンベルに打ち抜き、引張試験と
１５８℃に設定したギヤオーブンで１６８時間熱老化後
の引張試験を各ｎ＝３で行なった。
成形物をＪＩＳ３号のダンベルに打ち抜き、引張試験と
１５８℃に設定したギヤオーブンで１６８時間熱老化後
の引張試験を各ｎ＝３で行なった。
【００４４】また、配合物のブリード試験は、同じく厚
み１ｍｍのシートを室温で６か月放置し、シート表面の
ブリード物の有無を観察する方法により行なった。難燃
性については、厚み２ｍｍのシート状成形物の限界酸素
指数を測定することにより評価した。ここでいう酸素限
界指数とはシート状成形物を酸素と窒素の混合気体中で
燃焼させた時、燃焼を持続させるに必要な最低の酸素濃
度を言う。
み１ｍｍのシートを室温で６か月放置し、シート表面の
ブリード物の有無を観察する方法により行なった。難燃
性については、厚み２ｍｍのシート状成形物の限界酸素
指数を測定することにより評価した。ここでいう酸素限
界指数とはシート状成形物を酸素と窒素の混合気体中で
燃焼させた時、燃焼を持続させるに必要な最低の酸素濃
度を言う。
【００４５】
【表１】
【００４６】＊１；ポリエーテルタイプポリエステルエ
ラストマー（ショアＤ硬度３２，融点１３２℃、メルト
フローレート２０） ＊２；構造式１の化合物 ＊３；構造式２の化合物 ＊４；酸化防止剤 Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍ．製
商品名（フェノール系） ＊５；酸化防止剤 川口化学製 商品名（アミン系）
ラストマー（ショアＤ硬度３２，融点１３２℃、メルト
フローレート２０） ＊２；構造式１の化合物 ＊３；構造式２の化合物 ＊４；酸化防止剤 Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍ．製
商品名（フェノール系） ＊５；酸化防止剤 川口化学製 商品名（アミン系）
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】実施例１〜６のように臭素化エチレンビス
フタルアミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレフタルア
ミド誘導体、パークロロペンタシクロデカンを難燃剤と
して使用し、カルボジイミド化合物を配合した耐熱・難
燃性ポリエステルエラストマー組成物は、配合物のブリ
ードの問題がなく、しかも１５８℃のギヤオーブン中で
１６８時間熱老化した後の試料でも抗張力、伸びともに
初期値のおよそ７０％以上を示し、耐熱老化性も優れて
いることが分かる。
フタルアミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレフタルア
ミド誘導体、パークロロペンタシクロデカンを難燃剤と
して使用し、カルボジイミド化合物を配合した耐熱・難
燃性ポリエステルエラストマー組成物は、配合物のブリ
ードの問題がなく、しかも１５８℃のギヤオーブン中で
１６８時間熱老化した後の試料でも抗張力、伸びともに
初期値のおよそ７０％以上を示し、耐熱老化性も優れて
いることが分かる。
【００５０】これに対し、比較例１のデカブロモジフェ
ニルエーテルを難燃剤として使用したポリエステルエラ
ストマー組成物は配合物のブリードの問題があることが
分かる。また、比較例２は比較例１にカルボジイミド化
合物を配合した組成物であるが、耐熱老化性はカルボジ
イミド化合物を配合しない比較例１と変わりがない。
ニルエーテルを難燃剤として使用したポリエステルエラ
ストマー組成物は配合物のブリードの問題があることが
分かる。また、比較例２は比較例１にカルボジイミド化
合物を配合した組成物であるが、耐熱老化性はカルボジ
イミド化合物を配合しない比較例１と変わりがない。
【００５１】一方、比較例３〜７のように、臭素化エチ
レンビスフタルアミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレ
フタルアミド誘導体、パークロロペンタシクロデカンを
難燃剤として使用し、分子内にカルボジイミド化合物を
配合しないポリエステルエラストマー組成物は、配合物
のブリードの問題はないものの、熱老化後の抗張力の低
下が大きく、耐熱老化性に劣っている。とくに、比較例
４，６のように難燃剤の配合部数を２０重量部にしたも
のでも熱老化後の特性が低下しており、限界酸素指数が
２５に達していない。
レンビスフタルアミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレ
フタルアミド誘導体、パークロロペンタシクロデカンを
難燃剤として使用し、分子内にカルボジイミド化合物を
配合しないポリエステルエラストマー組成物は、配合物
のブリードの問題はないものの、熱老化後の抗張力の低
下が大きく、耐熱老化性に劣っている。とくに、比較例
４，６のように難燃剤の配合部数を２０重量部にしたも
のでも熱老化後の特性が低下しており、限界酸素指数が
２５に達していない。
【００５２】比較例８は比較例３の酸化防止剤の配合量
を２倍にしたものであるが、熱老化後の特性は大きくは
改善されず、逆に限界酸素指数が２４と低下している。
比較例９は比較例３の酸化防止剤の種類を変えたもので
あるが、熱老化後の特性の改善は見られない。
を２倍にしたものであるが、熱老化後の特性は大きくは
改善されず、逆に限界酸素指数が２４と低下している。
比較例９は比較例３の酸化防止剤の種類を変えたもので
あるが、熱老化後の特性の改善は見られない。
【００５３】比較例１０は比較例９の酸化防止剤の配合
量を２倍にしたものであるが、熱老化後の特性は大きく
は改善されず、逆に限界酸素指数が２４と低下してい
る。比較例１１は比較例５の酸化防止剤の種類を変えた
ものであるが、熱老化後の特性の改善は見られない。
量を２倍にしたものであるが、熱老化後の特性は大きく
は改善されず、逆に限界酸素指数が２４と低下してい
る。比較例１１は比較例５の酸化防止剤の種類を変えた
ものであるが、熱老化後の特性の改善は見られない。
【００５４】（実施例７〜８及び比較例１１〜１３）次
に、実施例１，２および比較例１，３，４の５種類のポ
リエステルエラストマー組成物をペレット化し、５０ｍ
ｍφの単軸溶融押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）を使用して押出
温度１６０℃に設定し、内径６．４ｍｍφ、肉厚０．５
ｍｍのチューブ状成形物を作製した。
に、実施例１，２および比較例１，３，４の５種類のポ
リエステルエラストマー組成物をペレット化し、５０ｍ
ｍφの単軸溶融押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）を使用して押出
温度１６０℃に設定し、内径６．４ｍｍφ、肉厚０．５
ｍｍのチューブ状成形物を作製した。
【００５５】これらのチューブ状成形物に加速電圧が１
ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して架橋させた。チ
ューブの初期の抗張力と伸び、及び１５８℃に設定した
ギヤオーブン中で１６８時間熱老化させたチューブの抗
張力と伸びをそれぞれｎ＝３で測定した。
ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して架橋させた。チ
ューブの初期の抗張力と伸び、及び１５８℃に設定した
ギヤオーブン中で１６８時間熱老化させたチューブの抗
張力と伸びをそれぞれｎ＝３で測定した。
【００５６】チューブの難燃性については、難燃ポリエ
チレン電線〔導体：０．１８ｍｍφの錫メッキ軟銅線２
０本撚り、絶縁外径２．０ｍｍφ；イラックスＢ電線
（住友電気工業（株）製 商品名）〕を７本束ね、上記
のポリエステルエラストマーのチューブを被せ、ＪＡＳ
Ｏ規格Ｄ６０８に準拠した水平燃焼試験をｎ＝５で行な
い評価した。
チレン電線〔導体：０．１８ｍｍφの錫メッキ軟銅線２
０本撚り、絶縁外径２．０ｍｍφ；イラックスＢ電線
（住友電気工業（株）製 商品名）〕を７本束ね、上記
のポリエステルエラストマーのチューブを被せ、ＪＡＳ
Ｏ規格Ｄ６０８に準拠した水平燃焼試験をｎ＝５で行な
い評価した。
【００５７】チューブの耐熱性については、さらに２５
０℃に加熱した半田ごてを荷重５００ｇで３０秒間チュ
ーブに接触させて溶融変形性を調べ、大きな熱変形のな
いものを合格とした。また、チューブ表面への配合物の
ブリードの有無に関しては、チューブを室温で６か月放
置し、チューブ表面を観察する方法で行なった。それら
の結果を表４に示した。
０℃に加熱した半田ごてを荷重５００ｇで３０秒間チュ
ーブに接触させて溶融変形性を調べ、大きな熱変形のな
いものを合格とした。また、チューブ表面への配合物の
ブリードの有無に関しては、チューブを室温で６か月放
置し、チューブ表面を観察する方法で行なった。それら
の結果を表４に示した。
【００５８】
【表４】
【００５９】実施例７，８のように、それぞれ下記構造
式１の臭素化エチレンビスフタルアミド誘導体、下記構
造式２のビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体を
難燃剤として使用し、分子内にカルボジイミド結合を有
する化合物を配合した難燃性ポリエステルエラストマー
組成物を用いたチューブ状成形物は、水平燃焼試験に合
格し、熱老化後の試料も良好な特性を示している。 構造式１ （臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体）
式１の臭素化エチレンビスフタルアミド誘導体、下記構
造式２のビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体を
難燃剤として使用し、分子内にカルボジイミド結合を有
する化合物を配合した難燃性ポリエステルエラストマー
組成物を用いたチューブ状成形物は、水平燃焼試験に合
格し、熱老化後の試料も良好な特性を示している。 構造式１ （臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体）
【００５８】
【化３】 構造式２ （ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導
体）
体）
【００５９】
【化４】
【００６０】これに対し、比較例１２のデカブロモジフ
ェニルエーテルを難燃剤として使用したチューブ状成形
物は水平燃焼試験や耐熱老化性は優れているが、室温放
置によって配合物のブリードが発生し、好ましくない。
ェニルエーテルを難燃剤として使用したチューブ状成形
物は水平燃焼試験や耐熱老化性は優れているが、室温放
置によって配合物のブリードが発生し、好ましくない。
【００６１】比較例１３は難燃剤として臭素化エチレン
ビスフタルアミド誘導体を３０重量部配合し、カルボジ
イミド化合物を配合しない組成物を使用したものである
が、水平燃焼試験には合格しても熱老化後の抗張力の低
下が大きく、耐熱老化性が劣っている。 （比較例１４）
ビスフタルアミド誘導体を３０重量部配合し、カルボジ
イミド化合物を配合しない組成物を使用したものである
が、水平燃焼試験には合格しても熱老化後の抗張力の低
下が大きく、耐熱老化性が劣っている。 （比較例１４）
【００６２】比較例１４は難燃剤として臭素化エチレン
ビスフタルアミド誘導体を２０重量部配合し、カルボジ
イミド化合物を配合しない組成物を使用したものである
が、水平燃焼試験において不合格となる試料があり、熱
老化後の抗張力の低下も大きい。
ビスフタルアミド誘導体を２０重量部配合し、カルボジ
イミド化合物を配合しない組成物を使用したものである
が、水平燃焼試験において不合格となる試料があり、熱
老化後の抗張力の低下も大きい。
【００６３】（実施例９〜１０）次に、難燃ポリエチレ
ン電線〔導体２：０．１８ｍｍΦの錫メッキ軟銅線２０
本撚り、絶縁外径２．０Φ：イラックスＢ電線（住友電
気工業（株）製 商品名）〕を２本撚り合わせた２芯絶
縁電線の外周に、５０ｍｍΦの単軸溶融押出機（Ｌ／Ｄ
＝２２）を使用して、実施例７、８の耐熱難燃性ポリエ
ステルエラストマー組成物のペレットを押出温度１６０
℃に設定して外径が６．０ｍｍΦになるように押出被覆
し、加速電圧が１ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射し
て、図１に示される構造の耐熱難燃性ポリエステルエラ
ストマーを鞘材４とする絶縁ケーブル１を得た。
ン電線〔導体２：０．１８ｍｍΦの錫メッキ軟銅線２０
本撚り、絶縁外径２．０Φ：イラックスＢ電線（住友電
気工業（株）製 商品名）〕を２本撚り合わせた２芯絶
縁電線の外周に、５０ｍｍΦの単軸溶融押出機（Ｌ／Ｄ
＝２２）を使用して、実施例７、８の耐熱難燃性ポリエ
ステルエラストマー組成物のペレットを押出温度１６０
℃に設定して外径が６．０ｍｍΦになるように押出被覆
し、加速電圧が１ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射し
て、図１に示される構造の耐熱難燃性ポリエステルエラ
ストマーを鞘材４とする絶縁ケーブル１を得た。
【００６４】この絶縁ケーブル１は、ＪＡＳＯ規格Ｄ６
０８に準拠した水平燃焼試験をｎ＝５で行なった。ま
た、この絶縁ケーブル１表面への配合物のブリードの有
無に関しては、ケーブルを室温で６ケ月間放置し、鞘材
表面を観察する方法で行なった。これらの結果を鞘材の
熱老化前後の機械的物性と共に下記表５に示した。
０８に準拠した水平燃焼試験をｎ＝５で行なった。ま
た、この絶縁ケーブル１表面への配合物のブリードの有
無に関しては、ケーブルを室温で６ケ月間放置し、鞘材
表面を観察する方法で行なった。これらの結果を鞘材の
熱老化前後の機械的物性と共に下記表５に示した。
【００６５】
【表５】
【００６６】実施例９、１０においてはカルボジイミド
誘導体の例として、ジシクロヘキシルカルボジイミドに
ついて述べたが、その他、ジフェニルカルボジイミド、
ジベンジルカルボジイミドおよび前記一般式〔２〕でＲ
が下記基で表されるポリカルボジイミド化合物（ｎ＝
３、分子量＝約１，０００）についても同様な結果が得
られた。
誘導体の例として、ジシクロヘキシルカルボジイミドに
ついて述べたが、その他、ジフェニルカルボジイミド、
ジベンジルカルボジイミドおよび前記一般式〔２〕でＲ
が下記基で表されるポリカルボジイミド化合物（ｎ＝
３、分子量＝約１，０００）についても同様な結果が得
られた。
【００６７】基；
【化５】
【００６８】
【発明の効果】本発明によれば、配合物のブリードの問
題がなく、しかも耐熱老化性にも優れた難燃性ポリエス
テルエラストマー組成物が得られる。また、この組成物
を所定形状に成形後、電離放射線照射すれば、ブリート
の問題がなく、しかも耐熱老化性や耐熱変形性に優れた
難燃性のポリエステルエラストマー成形品、特にチュー
ブ、熱収縮チューブ、絶縁ケーブルが得られ、ポリエス
テルエラストマー利用分野における利用価値は大きいも
のがある。
題がなく、しかも耐熱老化性にも優れた難燃性ポリエス
テルエラストマー組成物が得られる。また、この組成物
を所定形状に成形後、電離放射線照射すれば、ブリート
の問題がなく、しかも耐熱老化性や耐熱変形性に優れた
難燃性のポリエステルエラストマー成形品、特にチュー
ブ、熱収縮チューブ、絶縁ケーブルが得られ、ポリエス
テルエラストマー利用分野における利用価値は大きいも
のがある。
【図１】図１は、本発明の実施例９〜１０により製造さ
れた、耐熱難燃性ポリエステルエラストマー組成物を鞘
材とする絶縁ケーブルの横断面を示す模式図である。
れた、耐熱難燃性ポリエステルエラストマー組成物を鞘
材とする絶縁ケーブルの横断面を示す模式図である。
１ 絶縁ケーブル ２ 導体 ３ 絶縁被覆 ４ 鞘材
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｎ 9059−5Ｇ // Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｂ 7244−5Ｇ
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリエステルエラストマーにポリブロモ
ジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボジ
イミド誘導体を含ませてなることを特徴とする、耐熱難
燃性ポリエステルエラストマー組成物。 - 【請求項２】 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハ
ロゲン系難燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導
体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素
化ビスフェノール誘導体、パークロロペンタシクロデカ
ンからなる群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物
であることを特徴とする、請求項１記載の耐熱難燃性ポ
リエステルエラストマー組成物。 - 【請求項３】 ポリエステルエラストマーにポリブロモ
ジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボジ
イミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエステルエ
ラストマー組成物をチューブ状に成形し、電離放射線を
照射してなることを特徴とする、耐熱難燃性ポリエステ
ルエラストマーチューブ。 - 【請求項４】 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハ
ロゲン系難燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導
体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素
化ビスフェノール誘導体、パークロロペンタシクロデカ
ンからなる群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物
であることを特徴とする、請求項３記載の耐熱難燃性ポ
リエステルエラストマーチューブ。 - 【請求項５】 ポリエステルエラストマーにポリブロモ
ジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカルボジ
イミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエステルエ
ラストマー組成物をチューブ状に成形し、電離放射線を
照射した後、径方向に広径固定してなることを特徴とす
る、耐熱難燃性ポリエステルエラストマー熱収縮チュー
ブ。 - 【請求項６】 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハ
ロゲン系難燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導
体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素
化ビスフェノール誘導体、パークロロペンタシクロデカ
ンからなる群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物
であることを特徴とする、請求項５記載の耐熱難燃性ポ
リエステルエラストマー熱収縮チューブ。 - 【請求項７】 単芯もしくは複数本の絶縁電線の多芯撚
り絶縁電線の外周に、ポリエステルエラストマーにポリ
ブロモジフェニルエーテル以外のハロゲン系難燃剤とカ
ルボジイミド誘導体を含ませてなる耐熱難燃性ポリエス
テルエラストマー組成物を被覆してなり、該被覆層が電
離放射線を照射されていることを特徴とする、耐熱難燃
性ポリエステルエラストマー絶縁ケーブル。 - 【請求項８】 ポリブロモジフェニルエーテル以外のハ
ロゲン系難燃剤が臭素化エチレンビスフタルイミド誘導
体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素
化ビスフェノール誘導体、パークロロペンタシクロデカ
ンからなる群より選ばれる１種もしくは複数種の混合物
であることを特徴とする、請求項７記載の耐熱難燃性ポ
リエステルエラストマー絶縁ケーブル。
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| JP27765092A JP3383924B2 (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物およびそれからの成形品 |
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| JP27765092A JP3383924B2 (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物およびそれからの成形品 |
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| JP3383924B2 JP3383924B2 (ja) | 2003-03-10 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3383924B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0945399A (ja) * | 1995-07-31 | 1997-02-14 | Sumitomo Electric Ind Ltd | ハウジングとケーブルの接続構造及び接続方法 |
| JP2007119595A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Kao Corp | ゴム用添加剤 |
| JP2007154024A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Kao Corp | ゴム用添加剤 |
| JP2009043429A (ja) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | Yamatake Corp | ケーブル類の接合方法およびケーブル類を接合した電子機器 |
| JP2011099046A (ja) * | 2009-11-06 | 2011-05-19 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリエステル樹脂組成物 |
| KR101108242B1 (ko) * | 2005-02-15 | 2012-01-31 | 에스케이케미칼주식회사 | 난연성 폴리에스테르 엘라스토머 조성물 |
| JP2019137012A (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
| JP2022147198A (ja) * | 2021-03-23 | 2022-10-06 | 東洋紡株式会社 | ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びそれからなるケーブル被覆材 |
-
1992
- 1992-09-24 JP JP27765092A patent/JP3383924B2/ja not_active Expired - Fee Related
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