JPH06108286A - 高加工性ニッケル−錫めっき鋼帯 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】封入アルカリ液に対する電池ケースの耐食性を
損なわずに、しかも電池ケース成形性を向上させる好適
な材料を提供するものであり、ケース内面は耐アルカリ
腐食性を保持し、ケース外面は電気接触性能を向上さ
せ、さらに優れた加工性能を有する表面処理鋼帯及びそ
の製造法を提供する。 【構成】鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０ｇ／ｍ
2 のニッケルめっきが施されており、他方の面にはめっ
き量２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されている高
加工性ニッケル−錫めっき鋼帯。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は深絞り加工性、ＤＩ成形
性に優れた表面処理鋼帯または鋼板（以下両者を含めて
鋼帯という。）に関し、より詳しくはアルカリ液を封入
する容器、例えばアルカリマンガン電池やニッケルカド
ミウム電池などの電池用途に適し、しかも加工性に優れ
たニッケル−錫めっき鋼帯に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アルカリマンガン電池や、ニッケ
ルカドミウム電池などの強アルカリ液を封入する容器
は、冷延鋼帯を電池ケースにプレス加工し、その後バレ
ルめっきすることにより製造されてきた。あるいはニッ
ケルめっき鋼帯を電池ケースにプレス加工する方法が採
用されてきた。しかし、バレルめっき法では生産性が低
く非能率で、めっき厚のばらつきが大きいという問題が
あった。したがって冷延鋼帯にめっきするニッケルめっ
き鋼帯がバレルめっき法に替わって広く使われるように
なってきた。ところで、アルカリマンガン電池やニッケ
ルカドミウム電池容器などの電池用途に、ニッケルめっ
き鋼帯が多く使用される理由は次の理由である。すなわ
ち、これらの電池は主として強アルカリ性の水酸化カリ
ウムなどを電解液としているため、アルカリ性電解液に
対する耐腐食性の点でニッケルめっきが優れているこ
と、電池を外部端子に接続する場合安定した接触抵抗を
ニッケルは有していること、さらには各構成部品から電
池に組立てられる際スポット溶接が行われるが、ニッケ
ルめっき鋼帯はスポット溶接性にも優れているからであ
る。また、ニッケルめっきは次の観点からもその必要性
がある。即ち、アルカリマンガン電池を例として述べる
と、電池ケースに鉄板を用いる場合、鉄が電池のアルカ
リ電解液中に溶出し、これが陽極の亜鉛粒の表面に析出
して、亜鉛の自己放電を誘発する原因とされている。従
ってニッケルめっき鋼帯はアルカリ液を電解液とする電
池ケース材料として好適に用いられてきたのである。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】電池製造においては、電池容
量増加の方法として、材料の薄肉化が一層図られるよう
になり、ＤＩ（drawing and ironing ）加工法も用いら
れるようになった（特開昭６０−１８００５８号公報等
参照）。前記ＤＩ加工法は電池ケースの側面より底面が
厚く、耐圧強度の面で有利な成形法と考えられる。さら
に筒型のアルカリマンガン電池は従来電池ケース、正極
端子、負極端子の３ピースより、密閉缶に構成されてい
たが、コスト低減の観点から正極端子と電池ケースを一
体とした凸部一体形の電池ケースと負極端子の２ピース
形に変わりつつある。しかし、前記ＤＩ加工法を利用し
て前述の凸部一体形の電池ケースの製造においては、ニ
ッケルめっき鋼帯に求められる材料特性は極めて厳しい
ものとなる。即ち、前記ＤＩ加工法においては、缶側面
の厚みは底面の約１／２の板厚になり、さらに、凸付き
一体形の電池ケースに仕上げるための、２段の段付き加
工成形が加わるため、凸部一体形の深絞り加工時にコー
ナー部が破断する頻度が高く、生産性を阻害することに
なる。このため軟質で深絞り特性に優れる非時効性極低
炭素鋼の適用と相まって、材質面改善や耐食性向上の観
点から、冷延鋼板にニッケルめっき後、熱処理する方法
が提案されている。しかし、これらの対策では厳しい加
工条件に十分には対応できず、さらに格段の加工性の向
上が求められている。また、近年電池の使用される用途
が多岐にわたるようになるにつれ、従来ニッケルめっき
の接触抵抗で十分機能していたものが問題視されるよう
になってきた。即ち、電池両極での接触荷重が、ごく軽
負荷のものから高負荷のものまで広範囲に及ぶようにな
った。このため、より安定で且つ低い電気接触抵抗を有
した電池ケースが求められるようになってきた。電気接
触抵抗が高いと、正または負極端子と相手側接触面との
接触電圧が高くなり、その影響を受けて電池寿命が短く
なるという問題が生じてきた。このように、電池の軽量
化や高容量化の要求に伴い、材料素材であるニッケルめ
っき鋼帯に求められる要求性能はより厳しくなってき
た。即ち、前述のように電池ケース薄肉化の要求と厳し
い加工法とが広く適用されるようになり、従来のニッケ
ルめっき鋼帯では缶製造技術の進歩に追随できないとい
う問題点があった。そこで本発明は、封入アルカリ液に
対する電池ケースの耐食性を損なわずに、しかも電池ケ
ース成形性を向上させる好適な材料を提供するものであ
り、ケース内面は耐アルカリ腐食性を保持し、ケース外
面は電気接触性能を向上させ、さらに優れた加工性能を
有することを特徴とする表面処理鋼帯を提供することを
目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記問題点を解
決するため、缶内面に相当する面にはニッケルめっきま
たはニッケルめっき後錫めっきをし、缶外面に相当する
面には錫めっきをしたニッケル−錫めっき鋼帯を提供す
る。すなわち、本発明の鋼板は次の特徴を有する。 （１）鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０ｇ／ｍ2
のニッケルめっきが施されており、他方の面にはめっき
量２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されている。 （２）鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０ｇ／ｍ2
のニッケルめっきが施されており、他方の面にはめっき
量２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されていて、か
つ前記ニッケルめっき層の一部が鉄−ニッケル合金層を
形成している。 （３）鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０ｇ／ｍ2
のニッケルめっきが施されており、他方の面には、めっ
き量１〜１０ｇ／ｍ2 のニッケルめっきおよびめっき量
２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されている。 （４）鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０ｇ／ｍ2
のニッケルめっきが施されており、他方の面には、めっ
き量１〜１０ｇ／ｍ2 のニッケルめっきおよびめっき量
２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されていて、かつ
前記両面のニッケルめっき層の一部が鉄−ニッケル合金
層を形成している。 （５）鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０ｇ／ｍ2
のニッケルめっきが施されており、他方の面には、めっ
き量が１０ｇ／ｍ2 を超え４０ｇ／ｍ2 のニッケルめっ
きおよびめっき量１．７〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施
されている。 （６）鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０ｇ／ｍ2
のニッケルめっきが施されており、他方の面には、めっ
き量が１０ｇ／ｍ2 を超え４０ｇ／ｍ2 のニッケルめっ
きおよびめっき量１．７〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施
されていて、かつ前記両面のニッケルめっき層の一部が
鉄−ニッケル合金層を形成している。

【０００５】

【作用】本発明の鋼帯を電池ケースなどに適用する場合
を例にとって、ケース内面側と、ケースの外面側とに分
けて説明する。 （缶内面）また、本発明ではケース内面側にニッケルめ
っきを行うが、そのめっき量は以下のようにして決定す
る（図１参照）。図１は、円筒絞り缶内（ケース内面に
ニッケルめっきが施してある。）に水酸化カリウム液を
入れ１２日間放置後の鉄溶出量を測定した結果を示す。
めっき量の異なった何種類かのめっき鋼板を作成し、絞
り加工で外形１３ｍｍ、高さ４９ｍｍの円筒缶を作り、
この中に水酸化カリウム溶液（濃度：８モル）を入れ、
温度６５℃、１２日間経過後の溶液中への鉄の溶出量を
測定した。なお鉄の溶出量を測定は、微量測定に適した
誘導結合プラズマ発光分光分析法を用いた。図１からニ
ッケルめっき量が５ｇ／ｍｍ2 未満になると鉄溶出量が
急激に増加し、電池ケースの耐久性を劣化させることが
わかる。一方、３２ｇ／ｍ2 を超えてもニッケルめっき
量の効果が顕著に現れず、且つ不経済である。したがっ
てニッケルめっき量は５ｇ〜３２ｇ／ｍｍ2 の範囲が好
ましい。なお、ニッケルめっき面も、ダル仕上げにした
方が好ましい。その理由は電池活物質（アルカリマンガ
ン電池の場合、二酸化マンガンが相当する。）との密着
力が高く、接触抵抗が低くなるため、自己放電率がより
低くなるからである。

【０００６】（缶外面）錫めっきをケース外面側となる
ようにする理由は、錫めっきの安定した電気接触抵抗と
優れた加工性能からである（図２参照）。電気接触抵抗
について錫めっきが安定している理由は、めっき表層が
柔らかいことで電気接触抵抗を安定化させているものと
考えられる。冷延鋼板に錫めっきとニッケルめっきした
場合の表層硬度を比較測定したところ、錫めっき（めっ
き量１７ｇ／ｍ2 ）の場合、ＨＶ５ｇ荷重で、４５であ
るのに対し、ニッケルめっき（付着量１７ｇ／ｍ2 ）は
めっきのままで３０５あり、錫めっき表面より、ニッケ
ルめっきはめっき表層が硬いことが分かった。さらにニ
ッケルめっき後加熱温度５５０℃、均熱時間６時間の熱
処理を施し、ニッケルめっき後に軟質化熱処理した場合
でも、硬度は２１０を維持した。またニッケルめっきは
鉄など他の金属に比べて優れた電気接触抵抗を示すが、
それでも錫めっきに比べ、電気接触抵抗は高い。その理
由は、ニッケルめっき表層が酸化し電気抵抗の高いＮｉ
Ｏが形成されること、前記の如くニッケルめっき層が錫
めっき層に比較して硬いため、即ち変形抵抗が高いた
め、接触面積が錫めっきより小さいためと考えられる。
実際の電気接触抵抗を測定した結果を図２に示した。

【０００８】図２から、測定荷重が低いほど電気接触抵
抗は高く、測定荷重の増加にともなって低い電気接触抵
抗値を示す。これは荷重が高いほど接触面積が増加する
こと、表面の酸化被膜の破壊によるものと考えられる。
しかし、接触負荷荷重の大小にかかわらず、錫めっき付
着量が０．５ｇ／ｍ2 以上になると電気接触抵抗が安定
することがわかる。したがって、電気接触抵抗が安定の
観点からの錫めっき付着量の下限は０．５ｇ／ｍ2 とす
る。なおここで電気接触抵抗の測定方法は以下のように
して行った。交流４端子法で接触子を鍮棒の先端を１Ｒ
に加工した面に金めっきを施したものを使用し、印加電
流は１０ｍｍＡとし、接触荷重を２００ｇおよび１００
０ｇの一定荷重下で測定した。

【０００９】次に、ケース外面側に錫めっきを行う他の
理由は、ＤＩ加工や凸付き加工など厳しい成形加工に対
しても優れた加工性能を有するからである。錫は、軟ら
かく展延性に富み、常温でも再結晶するため、鉄やニッ
ケルなどのように加工硬化しない。さらに低融点金属
（融点２３２℃）であるため、厳しい深絞り加工やＤＩ
加工時にプレスダイとの接触面で温度が上がった場合、
錫めっき層がより潤滑効果を示すため、被加工物の加工
性能を著しく向上させる。殊に加工性能に及ぼすポンチ
側とダイ側を考えた場合、ダイ側の方がより加工性能に
影響する。このことは、本発明が片面錫めっきであり、
しかも電池ケースなど電池部品の外側になるよう成形す
るため、ダイ側面と錫めっき面が接触し好都合となる。
加工成形性の観点からの錫めっき量の下限は、缶の割れ
発生数度合いから決定される。すなわち、錫めっき量が
少ないと、ブランク径の大きな板の絞り加工ができず
に、缶成形時に割れが発生する。図３に錫めっき量を変
えて加工成形性を調査した結果を示す。図３の結果から
錫めっき量が１．７ｇ／ｍ2 以上の場合は良好な成形が
できたが、１．７ｇ／ｍ2 未満の場合には、缶に割れが
発生した。なお、缶の加工成形は以下のようにして行っ
た。ポンチ径５７．０ｍｍ、ダイス径５７．６４ｍｍ、
パンチおよびダイラジアス２ｍｍ、しわ押さえ５００Ｋ
ｇにてブランク径１２０ｍｍでカップ絞りを行った。一
方、錫めっき量が１７ｇ／ｍ2 を超えても技術的改善は
みられず、経済的観点より上限は１７ｇ／ｍ2 とする。
よって、前記電気接触抵抗、絞り性および経済性を勘案
すると錫めっき量は１．７〜１７ｇ／ｍ2 が適正範囲と
なる。なお、錫めっきはめっき後、リフロー処理（錫溶
融処理）と、めっきのままのノーリフローの方法がある
が、本発明では両方法どちらを用いても構わない。しか
しより好ましくは、ノーリフロー処理後に、調質圧延を
行う方法がより好ましい。その理由は、プレス加工時に
めっき表面の潤滑油の保持性が、錫めっき層表面がより
平滑面になっているリフロー処理の場合より優れている
からである。

【００１０】（請求項３〜６の発明）なお、缶外面の耐
食性をより向上させる観点から、ケース外面になる面に
も錫めっき前に下地めっき処理としてニッケルめっきを
行うことがより好ましいが、この場合のニッケルめっき
のめっき量は１〜１０ｇ／ｍ2 とする場合と、１０ｇ／
ｍ2 を超えて４０ｇ／ｍ2 以下とする場合がある。その
理由はニッケルめっきのめっき量が１〜１０ｇ／ｍ2 で
は十分な耐食性が確保できないため、錫めっきで補う必
要があるからである。一方、ニッケルめっきのめっき量
が１０ｇ／ｍ2 を超えると、ニッケルめっきで耐食性が
確保できるため、錫めっき量を減少させることができる
からである。したがって、めっき量１〜１０ｇ／ｍ2 の
ニッケルめっきが施されている場合には、錫めっき量は
２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきを施す必要がある。ま
た、めっき量が１０ｇ／ｍ2 を超え４０ｇ／ｍ2 のニッ
ケルめっきが施されている場合には、錫めっき量は１．
７〜１７ｇ／ｍ2 でよい。この根拠は塩水噴霧試験をお
こなって耐食性を調査した（図４に示す）図４の領域Ａ
（請求項３および４）、領域Ｂ（請求項５および６）に
おいては十分な耐食性が得られたが、領域Ｃでは耐食性
が劣り、領域Ｄでは加工性が十分でない。

【００１１】次に、本発明の高加工性ニッケル−錫めっ
き鋼帯の製造方法を詳述する。 （鋼板）めっき原板としては、通常低炭素アルミキルド
鋼が用いられる。さらにニオブ、チタンを添加し非時効
性極低炭素鋼（炭素量：０．００３％以下）から製造さ
れた冷延鋼帯も用いられる。通常、冷延後、電解清浄、
焼鈍、調質圧延した鋼帯をめっき原板とするが、冷延後
の鋼板をそのままニッケルめっきの原板とする場合もあ
る。この場合は冷延後にニッケルめっきを行った後、引
き続き鋼素地を再結晶焼鈍する工程と、ニッケルめっき
層を熱拡散処理させる工程とを同時に行う方法である。

【００１２】（ニッケルめっき）前記めっき原板をアル
カリ電解脱脂、水洗、硫酸または塩酸酸洗（電解または
浸漬）、水洗の前処理を行った後、ニッケルめっきを行
う。ニッケルめっきの浴は本発明では、ワット浴、スル
ファミン酸浴、塩化浴など公知のめっき浴のいずれであ
っても構わない。さらにニッケルめっきの種類には、無
光沢めっき、半光沢めっき並びに光沢めっきがあるが、
硫黄含有有機物を添加した光沢めっき以外の、無光沢ま
たは半光沢めっきが本発明では好適に適用される。光沢
めっきの場合、めっき層が硬いため加工時の表面割れが
より多く発生し耐食性を阻害するとともに、ニッケルめ
っき後に熱処理すると、硫黄を含有するためめっき層が
脆化し耐食性を損なうからである。

【００１３】（熱処理）ニッケルめっきのままでも本発
明の効果は得られるが、より耐食性を向上させる方法と
して、ニッケルめっき後熱処理する方法も好適に用いら
れる。即ちニッケルめっき後熱処理を施すことによりニ
ッケルめっき層が軟質化し、加工時にめっき層でのクラ
ック発生量が低減されるからである。熱処理条件として
は、非酸化性雰囲気ガス内で加熱温度４５０〜８５０
℃、加熱時間３０秒〜１５時間の範囲で処理される。鋼
帯を熱処理する方法としては箱型焼鈍法と連続焼鈍法と
があるが、本発明ではそのいずれの方法によってもよ
く、箱型焼鈍法では（４５０〜６５０）℃×（５〜１５
時間）で処理され、連続焼鈍法では高温、短時間即ち
（６００〜８５０）℃×（３０秒〜５分）の熱処理条件
が好ましい。

【００１４】（錫めっき）ニッケルめっき後、引き続い
て、ケース外側相当面に錫めっきを施す。当該錫付着量
は、錫めっきに先立って施されるニッケルめっきが下地
に施してあるか否かにより、錫めっきの規定範囲は異な
る。浴組成は通常用いられている酸性浴、アルカリ浴が
あるが、本発明においては硫酸第１錫浴あるいはフェノ
ールスルフォン酸浴を用いる。なお、缶用材料などの使
用される錫めっきの方法は、脱脂、酸洗、錫めっき、リ
フロー（錫溶融処理）、ケミカル処理の工程で製造され
る場合が一般的であるが、本発明においても同様の方法
が適用される。しかし、ＤＩ加工の如く、より厳しい加
工条件の場合は、ワックス潤滑保持性が良いノーリフロ
ー（錫溶融処理なし）の方が望ましい。

【００１５】（調質圧延）加工性能を損なうことなく表
面をより光沢美麗化する方法として、錫めっき後、調質
圧延する方法も用いられる。この方法は、錫めっきした
後錫溶融処理しないで、圧下率２乃至３％以下でブライ
トワークロールにより軽圧延するものである。本方法に
より、錫溶融しない場合の鈍く白っぽい錫めっき層や鈍
い金属光沢を呈したニッケルめっき層は、光沢のある美
麗な表面外観となる。さらに仕上げ研摩したワークロー
ルを用いて圧延すれば、金属光沢を呈した銀白色のきれ
いな表面外観を得ることができる。調質圧延において表
裏のめっきの種類が異なり表面の摩擦係数が異なるため
鋼帯に反りを生じる場合には、調質圧延後レベラー装置
を通すことにより反りを矯正することができる。

【００１６】

【実施例】以下に実施例によって、本発明をさらに詳細
に説明する。板厚０．２５ｍｍの冷延→焼鈍済みの低炭
素アルミキルド鋼板をめっき原板とした。鋼化学組成は
下記の通りである（重量％）。 Ｃ：０．０４％，Ｍｎ：０．２１％，Ｓｉ：０．０１
％，Ｐ：０．０１３％，Ｓ：０．０１０％，Ａｌ：０．
０６４％，Ｎ：０．００３８％ 上記鋼板を、アルカリ電解脱脂（苛性ソーダ：３０ｇ／
ｌ，陽極処理：５Ａ／ｄｍ2 ×１０秒，陰極処理：５Ａ
／ｄｍ2 ×１０秒，浴温：７０℃）、硫酸酸洗（硫酸：
５０ｇ／ｌ，浴温：３０℃，２０秒浸漬）を行った後、
下記の条件でニッケルめっきを行った。 浴組成 ： 硫酸ニッケル ３２０ ｇ／ｌ 塩化ニッケル ４０ ｇ／ｌ ほう酸 ３０ ｇ／ｌ ラウリル硫酸ソーダ ０．５ ｇ／ｌ 浴温度 ： ５５±２ ℃ ｐＨ ：
４．１〜４．６ 攪拌 ： 空気攪拌 電流密度 ：１０ Ａ／ｄｍ2 アノード ：ニッケルペレット（チタンバスケットにニ
ッケルペレット充填） 上記の条件で、片面及び両面に無光沢ニッケルめっきを
行い、その厚みを上記条件で電解時間を変化させて、ニ
ッケルめっき厚を変化させた。ニッケルめっき後、熱処
理する場合、水素：６．５％，残部：窒素ガス，露点：
−４０℃の保護ガスを用いて、均熱温度：５５０℃，均
熱時間：６時間の熱処理を行った。ニッケルめっきに引
き続き、下記の硫酸第一錫めっき浴を用いて錫めっきを
行った。 浴組成 ： 硫酸第一錫 ３０ ｇ
／ｌ （Ｓ++） フェノールスルフォン酸 ６０ ｇ／ｌ エトキシ化αナフトール ５ ｇ／ｌ 浴温度 ： ５０±２ ℃ 電流密度 ： ２０Ａ／ｄｍ2 アノード：
錫板 めっきは、電解時間を変えて付着量を変化させ、抵抗加
熱により、鋼帯を２７０℃に加熱し、溶錫して光沢を賦
与した。さらに錫めっき層の酸化膜成長による黄変を抑
制するために、通常のブリキの製造に適用される化学処
理を行った。 処理浴：重クロム酸ソーダ ３０ｇ／ｌ 浴温 ：４５ ℃ 陰極電解：５Ａ／ｄｍ2 ×５秒 以上の条件で、試料を作成した。それぞれの試料を用い
て、塩水噴霧試験、アルカリ液鉄溶出量、電気接触抵抗
を測定した。塩水噴霧試験はＪＩＳ Ｚ−２３７１に基
づき、噴霧時間２時間の結果を示す。耐食性は直角折り
曲げ試験片で評価した（○：良い，×：劣る）。表１の
結果から本発明範囲である実施例１から１３は、塩水噴
霧試験、アルカリ液鉄溶出量、電気接触抵抗、加工性の
何れの結果も極めて良好な結果を示した。一方、比較例
１４から１９は本発明の範囲を外れるので、何れも良好
な結果が得られなかった。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【発明の効果】本発明のめっき鋼板は深絞り加工性、Ｄ
Ｉ成形性に優れ、アルカリ液を封入する容器、例えばア
ルカリマンガン電池やニッケルカドミウム電池などの電
池用途に適し、しかも加工性に優れている。すなわち、
封入アルカリ液に対する電池ケースの耐食性を損なわず
に、しかも電池ケース成形性を向上させることができ
る。さらにケース内面は耐アルカリ腐食性を保持し、ケ
ース外面は電気接触性能を向上させ、優れた加工性能を
有する表面処理鋼帯提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ニッケルめっき量を変化させた場合の鉄溶出量
の測定結果を示す。

【図２】錫めっき量を変化させた場合の電気接触抵抗の
測定結果を示す。

【図３】錫めっき量を変化させた場合の缶成形時の割れ
発生数度合いを示す。

【図４】本発明の缶内面相当面のめっき量の関係説明
図。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０
   ｇ／ｍ2 のニッケルめっきが施されており、他方の面に
   はめっき量２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されて
   いる高加工性ニッケル−錫めっき鋼帯。
2. 【請求項２】 鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０
   ｇ／ｍ2 のニッケルめっきが施されており、他方の面に
   はめっき量２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されて
   いて、かつ前記ニッケルめっき層の一部が鉄−ニッケル
   合金層を形成している高加工性ニッケル−錫めっき鋼
   帯。
3. 【請求項３】 鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０
   ｇ／ｍ2 のニッケルめっきが施されており、他方の面に
   は、めっき量１〜１０ｇ／ｍ2 のニッケルめっきおよび
   めっき量２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されてい
   る高加工性ニッケル−錫めっき鋼帯。
4. 【請求項４】 鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０
   ｇ／ｍ2 のニッケルめっきが施されており、他方の面に
   は、めっき量１〜１０ｇ／ｍ2 のニッケルめっきおよび
   めっき量２．８〜１７ｇ／ｍ2 の錫めっきが施されてい
   て、かつ前記両面のニッケルめっき層の一部が鉄−ニッ
   ケル合金層を形成している高加工性ニッケル−錫めっき
   鋼帯。
5. 【請求項５】 鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０
   ｇ／ｍ2 のニッケルめっきが施されており、他方の面に
   は、めっき量が１０ｇ／ｍ2 を超え４０ｇ／ｍ2 のニッ
   ケルめっきおよびめっき量１．７〜１７ｇ／ｍ2 の錫め
   っきが施されている高加工性ニッケル−錫めっき鋼帯。
6. 【請求項６】 鋼板の一方の面には、めっき量５〜４０
   ｇ／ｍ2 のニッケルめっきが施されており、他方の面に
   は、めっき量が１０ｇ／ｍ2 を超え４０ｇ／ｍ2 のニッ
   ケルめっきおよびめっき量１．７〜１７ｇ／ｍ2 の錫め
   っきが施されていて、かつ前記両面のニッケルめっき層
   の一部が鉄−ニッケル合金層を形成している高加工性ニ
   ッケル−錫めっき鋼帯。