JPH06116498A - ゴム組成物およびそれからなるコネクターシール、接点用ゴム部材 - Google Patents
ゴム組成物およびそれからなるコネクターシール、接点用ゴム部材Info
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- JPH06116498A JPH06116498A JP29200392A JP29200392A JPH06116498A JP H06116498 A JPH06116498 A JP H06116498A JP 29200392 A JP29200392 A JP 29200392A JP 29200392 A JP29200392 A JP 29200392A JP H06116498 A JPH06116498 A JP H06116498A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 加工性に優れるとともに加硫物の耐熱性、耐
油性、強度に優れ、コネクターシール、接点用ゴム部材
として有用なゴム組成物を提供する。 【構成】 ａ）式：ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２ （式中、Ｒは置換または非置換の炭化水素基を表す。ａ
は０＜ａ＜４の数）で表されるシリコーンゴムであって
置換基Ｒのうち０．０２〜１５モル％がビニル基である
ようなシリコーンゴム９８〜２重量％、ｂ）アクリルゴ
ム、エチレン−プロピレン系共重合ゴム、エチレン−ア
クリレート共重合ゴム、ニトリル基含有高飽和ゴム、フ
ッ素ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム２〜９８重
量％、からなるゴム混合物１００重量部に対し、パラフ
ィン系プロセス油１〜４０重量部および加硫剤を配合し
てなるゴム組成物。
油性、強度に優れ、コネクターシール、接点用ゴム部材
として有用なゴム組成物を提供する。 【構成】 ａ）式：ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２ （式中、Ｒは置換または非置換の炭化水素基を表す。ａ
は０＜ａ＜４の数）で表されるシリコーンゴムであって
置換基Ｒのうち０．０２〜１５モル％がビニル基である
ようなシリコーンゴム９８〜２重量％、ｂ）アクリルゴ
ム、エチレン−プロピレン系共重合ゴム、エチレン−ア
クリレート共重合ゴム、ニトリル基含有高飽和ゴム、フ
ッ素ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム２〜９８重
量％、からなるゴム混合物１００重量部に対し、パラフ
ィン系プロセス油１〜４０重量部および加硫剤を配合し
てなるゴム組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は各種ゴムとシリコーンゴ
ムとからなる、耐熱性、耐油性、強度、加工性に優れる
ゴム組成物およびそれからなるコネクターシール、接点
用ゴム部材に関する。
ムとからなる、耐熱性、耐油性、強度、加工性に優れる
ゴム組成物およびそれからなるコネクターシール、接点
用ゴム部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりシリコーンゴムの耐熱性、耐候
性に加えて強度を向上する目的で、種々のゴムとのブレ
ント物が検討されてきた。しかし、これらのブレンド物
は相溶性に乏しく均一なブレンド物を得ることが困難で
あり、そのためこれらブレンド物を加硫してもその特性
が充分に発揮されない。近年、自動車の排気ガス対策に
伴い、エンジン周りのゴム部品がより高温に曝されるよ
うになり、エンジンルーム内で数多く使用されているコ
ネクター、スイッチなどの接点に使用されているゴム部
材に対しても高度の耐熱性が要求されるようになった。
また、コネクターは雌、雄コネクターを嵌合させる為、
シール材と雄コネクターとの摩擦が少ないこと、および
シール材がコネクター接続部の金属表面を汚染しないこ
とが要求されている。従来からこのようなシール材とし
てシリコーンゴムが使用されてきたが、耐熱性、低摩擦
性に優れるものの、リード線や接点の金属表面を汚染し
接点不良を起こすことが問題となってきた。更に近年エ
ンジンルーム内が狭くなってきたため、これらゴム部材
がオイルミストに接触する可能性が高くなり、耐油性の
改良も要求されてきている。このためゴム材料や配合す
る油の組合せについて種々検討がなされてきた。（特開
昭５５−１３５１８６、特開昭６４−９０２８０）
性に加えて強度を向上する目的で、種々のゴムとのブレ
ント物が検討されてきた。しかし、これらのブレンド物
は相溶性に乏しく均一なブレンド物を得ることが困難で
あり、そのためこれらブレンド物を加硫してもその特性
が充分に発揮されない。近年、自動車の排気ガス対策に
伴い、エンジン周りのゴム部品がより高温に曝されるよ
うになり、エンジンルーム内で数多く使用されているコ
ネクター、スイッチなどの接点に使用されているゴム部
材に対しても高度の耐熱性が要求されるようになった。
また、コネクターは雌、雄コネクターを嵌合させる為、
シール材と雄コネクターとの摩擦が少ないこと、および
シール材がコネクター接続部の金属表面を汚染しないこ
とが要求されている。従来からこのようなシール材とし
てシリコーンゴムが使用されてきたが、耐熱性、低摩擦
性に優れるものの、リード線や接点の金属表面を汚染し
接点不良を起こすことが問題となってきた。更に近年エ
ンジンルーム内が狭くなってきたため、これらゴム部材
がオイルミストに接触する可能性が高くなり、耐油性の
改良も要求されてきている。このためゴム材料や配合す
る油の組合せについて種々検討がなされてきた。（特開
昭５５−１３５１８６、特開昭６４−９０２８０）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこれらの
検討の中で、アクリルゴム、エチレン−プロピレン系共
重合ゴム、エチレン−アクリレート共重合ゴム、ニトリ
ル基含有高飽和ゴム、フッ素ゴムから選ばれる少なくと
も１種のゴムとシリコーンゴムとの混合物に、パラフィ
ン系プロセス油および加硫剤を配合してなるゴム組成物
は、相溶性、加工性に優れ、加硫物の耐油性、耐熱性、
強度、金属に対する非汚染性に優れることを見いだし、
本発明を完成するに到った。本発明の目的は、加硫物の
耐油性、耐熱性、強度に優れ、金属を汚染しないゴム組
成物およびそれからなるコネクターシール、接点用ゴム
部材を提供することにある。
検討の中で、アクリルゴム、エチレン−プロピレン系共
重合ゴム、エチレン−アクリレート共重合ゴム、ニトリ
ル基含有高飽和ゴム、フッ素ゴムから選ばれる少なくと
も１種のゴムとシリコーンゴムとの混合物に、パラフィ
ン系プロセス油および加硫剤を配合してなるゴム組成物
は、相溶性、加工性に優れ、加硫物の耐油性、耐熱性、
強度、金属に対する非汚染性に優れることを見いだし、
本発明を完成するに到った。本発明の目的は、加硫物の
耐油性、耐熱性、強度に優れ、金属を汚染しないゴム組
成物およびそれからなるコネクターシール、接点用ゴム
部材を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、シリコー
ンゴム９８〜２重量％と、アクリルゴム、エチレン−プ
ロピレン系共重合ゴム、エチレン−アクリレート共重合
ゴム、ニトリル基含有高飽和ゴム、フッ素ゴムから選ば
れる少なくとも１種のゴム２〜９８重量％とからなるゴ
ム混合物１００重量部に対し、パラフィン系プロセス油
１〜４０重量部および加硫剤を配合してなるゴム組成物
によって達成される。
ンゴム９８〜２重量％と、アクリルゴム、エチレン−プ
ロピレン系共重合ゴム、エチレン−アクリレート共重合
ゴム、ニトリル基含有高飽和ゴム、フッ素ゴムから選ば
れる少なくとも１種のゴム２〜９８重量％とからなるゴ
ム混合物１００重量部に対し、パラフィン系プロセス油
１〜４０重量部および加硫剤を配合してなるゴム組成物
によって達成される。
【０００５】本発明で使用されるシリコーンゴムは、置
換炭化水素基を有するシロキサンの繰り返しからなり、
平均組成式化１で表される。
換炭化水素基を有するシロキサンの繰り返しからなり、
平均組成式化１で表される。
【０００６】
【化１】（式中、Ｒは置換または非置換の炭化水素基を
表す。ａは０＜ａ＜４の数）
表す。ａは０＜ａ＜４の数）
【０００７】式中のＲの例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、ビニル基、アルケニル
基、ならびにこれら炭化水素基の炭素原子に結合してい
る水素原子の一部がハロゲン、シアノ基などで置換され
た基、およびアルキル基の水素原子の少なくとも１個が
メルカプト基で置換された基等が挙げられる。本発明で
はこのＲのうち０．０２〜１５モル％はビニル基である
ことが必要である。これ以外の範囲では加硫物の強度、
伸びの低下が著しい。このシリコーンゴムの重合度は、
４００〜１００００、好ましくは１０００〜８０００で
ある。４００未満では強度が不充分であり、１００００
を超えると均一に混合するのが困難になる。また、この
シリコーンゴムの分子鎖末端が、水酸基、アルコキシ
基、トリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メ
チルフェニルビニルシリル基、メチルジフェニルシリル
基等で置換されていてもよい。
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、ビニル基、アルケニル
基、ならびにこれら炭化水素基の炭素原子に結合してい
る水素原子の一部がハロゲン、シアノ基などで置換され
た基、およびアルキル基の水素原子の少なくとも１個が
メルカプト基で置換された基等が挙げられる。本発明で
はこのＲのうち０．０２〜１５モル％はビニル基である
ことが必要である。これ以外の範囲では加硫物の強度、
伸びの低下が著しい。このシリコーンゴムの重合度は、
４００〜１００００、好ましくは１０００〜８０００で
ある。４００未満では強度が不充分であり、１００００
を超えると均一に混合するのが困難になる。また、この
シリコーンゴムの分子鎖末端が、水酸基、アルコキシ
基、トリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メ
チルフェニルビニルシリル基、メチルジフェニルシリル
基等で置換されていてもよい。
【０００８】本発明で使用されるアクリルゴムとして
は、アクリル酸アルキルエステル単量体および／または
アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体３０〜９
９．９重量％、架橋性単量体０．１〜１０重量％および
これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜
７０重量％の組成範囲のものが一般的である。アクリル
酸アルキルエステル単量体は、好ましくは炭素数１〜８
のアルキル基を有するものであり、その例としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート等が挙げられる。
また、アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体
は、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する炭
素数１〜４のアルキル基を持つものであり、その例とし
ては、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート等が挙げられ
る。
は、アクリル酸アルキルエステル単量体および／または
アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体３０〜９
９．９重量％、架橋性単量体０．１〜１０重量％および
これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体０〜
７０重量％の組成範囲のものが一般的である。アクリル
酸アルキルエステル単量体は、好ましくは炭素数１〜８
のアルキル基を有するものであり、その例としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート等が挙げられる。
また、アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体
は、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する炭
素数１〜４のアルキル基を持つものであり、その例とし
ては、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート等が挙げられ
る。
【０００９】これらのアクリルゴムの架橋性単量体も特
に限定されるものではなく、架橋点として活性塩素基、
エポキシ基、不飽和基、カルボキシ基等を持つ単量体が
挙げられる。又、上記単量体と共重合可能な他のエチレ
ン性不飽和単量体は、ゴム組成物の要求物性に応じて用
いられる任意成分であり、その例としては、アクリロニ
トリル、酢酸ビニル、スチレン、α−スチレン、アクリ
ルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられ
る。
に限定されるものではなく、架橋点として活性塩素基、
エポキシ基、不飽和基、カルボキシ基等を持つ単量体が
挙げられる。又、上記単量体と共重合可能な他のエチレ
ン性不飽和単量体は、ゴム組成物の要求物性に応じて用
いられる任意成分であり、その例としては、アクリロニ
トリル、酢酸ビニル、スチレン、α−スチレン、アクリ
ルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられ
る。
【００１０】本発明で使用されるエチレン−プロピレン
系共重合体は、エチレンとプロピレン（両者の割合は重
量比で９０：１０ないし２０：８０）および所望により
さらに非共役ジエンの各単量体からなる共重合ゴムであ
る。この非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン等
が挙げられる。これらの使用量としては、得られる共重
合ゴムのヨウ素価として３〜３５に相当する量が好まし
い。
系共重合体は、エチレンとプロピレン（両者の割合は重
量比で９０：１０ないし２０：８０）および所望により
さらに非共役ジエンの各単量体からなる共重合ゴムであ
る。この非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン等
が挙げられる。これらの使用量としては、得られる共重
合ゴムのヨウ素価として３〜３５に相当する量が好まし
い。
【００１１】本発明で使用されるエチレン−アクリレー
ト共重合ゴムの代表的なものは、デュポン社のＶＡＭＡ
Ｃとして知られており、エチレン、メチルアクリレー
ト、架橋用単量体を共重合したものである。
ト共重合ゴムの代表的なものは、デュポン社のＶＡＭＡ
Ｃとして知られており、エチレン、メチルアクリレー
ト、架橋用単量体を共重合したものである。
【００１２】本発明で使用されるニトリル基含有高飽和
ゴムは、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体のブタ
ジエン単位部分を水素化したもの、アクリロニトリル−
ブタジエン−エチレン性不飽和モノマー共重合体および
そのブタジエン単位部分を水素化したもので、そのヨウ
素価は１２０以下である。本発明のニトリル基含有高飽
和ゴムを構成するエチレン性不飽和モノマーとしてはア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸など
の不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル
酸ジーｎーブチル、イタコン酸ジーｎーブチルのような
前記カルボン酸のアルキルエステル；メトキシアクリレ
ート、エトキシエチルアクリレート、メトキシエトキシ
エチルアクリレートのような前記不飽和カルボン酸のア
ルコキシアルキルエステル；αおよびβーシアノエチル
アクリレート、α，βおよびγーシアノプロピルアクリ
レート、シアノブチルアクリレート、シアノオクチルア
クリレートのようなシアノアルキル基を有するアクリレ
ート；２ーヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキル基を有
するアクリレート；アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′
−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ
メチル（メタ）アクリルアミドのようなＮ−置換（メ
タ）アクリルアミドなどが含まれる。これらの単量体以
外に、該不飽和単量体の一部を、本発明の主旨が損なわ
れない範囲でスチレン、ビニルピリジン等のビニル系単
量体や、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
１，４−ヘキサジエンのような非共役ジエンで置換して
もよい。
ゴムは、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体のブタ
ジエン単位部分を水素化したもの、アクリロニトリル−
ブタジエン−エチレン性不飽和モノマー共重合体および
そのブタジエン単位部分を水素化したもので、そのヨウ
素価は１２０以下である。本発明のニトリル基含有高飽
和ゴムを構成するエチレン性不飽和モノマーとしてはア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸など
の不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル
酸ジーｎーブチル、イタコン酸ジーｎーブチルのような
前記カルボン酸のアルキルエステル；メトキシアクリレ
ート、エトキシエチルアクリレート、メトキシエトキシ
エチルアクリレートのような前記不飽和カルボン酸のア
ルコキシアルキルエステル；αおよびβーシアノエチル
アクリレート、α，βおよびγーシアノプロピルアクリ
レート、シアノブチルアクリレート、シアノオクチルア
クリレートのようなシアノアルキル基を有するアクリレ
ート；２ーヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキル基を有
するアクリレート；アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′
−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ
メチル（メタ）アクリルアミドのようなＮ−置換（メ
タ）アクリルアミドなどが含まれる。これらの単量体以
外に、該不飽和単量体の一部を、本発明の主旨が損なわ
れない範囲でスチレン、ビニルピリジン等のビニル系単
量体や、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
１，４−ヘキサジエンのような非共役ジエンで置換して
もよい。
【００１３】本発明で使用されるニトリル基含有高飽和
ゴムは、具体的にはブタジエン−アクリロニトリル共重
合ゴムを水素化したもの、ブタジエン−メチルアクリレ
ート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−アク
リル酸−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−イ
タコン酸ジ−ｎーブチルーアクリロニトリル共重合ゴム
およびこれらを水素化したものなどが例示される。該共
重合ゴム中の結合不飽和ニトリル量は、通常５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
ゴムは、具体的にはブタジエン−アクリロニトリル共重
合ゴムを水素化したもの、ブタジエン−メチルアクリレ
ート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−アク
リル酸−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−イ
タコン酸ジ−ｎーブチルーアクリロニトリル共重合ゴム
およびこれらを水素化したものなどが例示される。該共
重合ゴム中の結合不飽和ニトリル量は、通常５〜６０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【００１４】本発明で使用するフッ素ゴムとしては、フ
ッ化ビニリデン系ゴム、フルオロシリコーンゴム、テト
ラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、フルオロフォ
スファゼン系ゴム、テトラフルオロエチレンパーフルオ
ロビニルエーテル系ゴム等が例として挙げられる。
ッ化ビニリデン系ゴム、フルオロシリコーンゴム、テト
ラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、フルオロフォ
スファゼン系ゴム、テトラフルオロエチレンパーフルオ
ロビニルエーテル系ゴム等が例として挙げられる。
【００１５】上記シリコーンゴムと、アクリルゴム、エ
チレン−プロピレン系共重合ゴム、エチレン−アクリレ
ート共重合ゴム、ニトリル基含有高飽和ゴム、フッ素ゴ
ムから選ばれる少なくとも１種のゴムとの混合割合は、
両者の合計量に基づき、前者が９８〜２重量％、好まし
くは８０〜２０重量％、後者が２〜９８重量％、好まし
くは２０〜８０重量％の割合である。この範囲外ではそ
れぞれの持つ性能のバランスがとれず、耐熱性、耐油性
に優れたゴム組成物を提供することができない。
チレン−プロピレン系共重合ゴム、エチレン−アクリレ
ート共重合ゴム、ニトリル基含有高飽和ゴム、フッ素ゴ
ムから選ばれる少なくとも１種のゴムとの混合割合は、
両者の合計量に基づき、前者が９８〜２重量％、好まし
くは８０〜２０重量％、後者が２〜９８重量％、好まし
くは２０〜８０重量％の割合である。この範囲外ではそ
れぞれの持つ性能のバランスがとれず、耐熱性、耐油性
に優れたゴム組成物を提供することができない。
【００１６】本発明では両ゴム成分の相溶性、分散性を
向上するため、パラフィン系プロセス油を配合すること
が特徴である。ナフテン系、芳香族系のプロセス油で
は、シリコーンゴム成分の方に優先的に分配され、シリ
コーンゴムの粘度を低下させるため、他のゴムと混合し
た場合に均一な分散状態が得られない。このプロセス油
の添加量は、ゴム混合物１００重量部に対し１〜４０重
量部である。
向上するため、パラフィン系プロセス油を配合すること
が特徴である。ナフテン系、芳香族系のプロセス油で
は、シリコーンゴム成分の方に優先的に分配され、シリ
コーンゴムの粘度を低下させるため、他のゴムと混合し
た場合に均一な分散状態が得られない。このプロセス油
の添加量は、ゴム混合物１００重量部に対し１〜４０重
量部である。
【００１７】本発明のゴム組成物は、更に加硫剤を配合
する。加硫剤の種類は特に限定されず、硫黄系加硫剤、
有機過酸化物が使用できる。その添加量は、ゴム混合物
１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．
２〜３重量部である。硫黄系加硫剤としては、硫黄及び
テトラメチルチウラムジスルフィドのような硫黄供与性
化合物が挙げられる。また有機過酸化物の具体例として
は、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどである。
する。加硫剤の種類は特に限定されず、硫黄系加硫剤、
有機過酸化物が使用できる。その添加量は、ゴム混合物
１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．
２〜３重量部である。硫黄系加硫剤としては、硫黄及び
テトラメチルチウラムジスルフィドのような硫黄供与性
化合物が挙げられる。また有機過酸化物の具体例として
は、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどである。
【００１８】本発明のゴム組成物には必要に応じて補強
性充填剤であるシリカ、カーボンブラック等を添加する
ことができる。シリカは、乾式シリカ、湿式シリカのい
ずれでもよいが、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のものが
好ましい。これらのシリカは、そのまま用いても、また
オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オ
ルガノポリシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン等の
有機珪素化合物で表面処理したものでもよい。また、上
記以外の、ゴムで通常使用される配合剤を添加すること
ができる。加工助剤、可塑剤、滑剤、スコーチ防止剤、
老化防止剤等である。
性充填剤であるシリカ、カーボンブラック等を添加する
ことができる。シリカは、乾式シリカ、湿式シリカのい
ずれでもよいが、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のものが
好ましい。これらのシリカは、そのまま用いても、また
オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オ
ルガノポリシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン等の
有機珪素化合物で表面処理したものでもよい。また、上
記以外の、ゴムで通常使用される配合剤を添加すること
ができる。加工助剤、可塑剤、滑剤、スコーチ防止剤、
老化防止剤等である。
【００１９】本発明のゴム組成物の調製法は特に制約は
なく、一般的な混合法でよい。上記ゴムの混練機への添
加方法、添加順序には特に制限はない。ゴム成分ａとｂ
と配合剤を同時に添加する方法、ゴム成分ごとに調製し
た配合物を添加する方法、あらかじめどちらかの成分と
配合剤とを混練しておいてから他の成分と配合剤を添加
する方法などがある。本発明のゴム組成物の混練は、ミ
キシングロール等の開放型混練機、ブラベンダーミキサ
ー、バンバリーミキサー等の密閉型混練機、単軸押出
機、二軸押出機等の連続型混練機等で行うことができ
る。調製温度は室温から３００℃の範囲が好ましい。
なく、一般的な混合法でよい。上記ゴムの混練機への添
加方法、添加順序には特に制限はない。ゴム成分ａとｂ
と配合剤を同時に添加する方法、ゴム成分ごとに調製し
た配合物を添加する方法、あらかじめどちらかの成分と
配合剤とを混練しておいてから他の成分と配合剤を添加
する方法などがある。本発明のゴム組成物の混練は、ミ
キシングロール等の開放型混練機、ブラベンダーミキサ
ー、バンバリーミキサー等の密閉型混練機、単軸押出
機、二軸押出機等の連続型混練機等で行うことができ
る。調製温度は室温から３００℃の範囲が好ましい。
【００２０】本発明のゴム組成物は、通常のプレス加
硫、スチーム加硫、インジェクション加硫等の方法によ
り加硫される。加硫条件は、温度が通常１００〜２５０
℃、圧力が５〜２０００Ｋｇ／ｃｍ2 、時間が５秒〜１
０時間（後架橋を含む）の範囲である。
硫、スチーム加硫、インジェクション加硫等の方法によ
り加硫される。加硫条件は、温度が通常１００〜２５０
℃、圧力が５〜２０００Ｋｇ／ｃｍ2 、時間が５秒〜１
０時間（後架橋を含む）の範囲である。
【００２１】
【発明の効果】本発明のゴム組成物においては、パラフ
ィン系プロセス油の添加により、従来の方法では均一な
混合物を調製することが難しいとされていたシリコーン
ゴムと二重結合含有量の低い各種ゴムとの相溶性が改良
され、それぞれのゴムの特徴を損なわずに加硫後の耐油
性、耐熱性、強度のバランスに優れ、金属を汚染しない
ゴム組成物を得ることができる。したがって、本発明の
ゴム組成物は、コネクターシール、ケースシール、ワイ
ヤーシールなどの各種シール材、金属と接触する接点用
ゴム部材等の用途に有用である。
ィン系プロセス油の添加により、従来の方法では均一な
混合物を調製することが難しいとされていたシリコーン
ゴムと二重結合含有量の低い各種ゴムとの相溶性が改良
され、それぞれのゴムの特徴を損なわずに加硫後の耐油
性、耐熱性、強度のバランスに優れ、金属を汚染しない
ゴム組成物を得ることができる。したがって、本発明の
ゴム組成物は、コネクターシール、ケースシール、ワイ
ヤーシールなどの各種シール材、金属と接触する接点用
ゴム部材等の用途に有用である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例について本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び％は、
とくに断わりのない限り重量基準である。実施例中のシ
リコーンゴムは以下のような素状のものを用いた。
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び％は、
とくに断わりのない限り重量基準である。実施例中のシ
リコーンゴムは以下のような素状のものを用いた。
【００２３】 各シリコーンゴム組成物の調製は、（Ｉ）〜（ＶＩＩ）
のシリコーンゴム１００重量部に対し、表面をヘキサメ
チルジシラザン処理した表面積２００ｍ2／ｇのヒュー
ムドシリカ３０重量部を、バンバリーミキサーで均一に
なるまで混合して調製した。
のシリコーンゴム１００重量部に対し、表面をヘキサメ
チルジシラザン処理した表面積２００ｍ2／ｇのヒュー
ムドシリカ３０重量部を、バンバリーミキサーで均一に
なるまで混合して調製した。
【００２４】（実施例１）表１の配合処方に従って、シ
リコーンゴム組成物、ゴム成分ｂの各種市販ゴムおよび
各配合剤を、５０℃の６インチロールでロール間隙２ｍ
ｍ、回転数２４ｒｐｍ／ｍｉｎ、回転比１．４の条件で
目視で均一になるまで混練した。得られたゴム配合物を
１７０℃、２０分間プレス加硫し、厚さ２ｍｍのゴムシ
ートを得た。ＪＩＳＫ−６３０１に準じて、このゴム加
硫物の常態物性および耐寒性を測定した。その結果を表
２に示す。一方、得られたゴム配合物中のゴム分散粒子
径を電子顕微鏡により測定し、平均粒子径を計算した。
また、混練時にゴム配合物がロールに完全に巻き付くま
での時間および均一な配合物が得られるまでの時間も測
定し、加工性の目安として併せて示した。
リコーンゴム組成物、ゴム成分ｂの各種市販ゴムおよび
各配合剤を、５０℃の６インチロールでロール間隙２ｍ
ｍ、回転数２４ｒｐｍ／ｍｉｎ、回転比１．４の条件で
目視で均一になるまで混練した。得られたゴム配合物を
１７０℃、２０分間プレス加硫し、厚さ２ｍｍのゴムシ
ートを得た。ＪＩＳＫ−６３０１に準じて、このゴム加
硫物の常態物性および耐寒性を測定した。その結果を表
２に示す。一方、得られたゴム配合物中のゴム分散粒子
径を電子顕微鏡により測定し、平均粒子径を計算した。
また、混練時にゴム配合物がロールに完全に巻き付くま
での時間および均一な配合物が得られるまでの時間も測
定し、加工性の目安として併せて示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】＊１ エスプレン５０５ 住友化学
社製 ＊２ アフラス１５０Ｐ 旭硝子社製 ＊３ ＶＡＭＡＣ Ｂ−１２４ デュポン社製 ＊４ ＲＶ２５６０ 日信化学社製 ＊５ ＡＲ１０１ 日本合成ゴム社製 ＊６ ＺＥＴＰＯＬ２０２０ 日本ゼオン社製 ＊７ ＰＷ−９０ 出光興産社製 パラフ
ィン系プロセス油 ＊８ 湿式シリカ 平均粒子径１６μ、比表面積２４０
ｍ2／ｇ ＊９ α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソプ
ロピルベンゼン
社製 ＊２ アフラス１５０Ｐ 旭硝子社製 ＊３ ＶＡＭＡＣ Ｂ−１２４ デュポン社製 ＊４ ＲＶ２５６０ 日信化学社製 ＊５ ＡＲ１０１ 日本合成ゴム社製 ＊６ ＺＥＴＰＯＬ２０２０ 日本ゼオン社製 ＊７ ＰＷ−９０ 出光興産社製 パラフ
ィン系プロセス油 ＊８ 湿式シリカ 平均粒子径１６μ、比表面積２４０
ｍ2／ｇ ＊９ α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソプ
ロピルベンゼン
【００２７】
【表２】
【００２８】（実施例２）実施例１と同様にして表３の
配合処方に従いゴム配合物を調製した。得られた配合物
を用い、実施例１と同様にして各物性、平均粒子径を測
定した。結果を表４に示す。
配合処方に従いゴム配合物を調製した。得られた配合物
を用い、実施例１と同様にして各物性、平均粒子径を測
定した。結果を表４に示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】（実施例３）表５に示すように、ａ成分、
ｂ成分、パラフィン系オイルの種類を変えて各ゴム配合
物を調製した。実施例１と同様にしてロール加工性、各
物性を測定した。耐油性は、ＪＩＳＮｏ．３オイルに１
５０℃、７０時間の条件で浸漬後の膨潤度で表示した。
結果を表６に示した。
ｂ成分、パラフィン系オイルの種類を変えて各ゴム配合
物を調製した。実施例１と同様にしてロール加工性、各
物性を測定した。耐油性は、ＪＩＳＮｏ．３オイルに１
５０℃、７０時間の条件で浸漬後の膨潤度で表示した。
結果を表６に示した。
【００３２】
【表５】
【００３３】＊１０ ＡＮ／ＢＤ／２−エチルヘキシル
アクリレート＝３０／３５／４５重量％共重合体の水素
化物、ヨウ素価１２ ＊１１ ＡＮ／ＢＤ／ブチルアクリレート／メトキシエ
チルアクリレート＝４５／１０／３０／１５重量％の共
重合体 ＊１２ ＡＮ／ＢＤ／アクリル酸＝２９／６７／４重量
％の共重合体の水素化物、ヨウ素価１６ ＊１３ ＰＷ−３２ 出光興産社製パラフィン系プロ
セス油 ＊１４ ＰＷ−１５０ 同上 ＊１５ ＰＷ−３８０ 同上
アクリレート＝３０／３５／４５重量％共重合体の水素
化物、ヨウ素価１２ ＊１１ ＡＮ／ＢＤ／ブチルアクリレート／メトキシエ
チルアクリレート＝４５／１０／３０／１５重量％の共
重合体 ＊１２ ＡＮ／ＢＤ／アクリル酸＝２９／６７／４重量
％の共重合体の水素化物、ヨウ素価１６ ＊１３ ＰＷ−３２ 出光興産社製パラフィン系プロ
セス油 ＊１４ ＰＷ−１５０ 同上 ＊１５ ＰＷ−３８０ 同上
【００３４】
【表６】
【００３５】（実施例４）表７に示すように、ａ成分と
して種々のシリコーンゴム組成物を用い、パラフィン系
オイルと可塑剤を用いて、８種類の配合物を調製した。
常態物性の他、１９０℃、７０時間の条件で耐熱試験を
行った。また、コネクターシール用途で要求される、電
線被覆材や電線（銅線）に対する各種ゴム組成物の影響
を相対比較した。以上の結果を表８に示した。各測定方
法は以下のとうりである。
して種々のシリコーンゴム組成物を用い、パラフィン系
オイルと可塑剤を用いて、８種類の配合物を調製した。
常態物性の他、１９０℃、７０時間の条件で耐熱試験を
行った。また、コネクターシール用途で要求される、電
線被覆材や電線（銅線）に対する各種ゴム組成物の影響
を相対比較した。以上の結果を表８に示した。各測定方
法は以下のとうりである。
【００３６】
【表７】
【００３７】＊１６ 信越シリコーン社製シリコーンゴ
ム オイルブリードタイプ ＊１７ ポリエーテルエステル系可塑剤 チオコール社
製 ＊１８ ジブトキシエトキシエチルエーテル系可塑剤
チオコール社製 ＊１９ 日本バルカー社製シランカップリング剤 ＊２０ Ｃ−８ 信越シリコーン社製 ２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（２
５％） ＊２１ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド 大内新興社製
ム オイルブリードタイプ ＊１７ ポリエーテルエステル系可塑剤 チオコール社
製 ＊１８ ジブトキシエトキシエチルエーテル系可塑剤
チオコール社製 ＊１９ 日本バルカー社製シランカップリング剤 ＊２０ Ｃ−８ 信越シリコーン社製 ２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（２
５％） ＊２１ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド 大内新興社製
【００３８】Ａ）ポリエチレン製電線被覆材の着色およ
び導線の汚染性 １．ポリエチレン製の被覆材を持つ電線を４ｃｍに切断
し、片端の２ｃｍは被覆材を除去する。 ２．各ゴム組成物は厚さ２ｍｍの加硫シートとし、２ｍ
ｍ角に裁断して３ｇ秤量する。 ３．３０ｍｌのガラス製広口びんに、１の電線と２のゴ
ムを入れ、アルミ箔２枚で覆った上から栓で密閉する。 ４．この広口びんを１５０℃のオーブンに入れ、７０時
間加熱する。 ５．オーブンから取り出し、銅線の被覆材の着色と、銅
線表面の汚染状態を観察する。
び導線の汚染性 １．ポリエチレン製の被覆材を持つ電線を４ｃｍに切断
し、片端の２ｃｍは被覆材を除去する。 ２．各ゴム組成物は厚さ２ｍｍの加硫シートとし、２ｍ
ｍ角に裁断して３ｇ秤量する。 ３．３０ｍｌのガラス製広口びんに、１の電線と２のゴ
ムを入れ、アルミ箔２枚で覆った上から栓で密閉する。 ４．この広口びんを１５０℃のオーブンに入れ、７０時
間加熱する。 ５．オーブンから取り出し、銅線の被覆材の着色と、銅
線表面の汚染状態を観察する。
【００３９】Ｂ）塩化ビニル製電線被覆材の膨潤性 １．塩化ビニル製の被覆材を持つ電線を４ｃｍに切断す
る。 ２．Ａ）−２と同様に裁断したゴム片を３ｇ用意する。 ３．３０ｍｌのガラス製広口びんに、１の電線と２のゴ
ムを入れ、アルミ箔２枚で覆った上から栓で密閉する。 ４．この広口びんを１５０℃のオーブンに入れ、７０時
間加熱する。 ５．オーブンから取り出し、被覆材の膨潤状態を観察す
る。
る。 ２．Ａ）−２と同様に裁断したゴム片を３ｇ用意する。 ３．３０ｍｌのガラス製広口びんに、１の電線と２のゴ
ムを入れ、アルミ箔２枚で覆った上から栓で密閉する。 ４．この広口びんを１５０℃のオーブンに入れ、７０時
間加熱する。 ５．オーブンから取り出し、被覆材の膨潤状態を観察す
る。
【００４０】
【表８】
【００４１】表２，４，６，８からわかるように、本発
明のゴム組成物はゴム成分どうしの分散性が良く、加工
性に優れているほか加硫物の強度が格段に向上する。ま
た、電線の被覆材料や銅線に対して悪影響を及ぼさない
ので、電気部品中で使用されるゴム材料、特にコネクタ
ーシール、接点用ゴム部材に適している。
明のゴム組成物はゴム成分どうしの分散性が良く、加工
性に優れているほか加硫物の強度が格段に向上する。ま
た、電線の被覆材料や銅線に対して悪影響を及ぼさない
ので、電気部品中で使用されるゴム材料、特にコネクタ
ーシール、接点用ゴム部材に適している。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/12 ＬＧＥ 9166−4Ｊ 33/06 ＬＪＡ 7921−4Ｊ
Claims (3)
- 【請求項１】 ａ）化１で表されるシリコーンゴムであ
って置換基Ｒのうち０．０２〜１５モル％がビニル基で
あるようなシリコーンゴム９８〜２重量％、 ｂ）アクリルゴム、エチレン−プロピレン系共重合ゴ
ム、エチレン−アクリレート共重合ゴム、ニトリル基含
有高飽和ゴム、フッ素ゴムから選ばれる少なくとも１種
のゴム２〜９８重量％、からなるゴム混合物１００重量
部に対し、パラフィン系プロセス油１〜４０重量部およ
び加硫剤を配合してなるゴム組成物。 【化１】 （式中、Ｒは置換または非置換の炭化水素基を表す。ａ
は０＜ａ＜４の数） - 【請求項２】請求項１のゴム組成物を加熱、成形してな
るコネクターシール。 - 【請求項３】請求項１のゴム組成物を加熱、成形してな
る接点用ゴム部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29200392A JPH06116498A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | ゴム組成物およびそれからなるコネクターシール、接点用ゴム部材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29200392A JPH06116498A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | ゴム組成物およびそれからなるコネクターシール、接点用ゴム部材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116498A true JPH06116498A (ja) | 1994-04-26 |
Family
ID=17776272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29200392A Pending JPH06116498A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | ゴム組成物およびそれからなるコネクターシール、接点用ゴム部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06116498A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6369155B1 (en) | 1999-06-23 | 2002-04-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorosilicone rubber compositions |
| JP2004503608A (ja) * | 2000-06-29 | 2004-02-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 鉱油を含むフルオロエラストマー組成物 |
| WO2004087810A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Kaneka Corporation | アクリル系エラストマー組成物 |
| EP1464670A4 (en) * | 2001-12-28 | 2005-03-23 | Mitsui Chemicals Inc | RUBBER COMPOSITION FOR FUEL CELL SEAL PIECE, HARD DISK STATIC READER STATIC JOINT PART, OR WIRE CONNECTOR SEAL PIECE AND USE THEREOF |
| CN103709755A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-04-09 | 芜湖万润机械有限责任公司 | 一种耐高温皮圈复合橡胶材料 |
| CN109535731A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-03-29 | 太仓冠联高分子材料有限公司 | 一种耐高压密封件用橡胶及其制备方法 |
-
1992
- 1992-10-06 JP JP29200392A patent/JPH06116498A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6369155B1 (en) | 1999-06-23 | 2002-04-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorosilicone rubber compositions |
| JP2004503608A (ja) * | 2000-06-29 | 2004-02-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 鉱油を含むフルオロエラストマー組成物 |
| EP1464670A4 (en) * | 2001-12-28 | 2005-03-23 | Mitsui Chemicals Inc | RUBBER COMPOSITION FOR FUEL CELL SEAL PIECE, HARD DISK STATIC READER STATIC JOINT PART, OR WIRE CONNECTOR SEAL PIECE AND USE THEREOF |
| EP1669402A1 (en) * | 2001-12-28 | 2006-06-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Rubber composition for cable connector seals |
| WO2004087810A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Kaneka Corporation | アクリル系エラストマー組成物 |
| US7449521B2 (en) | 2003-03-28 | 2008-11-11 | Kaneka Corporation | Acrylic elastomer composition |
| CN103709755A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-04-09 | 芜湖万润机械有限责任公司 | 一种耐高温皮圈复合橡胶材料 |
| CN109535731A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-03-29 | 太仓冠联高分子材料有限公司 | 一种耐高压密封件用橡胶及其制备方法 |
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